Кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону
УФ-спектроскопічно досліджено кінетику окиснювальної поліконденсації аніліну під дією пероксиду бензоїлу та вивчено особливості електрохімічного одержання функціональних полімерних плівок поліаніліну, допованого камфорасульфоновою кислотою в розчині 1-метил-2-піролідону. Методом циклічної вольтампер...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 2006 |
| Автори: | , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2006
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185152 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону / Є.П. Ковальчук, Б.Б. Остапович, З.Л. Турик, Я.С. Ковалишин, І.М. Годованець // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 3. — С. 66-71. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860253940602372096 |
|---|---|
| author | Ковальчук, Є.П. Остапович, Б.Б. Турик, З.Л. Ковалишин, Я.С. Годованець, І.М. |
| author_facet | Ковальчук, Є.П. Остапович, Б.Б. Турик, З.Л. Ковалишин, Я.С. Годованець, І.М. |
| citation_txt | Кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону / Є.П. Ковальчук, Б.Б. Остапович, З.Л. Турик, Я.С. Ковалишин, І.М. Годованець // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 3. — С. 66-71. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | УФ-спектроскопічно досліджено кінетику окиснювальної поліконденсації аніліну під дією пероксиду бензоїлу та вивчено особливості електрохімічного одержання функціональних полімерних плівок поліаніліну, допованого камфорасульфоновою кислотою в розчині 1-метил-2-піролідону. Методом циклічної вольтамперометрії вивчено електрохімічну активність плівок одержаного полімеру, нанесених на поверхню платинового, мідного, скловуглецевого електродів з метою формування тонкоплівкових електроактивних шарів на електропровідних субстратах як передумови створення платформ для сенсорів.
Вивчено кінетику окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині 1-метил-2-піролідону під дією пероксиду бензоїлу і методом циклічної вольтамперометрії досліджено електрохімічну активність плівок одержаного поліаніліну, нанесених на поверхню електродів різної природи. Показано, що потенціал платинового електрода, модифікованого плівкою синтезованого поліаніліну, має прямолінійну залежність від рН середовища.
The kinetics of oxidative polycondensation in 1-methyl-2-pirolidone solutions under effect of benzoile peroxide were studied. The electrochemical activity of obtained polyaniline films, which were deposited on the surface of different nature electrodes were investigated by means of cyclic voltammetry. A Pt-electrode was modificated by the films of polyaniline, which were synthesized. We showed that the potential of such electrode was depended linearly from medium pH.
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:46:49Z |
| format | Article |
| fulltext |
сы 2930 см–1, соответствующей СН2-группе, кото-
рая образуется в результате присоединения ами-
ногруппы к двойной связи. Получен сшитый поли-
мер с содержанием гель-фракции 95 %.
Термостойкость полимеров исследовали мето-
дом ТГА. Установлено, что температура начала тер-
моокислительной деструкции находится в интер-
вале 290—305 оС, температура 5 %-й потери мас-
сы образцов — в диапазоне 310—330 оС.
Таким образом, синтезированы новые реак-
ционноспособные олигомеры, которые могут быть
использованы для получения термостойких сши-
тых полимеров.
РЕЗЮМЕ. Ацилюванням за Фріделем–Крафтсом син-
тезовані ненасичені олігоарилетеркетони на основі ма-
леїнового ангідриду і дифенілового етеру. Будову олі-
гомерів доведено методами хімічного аналіза та ІЧ-спек-
троскопією. Термічною полімеризацією по подвійним
зв’язкам та конденсацією з діамінами на їх основі отри-
мано тривимірні зшиті полімери.
SUMMARY. By Friedel–Crafts acylation unsaturated
oligo(aryl ether ketone)s on the base of maleic anhydride
and diphenyl ether has been synthesed. The structure of
oligomers have been proved by methods of chemical anal-
ysis and IR-spectroscopy. The three-dimensional crosslin-
ked polymers have been obtained on the base of unsaturated
oligomers by thermal polymerization of unsaturated bonds
and condensation with amines.
1. Harris J.E., W inslow P.A., Botkin J.H . // Macromo-
lecules. -1993. -26, № 9. -Р. 2366—2371.
2. W ang Lijang, Jion Xigao, Liu Y unjun, Z heng Guodong
// Gongneng goafenzi xuebao = J. Funct. Polym.
-2000. -13, № 1. -P. 65—68.
