Умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі СaLn₄Ti₅O₁₇
Методами рентгенографії (рентгенофазовий аналіз, аналіз залежностей (a, b, c, Vел.ком) = f(складу)) визначені умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в шаруватій перовскітоподібній структурі (ШПС) СaLn₄Ti₅O₁₇ по типу СaLn₄₋ₓLnᴵₓTi₅O₁₇ (Ln = La, Pr, Nd, LnI = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb). Показано, що &q...
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 2006 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2006
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185237 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі СaLn₄Ti₅O₁₇ / Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, В.В. Чумак // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 7. — С. 3-6. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859640828653207552 |
|---|---|
| author | Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Чумак, В.В. |
| author_facet | Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Чумак, В.В. |
| citation_txt | Умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі СaLn₄Ti₅O₁₇ / Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, В.В. Чумак // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 7. — С. 3-6. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Методами рентгенографії (рентгенофазовий аналіз, аналіз залежностей (a, b, c, Vел.ком) = f(складу)) визначені умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в шаруватій перовскітоподібній структурі (ШПС) СaLn₄Ti₅O₁₇ по типу СaLn₄₋ₓLnᴵₓTi₅O₁₇ (Ln = La, Pr, Nd, LnI = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb). Показано, що "дорощування" перовскітом CaTiO₃ п’ятого шару октаедрів ТіO₆ у перовскітоподібних блоках Ln₄Ti₄O₁₄ (Ln = La—Nd) зменшує стабільність ШПС.
Методами рентгенографии (рентгенофазовый анализ, анализ зависимостей (a,b,c, Vэл.яч) =f(состава)) определены условия изовалентного замещения атомов РЗЭ в слоистой перовскитоподобной структуре (СЛПС) СaLn₄Ti₅O₁₇ по типу СaLn₄₋ₓLnᴵₓTi₅O₁₇ (Ln = La, Pr, Nd, LnI = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb). Показано, что "доращивание" перовскитом CaTiO₃ пятого слоя октаэдров ТіO₆ в перовскитоподобных блоках Ln₄Ti₄O₁₄ (Ln = La—Nd) уменьшает стабильность СЛПС.
By methods of roentgenography (X-ray phase analysis, analysis of dependences (a,b,c, Vel.cell) = f(composition)) the conditions of isovalent substitution of atoms REE in layer perovskite-like structure (LPS) СaLn₄Ti₅O₁₇ on a type СaLn₄₋ₓLnᴵₓTi₅O₁₇ (Ln = La, Pr, Nd, LnI = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb) were determined. It is shown, that the "growing"of the fifth layer of octahedrons ТіO₆ by perovskite CaTiO₃ in perovskite-like blocks Ln₄Ti₄O₁₄ (Ln = La—Nd) reduces the stability of LPS.
|
| first_indexed | 2025-12-07T13:21:43Z |
| format | Article |
| fulltext |
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 546.41’651’824
Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, В.В. Чумак
УМОВИ ІЗОВАЛЕНТНОГО ЗАМІЩЕННЯ АТОМІВ РЗЕ
В П’ЯТИШАРОВІЙ ПЕРОВСКІТОПОДІБНІЙ СТРУКТУРІ СaLn4Ti5O17
Методами рентгенографії (рентгенофазовий аналіз, аналіз залежностей (a, b, c, V ел.ком) = f(складу))
визначені умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в шаруватій перовскітоподібній структурі (ШПС)
CaLn4Ti5O17 по типу СaLn4–xLn I
xTi5O17 (Ln = La, Pr, Nd, Ln I = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb). Показано , що
"дорощування" перовскітом CaTiO3 п’ятого шару октаедрів ТіО6 у перовскітоподібних блоках
Ln4Ti4O14 (Ln = La—Nd) зменшує стабільність ШПС.
Підвищений інтерес до гомологічного ряду
сполук типу АnВnО3n+2 з шаруватою перовскі-
топодібною структурою (ШПС) обумовлений
наявністю у них комплексу цінних електрофі-
зичних і оптичних властивостей [1].
Число відомих на сьогодні п’ятишарових
(n=5) сполук типу АnBnO3n+2 із ШПС доволі об-
межене і включає титанати і ніобати складу
AIILn4Ti5O17 (A
II = Ca, Sr, Pb, Cd, Ln = La, Pr, Nd),
NaAII
4Nb5O17 (AII = Ca, Sr), AII
5TiNb4O17 (AII =
Ca, Sr), Ln5Ti4BIIIO17 (Ln = La, Pr, Nd, BIII = Fe,
Ga, Cr, Al) [1—8]. Їх нечисельність суттєво
ускладнює вирішення задачі направленого пошу-
ку і створення нових функціональних матеріалів
із заданими властивостями на основі зазначених
сполук і обумовлює актуальність досліджень, на-
правлених на одержання нових п’ятишарових
представників цього ряду сполук.