3. Головань С.В., Матюшов В.Ф., Малышева Т .Л. //
Комп. полімер. матеріали. -2003. -25, № 1. -С. 14—19.
4. Берлинер Э. // Cб. Органические реакции. T. 5,
гл. 4. -М .: Изд-во иностр. лит., 1951. -С. 195—270.
5. Томас Ч. Безводный хлористый алюминий в орга-
нической химии. -М .: Изд-во иностр. лит., 1949.
Институт химии высокомолекулярных соединений Поступила 02.07.2004,
НАН Украины, Киев вторично — 24.12.2004
УДК 541.13
Є.П. Ковальчук, Б.Б. Остапович, З.Л. Турик, Я.С. Ковалишин, І.М. Годованець
КІНЕТИКА ОКИСНЮВАЛЬНОЇ ПОЛІКОНДЕНСАЦІЇ АНІЛІНУ
В РОЗЧИНІ МЕТИЛПІРОЛІДОНУ
УФ-спектроскопічно досліджено кінетику окиснювальної поліконденсації аніліну під дією пероксиду бензоїлу
та вивчено особливості електрохімічного одержання функціональних полімерних плівок поліаніліну, допо-
ваного камфорасульфоновою кислотою в розчині 1-метил-2-піролідону. Методом циклічної вольтамперо-
метрії вивчено електрохімічну активність плівок одержаного полімеру, нанесених на поверхню платинового,
мідного, скловуглецевого електродів з метою формування тонкоплівкових електроактивних шарів на елект-
ропровідних субстратах як передумови створення платформ для сенсорів.
Інтенсивне вивчення електропровідних полі-
мерів (ЕПП) (поліаніліни, політіофен, поліпірол)
стимулювало електрохімічні дослідження і впро-
вадження їх результатів у суміжних областях тех-
ніки, зокрема, сприяло створенню нових сенсо-
рів на основі ЕПП , вивченню їх властивостей і
застосуванню у практичному аналізі [1].
Наявність у структурі макроланцюгів поліані-
ліну системи спряжених π-зв’язків зумовлює по-
яву особливих фізико-хімічних властивостей та
робить його подібним до напівпровідників і ме-
талів. Поліанілін піддається хімічному та елект-
рохімічному легуванню і внаслідок цього може змі-
нювати величину електропровідності від стану,
властивого ізоляторам, до металічного [2].
Залежність електрохімічних властивостей по-
хідних поліанілінів від природи оточуючого їх
середовища обумовлює перспективність їхнього
використання в якості трансд’юсерів при конст-
руюванні хімічних та біосенсорів, вдосконалення
яких пов’язано із проблемами встановлення ме-
ханізмів протікання елементарних стадій проце-
сів синтезу ЕПП, впливу на них різноманітних
факторів і зміною властивостей одержаних елек-
© Є.П. Ковальчук, Б .Б . Остапович, З.Л. Турик, Я.С. Ковалишин, І.М . Годованець , 2006
66 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т. 72, № 3
троактивних матеріалів [3].
Нами вивчено кінетику окиснювальної полі-
конденсації аніліну в розчині 1-метил-2-піролідо-
ну під дією пероксиду бензоїлу (ПБ) в присутно-
сті камфорасульфонової кислоти (КСК) (УФ-
спектроскопія) та досліджено електрохімічну ак-
тивність плівок одержаного поліаніліну, нанесе-
них адсорбцією з розчину на поверхню плати-
нового, мідного, скловуглецевого електродів з ме-
тою вивчення процесів формування тонкоплів-
кових електроактивних шарів на електропрові-
дних поверхнях як передумови створення плат-
форм для сенсорів.
Також досліджено особливості росту плівок
поліаніліну на поверхні дискового Pt-електроду елек-
трохімічним осадженням в умовах потенціоста-
тичного та гальваностатичного режимів синтезу в
розчині 1-метил-2-піролідону.
Синтез поліаніліну хімічним окисненням про-
водили в реакторі з мішалкою, додаючи пероксид
бензоїлу до розчину аніліну в 1-метил-2-піролі-
доні при 20 оС. Контроль за кінетикою проті-
кання процесу окиснювальної поліконденсації
аніліну здійснювали з допомогою УФ-спектро-
фотометра Specord-M40, фіксуючи зростання ін-
тенсивності смуги поглинання від часу в області
400—415 нм, обумовлене нагромадженням про-
дуктів реакції (рис. 1) [4].
Характер залежності швидкості одержання по-
ліаніліну від концентрації реагентів свідчить про
бімолекулярний механізм реакції, кінетичні (кон-
центраційні) порядки реакції за реагентами, які
визначались диференціальним методом, беручи
до уваги значення швидкості на початковій стадії
процесу при проведенні експериментів з різною
початковою концентрацією однієї вихідної речо-
вини і постійною концентрацією другої, склада-
ють 1.7 за аніліном та 1.1 за пероксидом бензоїлу
[5]. Вихід продукту зростає при наближенні спів-
відношення анілін : пероксид бензоїлу до еквімо-
лярного, що є властивим для реакцій поліконден-
сації (рис. 2).
Очевидно, що механізм взаємодії пероксиду
бензоїлу з аніліном включає утворення комплексу
з переносом заряду між вихідними компонентами,
розпад якого зумовлює появу катіон-радикалів
аніліну та радикалу фенілацилу. За рахунок участі
радикальних частинок у вторинних хімічних пе-
ретвореннях можливе утворення радикалу аніліну
імінного типу, який далі може вступати в реакцію
передачі ланцюга із вихідною молекулою аніліну,
що супроводжується відривом атома водню в
пара-положенні. Рекомбінація новоутвореного ра-
дикалу з вихідними радикалами імінного типу
дає молекулу дианіліну [6].
Подальше окиснення дианіліну приводить до
ступінчатої реакції видовження ланцюга. Очевид-
но, що і анілін і молекула пероксиду бензоїлу
приймають участь у взаємодії із реакційноздат-
ними інгредієнтами, які утворюються після роз-
паду комплексу з переносом заряду між аніліном
і пероксидом бензоїлу [7] (схема).
Електрохімічна поведінка плівок одержаного
поліаніліну, нанесених на електроди різної приро-
ди методом адсорбції з розчину із наступним
випаровуванням розчинника у вакуумі при 40
оС, досліджувалась методом циклічної вольт-
Рис. 1. УФ-спектр продуктів реакції окиснювальної
поліконденсації аніліну. Час від початку реакції, хв: 1
— 1; 2 — 13; 3 — 21; 4 — 28; 5 — 34; 6 — 40; 7 —
47; 8 — 50; 9 — 55; 10 — 60; 11 — 64; 12 — 70; 13
— 75; 14 — 79; 15 — 87; 16 — 96; 17 — 120. Т=20
оС; розчинник — 1-метил-2-піролідон; концентрація
аніліну, камфорасульфонової кислоти, пероксиду
бензоїлу по 0.25 моль/л.
Рис. 2. Кінетика поліконденсації аніліну у присутності
пероксиду бензоїлу (залежність оптичної густини ре-
акційного середовища (A =lg(I0/I) від часу): 1 — C(АНі)=
=0.25, С(ПБ)=0.25 моль/л; 2 — C(АНі)=0.25, С(ПБ)=
=0.125 моль/л; 3 — C(АНі)=0.25, С(ПБ)=0.05 моль/л;
4 — C(АНі)=0.125, С(ПБ)=0.25 моль/л; 5 — C(АНі)=
=0.05, С(ПБ)=0.25 моль/л; Т=20 оС.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т . 72, № 3 67
амперометрії, електродом порівняння був наси-
чений хлорсрібний електрод, допоміжним — пла-
тиновий. Дослідження виявили, що матеріал під-
кладки, на який наноситься плівка суттєво впли-
ває на електрохімічні властивості поліаніліну, це
проявляється у зсуві потенціалів окиснення–від-
новлення в катодну область на скловуглецевому
електроді порівняно з платиновим та зміні числа
і форми піків, які відповідають переходам лейкое-
меральдин—емеральдин—пернігранілін (рис. 3).
У випадку мідного електроду не спостерігається
піків окиснення та відновлення.
Для плівки поліаніліну, нанесеної на плати-
новий електрод, спостерігаються два піки окис-
нення — при 0.8 та 1.2 В і один пік відновлення
при 0.4 В. Пік окиснення при 0.8 В може бути від-
несений до процесів деградації полімеру [8].
Інший пік (1.2 В) можна пояснити окисненням со-
лі емеральдину до перніграніліну, а пік відновлен-
ня — зворотним процесом (0.4 В).
Для поліаніліну, нанесеного на скловуглецеву
основу, спостерігаються два піки — пік окиснен-
ня при +0.7 ... +1.0 В та відновлення при –0.3 ...
+0.2 В, які також можна віднести
до процесу переходу сіль емера-
льдину—пернігранілін. У даному
випадку потенціали піків зміщені
в катодну область порівняно з пі-
ками, отриманими для поліанілі-
ну, нанесеного на платину. Оче-
видно, що у випадку скловугле-
цевого електроду ці редокс-про-
цеси відбуваються легше.
В ході циклювання потен-
ціал максимуму окиснення зміщу-
ється в додатню область, а міні-
муму відновлення — у негатив-
ну, що вказує на утруднення від-
повідних реакцій окиснення та
відновлення, тобто оборотність про-
цесу в ході циклювання погір-
шується. В обох випадках при син-
тезі поліаніліну (і на платиново-
му, і на скловуглецевому електро-
дах) струми піків зростають, оче-
видно, це зв’язано із участю що-
раз більшої кількості полімеру в
електрохімічному процесі при ко-
жному наступному скануванні
потенціалу.
Велика різниця потенціалів
між піками окиснення та віднов-
лення свідчить про термодинамі-
чну необоротність переходу сіль емеральдину —
пернігранілін у даних умовах. Відсутність піків,
які б свідчили про перетворення лейкоемераль-
дин—емеральдин (при потенціалі +0.4 В, плати-
новий електрод) можна пояснити тим, що полі-
мер синтезували в присутності КСК . При елек-
трохімічному легуванні роль аніонів полягає у ком-
пенсації електронного заряду "екстрагованого" із
плівки або інжектованого в плівку поліаніліну
із електроду. В синтезованій солі емеральдину ато-
ми азоту хінондиімінних груп будуть зв’язані з
аніонами КСК, які внаслідок великих розмірів
та низької рухливості можуть блокувати атоми
азоту і, відповідно, унеможливлять відновлення
емеральдину до лейкоемеральдину (яке переваж-
но має місце при синтезі поліаніліну в присутності
сильних мінеральних кислот як допантів) [1, 2].
При вивченні електрохімічного синтезу плі-
вок поліаніліну, допованого КСК, в розчині 1-ме-
тил-2-піролідону на поверхні платинового диско-
вого електрода електроосадження проводили в галь-
вано- та потенціостатичному режимах (+1.2 В,
Ag/AgCl — електрод порівняння), використову-
68 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т. 72, № 3
ючи розчини 1-метил-2-піролідону наступного
складу: 1) 0.1 М анілін + 1 М LiClO4; 2) 0.1 М ані-
лін + 1 М LiClO4 + 0.25 М КСК; 3) 0.1 М анілін +
1 М LiClO4 + 0.75 М КСК.
Про мікроструктуру полімерної плівки, одер-
жаної методом електрохімічної полімеризації
аніліну в присутності КСК, робили висновок на
основі аналізу ІЧ-спектру продуктів реакції, ви-
ділених з розчину, в якому проводився електро-
хімічний синтез (рис. 4).
Як видно з рис. 4, в ІЧ -спектрі продуктів
поліконденсації поряд із смугами поглинання
скелетних коливань –С–N< (1360—1000 см–1) про-
являються смуги поглинання при 1660—1600 см–1,
які характерні для –С=N– груп, причому ці зв’я-
зки можуть бути спряженими із зв’язками –С=С–
ароматичного ядра; наявність кватернізованого
атома азоту може бути виявлена по смугах погли-
нання при 2928 і 1290—1240 см–1. Валентні коли-
вання груп N–H спостерігаються в області 3500—
3300 см–1. Третинні аміни коливань в цій області
не дають, а вторинні аміни повинні мати в цій об-
ласті одну смугу коливань. Якщо в спектрі амінів
поряд із смугами асоційованих аміногруп в
результаті неповної асоціації проявляються сму-
ги вільної аміногрупи, то число смуг поглинання
(в області 3350—3550 см–1) в спектрах вторинних
Рис. 3. Циклічні вольт-амперограми плівок поліаніліну в 0.1 М Н2SO4, синтезованого окиснювальною поліконден-
сацією під дією ПБ в розчині 1-метил-2-піролідону і адсорбованих на поверхні електродів різної природи: а, б
— плівка ПАНі, синтезована при [АНі] = [КСК] = [ПБ] = 0.25 моль/л; в, г — плівка ПАНі, синтезована при [АНі]
= [КСК] = 0.25 моль/л, [ПБ] = 0.05 моль/л. Матеріал електрода: а, в — платина; б, г — скловуглець.
Рис. 4. ІЧ -спектр синтезованого поліаніліну
(таблетка з KBr).
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т . 72, № 3 69
амінів може бути більше, ніж одна, що поряд
із наявністю смуг середньої інтенсивності в інтер-
валі 1360—1250 см–1 може свідчити про наявність
ароматичних вторинних амінів [9]. Ідентифікація
коливань аміногрупи, які проявляються при 3200
—3300 см–1 в поєднанні із смугами коливань зв’я-
зку –С=N–, а також валентними коливаннями
квартенізованого атома азоту та іншими сму-
гами поглинання, що відповідають аміногрупам,
дає можливість припустити, що одержаний по-
ліанілін відповідає структурі емеральдину в оки-
сненій формі.
Дослідження електрохімічної поведінки пла-
тинового електрода при електрохімічному синтезі
виявляє наявність максимумів струмів при 1.1—
1.2 В, які можна віднести до процесу полімери-
зації аніліну (рис. 5). Крім того, згідно з літерату-
рними джерелами, в цій області відбувається окис-
нення поліаніліну до пернігранілінової форми [10].
У відсутності КСК перший максимум є
найвищим порівняно з іншими розчинами (рис.
5, а). Однак в ході циклювання спостерігається
різке зменшення струмів цього максимуму і не
спостерігається ніяких піків, які свідчили б про
процес окиснення-відновлення даного полімеру.
Це може бути обумовлено утворенням непро-
відного продукту, який не проявляє електрохі-
мічної активності.
При додаванні до реакційної суміші 0.25 М
КСК інтенсивність максимуму окиснення в ході
циклювання зменшується подібно до попередньо-
го досліду, однак це зменшення не є таким різким.
Крім того, з’являються піки окиснення і віднов-
лення, інтенсивність яких в ході циклювання
зростає. Можна виділити два піки окиснення при
0.45 і 0.6—0.7 В та один пік відновлення при 0.3—
0.4 В (рис. 5, б).
У випадку збільшення концентрації КСК до
0.75 М струм максимуму, який відповідає полі-
меризації в ході циклювання, є найвищим при пер-
шій розгортці потенціалу. На другому циклі він
дещо зменшується, але при подальших скануван-
нях потенціалу суттєво не змінюється. Як і в по-
передньому випадку, на другому та наступних ци-
клах розгортки потенціалу з’являються додаткові
піки окиснення та відновлення: максимум окис-
нення при потенціалах 0.5—0.6 В, відновлення —
при 0.35—0.45 В (рис. 5, в). Струми цих максиму-
мів окиснення є дещо вищі, ніж для аналогічних
піків розчину, що містив 0.25 М КСК.
Таким чином, полімер, синтезований в присут-
ності КСК, виявляє електрохімічну активність, при-
чому відповідний процес окиснення–відновлення
поліаніліну є оборотним, про що свідчить мала
різниця значень потенціалів піків окиснення–
відновлення. Модифіковані поліаніліновою плів-
кою електроди після синтезу промивалися дисти-
льованою водою і висушувалися при 50 oС.
Було досліджено вплив рН середовища на рів-
Рис. 5. Циклічні вольтамперограми синтезу поліанілі-
ну в 1–метил–2–піролідоні на платиновому електроді.
Швидкість розгортки потенціалу 50 мВ/с. Склад реакці-
йної суміші: а — С (АН i) = 0.1, С (LiClO4) = 1.0 моль/л;
б — С (АН i) = 0.1, С (LiClO4) = 1.0, С (КСК) = 0.25 моль/л;
в — С (АНi) = 0.1, С (LiClO4) = 1.0; С (КСК) = 0.75 моль/л.
а
в
б
70 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т. 72, № 3
новажний потенціал платинових електродів, по-
критих плівками синтезованого поліаніліну. Рів-
новажне значення потенціалу вимірювалося від-
носно насиченого хлорсрібного електроду і вста-
новлювалось за 60—90 хв. На рис. 6, а,б предста-
влені графічні залежності, які відображають вплив
рН на потенціал даних полімерних електродів. У
всіх випадках спостерігаються майже лінійні залеж-
ності від рН , що підтверджує участь йонів гід-
роксонію в процесі переходу бензендиамінних груп
у хінондиімінні з відщепленням 2H+ та 2е (еме-
ральдин—пернігранілін) і наявність у рівнянні Нерн-
ста поряд з концентраціями хінондиімінних, бен-
зендиамінних груп, концентрації йонів водню [3].
Таким чином, платиновий електрод, поверх-
ня якого модифікована нанорозмірними поліані-
ліновими плівками, синтезованими в присутності
КСК як хімічним окисненням (ПБ), так і електро-
хімічно, характеризується рН-залежним потен-
ціалом, відтворюваним у інтервалі рН 4—8 (рис.
6). Модифіковані поліаніліном у досліджуваних
умовах електроди є електрохімічними сенсорами,
які чутливі до зміни рН розчинів.
РЕЗЮМЕ. Вивчено кінетику окиснювальної полі-
конденсації аніліну в розчині 1-метил-2-піролідону під
дією пероксиду бензоїлу і методом циклічної вольтам-
перометрії досліджено електрохімічну активність плівок
одержаного поліаніліну, нанесених на поверхню елек-
тродів різної природи. Показано, що потенціал плати-
нового електрода, модифікованого плівкою синтезова-
ного поліаніліну, має прямолінійну залежність від рН
середовища.
SUMMARY. The kinetics of oxidative polyconden-
sation in 1-methyl-2-pirolidone solutions under effect of
benzoile peroxide were studied. The electrochemical activity
of obtained polyaniline films, which were deposited on
the surface of different nature electrodes were investigated
by means of cyclic voltammetry. A Pt-electrode was modi-
ficated by the films of polyaniline, which were synthesized.
We showed that the potential of such electrode was depen-
ded linearly from medium pH.
1. Alan J.Heeger // Current Appl. Phys. -2000. -№ 1.
-P. 247—267.
2. Gospodinova N., T erlemezyan L . // Prog. Polym. Sci.
1998. -23. -Р. 1443—1484.
3. Shoji E., Freund M . // J. Amer. Chem. Soc. -2001.
-123. -P. 3383, 3384.
4. Бернштейн И .Я., Каминский Ю.Л. Спектрофото-
метрический анализ в органической химии. -Ле-
нинград: Химия, 1986.
5. Берлин А .Л., Вольфсан С.А . Кинетический метод
в синтезе полимеров. -М .: Химия, 1973.
6. Koval’chuk E.P., W hittingham S., Skolozdra O.M . et
al. // Materials Chemistry and Physics. -2001. -70.
-P. 38—48.
7. Ефремова Е.П., Чихачева Н .П., Ставрова С.Д. и
др. // Высокомолекуляр. соединения. -1985. -27А,
№ 3. -С. 532—537.
8. M ontheo A.J., V enancio E.C., M attoso L.H.C. // Elec-
trochim. Acta. -1998. -43, № 7. -P. 755—762.
9. Казицына Л.А ., Куплетская Н .Б. Применение УФ-,
ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии.
-М .: Высш. шк., 1971.
10. Alan G. M acDiarmid. // Current Appl. Phys. -2001.
-№ 1. -P. 269—279.
Львівський національний університет ім. Івана Франка Надійшла 21.06.2004
Рис. 6. Залежність рівноважного потенціалу електроду,
модифікованого поліаніліновою плівкою від рН роз-
чинів. а: 1, 2 — гальваностатичний синтез поліаналіну
із розчину 0.1 М АН i + 1 М LiClO4 та 0.1 М АН i + 1 М
LiClO4 + 0.25 М КСК відповідно; 3 — потенціостатич-
ний синтез на дисковому електроді із розчину 0.1 М
АН i + 1 М LiClO4 + 0.25 М КСК; 4, 5 — хімічний синтез
із розчину 0.25 М АН i + 0.25 М ПБ + 0.25 М КСК ; мате-
ріал електрода:1, 2, 3, 4 — платина; 5 — скловуглець;
б: гальваностатичний синтез поліаніліну із розчину 0.1
М АН i + 1 М LiClO4 + 0.25 М КСК з наступною оброб-
кою плівки аміаком і НСl; електрод — платина.
б
а
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т . 72, № 3 71
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185152 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:46:49Z |
| publishDate | 2006 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Ковальчук, Є.П. Остапович, Б.Б. Турик, З.Л. Ковалишин, Я.С. Годованець, І.М. 2022-09-03T13:33:58Z 2022-09-03T13:33:58Z 2006 Кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону / Є.П. Ковальчук, Б.Б. Остапович, З.Л. Турик, Я.С. Ковалишин, І.М. Годованець // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 3. — С. 66-71. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185152 541.13 УФ-спектроскопічно досліджено кінетику окиснювальної поліконденсації аніліну під дією пероксиду бензоїлу та вивчено особливості електрохімічного одержання функціональних полімерних плівок поліаніліну, допованого камфорасульфоновою кислотою в розчині 1-метил-2-піролідону. Методом циклічної вольтамперометрії вивчено електрохімічну активність плівок одержаного полімеру, нанесених на поверхню платинового, мідного, скловуглецевого електродів з метою формування тонкоплівкових електроактивних шарів на електропровідних субстратах як передумови створення платформ для сенсорів. Вивчено кінетику окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині 1-метил-2-піролідону під дією пероксиду бензоїлу і методом циклічної вольтамперометрії досліджено електрохімічну активність плівок одержаного поліаніліну, нанесених на поверхню електродів різної природи. Показано, що потенціал платинового електрода, модифікованого плівкою синтезованого поліаніліну, має прямолінійну залежність від рН середовища. The kinetics of oxidative polycondensation in 1-methyl-2-pirolidone solutions under effect of benzoile peroxide were studied. The electrochemical activity of obtained polyaniline films, which were deposited on the surface of different nature electrodes were investigated by means of cyclic voltammetry. A Pt-electrode was modificated by the films of polyaniline, which were synthesized. We showed that the potential of such electrode was depended linearly from medium pH. uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Химия высокомолекулярных соединений Кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону Кинетика окислительной поликонденсации анилина в растворе метилпирролидона Kinetics of oxidative polycondensation of aniline in a methylpyrrolidone solution Article published earlier |
| spellingShingle | Кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону Ковальчук, Є.П. Остапович, Б.Б. Турик, З.Л. Ковалишин, Я.С. Годованець, І.М. Химия высокомолекулярных соединений |
| title | Кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону |
| title_alt | Кинетика окислительной поликонденсации анилина в растворе метилпирролидона Kinetics of oxidative polycondensation of aniline in a methylpyrrolidone solution |
| title_full | Кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону |
| title_fullStr | Кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону |
| title_full_unstemmed | Кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону |
| title_short | Кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону |
| title_sort | кінетика окиснювальної поліконденсації аніліну в розчині метилпіролідону |
| topic | Химия высокомолекулярных соединений |
| topic_facet | Химия высокомолекулярных соединений |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185152 |
| work_keys_str_mv | AT kovalʹčukêp kínetikaokisnûvalʹnoípolíkondensacííanílínuvrozčinímetilpírolídonu AT ostapovičbb kínetikaokisnûvalʹnoípolíkondensacííanílínuvrozčinímetilpírolídonu AT turikzl kínetikaokisnûvalʹnoípolíkondensacííanílínuvrozčinímetilpírolídonu AT kovališinâs kínetikaokisnûvalʹnoípolíkondensacííanílínuvrozčinímetilpírolídonu AT godovanecʹím kínetikaokisnûvalʹnoípolíkondensacííanílínuvrozčinímetilpírolídonu AT kovalʹčukêp kinetikaokislitelʹnoipolikondensaciianilinavrastvoremetilpirrolidona AT ostapovičbb kinetikaokislitelʹnoipolikondensaciianilinavrastvoremetilpirrolidona AT turikzl kinetikaokislitelʹnoipolikondensaciianilinavrastvoremetilpirrolidona AT kovališinâs kinetikaokislitelʹnoipolikondensaciianilinavrastvoremetilpirrolidona AT godovanecʹím kinetikaokislitelʹnoipolikondensaciianilinavrastvoremetilpirrolidona AT kovalʹčukêp kineticsofoxidativepolycondensationofanilineinamethylpyrrolidonesolution AT ostapovičbb kineticsofoxidativepolycondensationofanilineinamethylpyrrolidonesolution AT turikzl kineticsofoxidativepolycondensationofanilineinamethylpyrrolidonesolution AT kovališinâs kineticsofoxidativepolycondensationofanilineinamethylpyrrolidonesolution AT godovanecʹím kineticsofoxidativepolycondensationofanilineinamethylpyrrolidonesolution |