Одним із можливих шляхів збільшення числа
представників гомологічного ряду АnВnО3n+2 є
ізоморфне заміщення атомів у різних кристало-
графічних позиціях їх ШПС. На відміну від тон-
коблочних (n=2, 4) представників сполук типу
АnВnО3n+2 дані про можливість і умови ізоморф-
ного заміщення атомів як в А-, так і в В-позиці-
ях ШПС сполук типу АnВnО3n+2 з n ≥ 5 у літера-
турі відсутні.
Мета даної роботи — дослідження можли-
вості і умов ізовалентного заміщення атомів РЗЕ
в п’ятишаровій ШПС CaLn4Ti5O17 по типу
СaLn4–xLnI
xTi5O17 (Ln = La, Pr, Nd, LnI = Pr, Nd,
Sm, Gd, Dy, Yb).
Полікристалічні зразки СaLn4–xLnI
xTi5O17
синтезували шляхом термообробки (1670 К, 2 год)
сумісноосаджених гідроксикарбонатів. В якості ви-
хідних використовували водні розчини солей
Ca(NO3)2, Ln(NO3)3 (Ln = La, Pr, Sm, Gd, Dy,
Yb), NdCl3 марок х.ч., TiCl4 — ч. Осадження
проводили у водному буферному розчині NH3⋅
H2О + (NH4)2CO3 з pH ≈ 9. Рентгенографічні до-
слідження виконані на приладі ДРОН-3 (CuKα-
випромінювання з Ni-фільтром).
Рентгенофазовий аналіз одержаних зразків
показав, що в досліджуваних системах СaLn4–x-
LnI
xTi5O17 утворюються два типи фазових облас-
тей: область фаз із ШПС та багатофазна область,
яка складається в основному з фаз із ШПС та
фаз із структурою типу пірохлору.
Дифрактограми СaLa4–xLnI
xTi5O17 (LnI = Sm,
Gd, Dy, Yb) з ШПС подібні таким для СaLa4Ti5O17
і також проіндексовані методом Іто у ромбічній
сингонії. На них присутні такі типи рефлексів:
hkl та 0kl — будь-які, h0l із h+l = 2n, hk0 із
h+k = 2n і h00, 0k0, 00l із h,k ,l = 2n. Зафіксований
закон погасання вказує на належність ШПС ви-
щезазначених фаз СaLa4–xLnI
xTi5O17 до однієї з
можливих просторових груп: центросиметричної
Pmnn або до полярної просторової групи P2nn.
Результати індексування дифрактограм спо-
лук CaPr4Ti5O17 та CaNd4Ti5O17 та фаз СaLn4–x-
LnI
xTi5O17 (Ln = Pr, Nd, LnI = Nd, Sm, Gd, Dy,
Yb) показали, що на відміну від ромбічного
CaLa4Ti5O17 їх ШПС належить до моноклинної
сингонії, а систематика погасань відбиттів на
дифрактограмах цих сполук та фаз на їх основі
(наявність відбиттів з hkl, 0kl, h0l — будь-якими,
hk0, 0k0 із k=2n, 00l із l=2n) відповідає центро-
симетричній моноклинній просторовій групі P21/b.
У таблиці наведені величини меж ізоморф-
ного заміщення та мінімальні значення R
__
AXII
/R TiVI
© Ю .О. Тітов, М .С. Слободяник, В.В. Чумак , 2006
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т . 72, № 7 3
для фаз СaLn4–xLnI
xTi5O17 з ШПС, які визначе-
ні за результатами рентгенофазового аналізу
та уточнені із залежностей V ел.ком = f(x ). Ос-
кільки обидві (ромбічна і моноклинна) установ-
ки п’ятишарових сполук типу AnBnO3n+2 є вза-
ємозв’язаними (aм = 2ар, bм = bр/sinγ, cм = ср),
аналіз залежностей V ел.ком = f(x ) в системах
СaLa4–xLnI
xTi5O17 (LnI = Pr, Nd) здійснений з
використанням єдиної моноклинної (пр. гр.
P21/b) установки всіх зразків. Лінійний характер
зміни періодів та об’ємів елементарних комірок
фаз СaLn4–xLnI
xTi5O17 з п’ятишаровою ШПС (ри-
сунок) дає підстави розглядати їх як ряди твер-
дих розчинів, неперервні в системах СaLn4–x-
LnI
xTi5O17 (Ln = La, Pr, Nd, LnI = Pr, Nd) та
обмежені в системах СaLn4–xLnI
xTi5O17 (Ln =
La, Pr, Nd, LnI = Sm, Gd, Dy, Yb).
Аналіз одержаних результатів показав, що
розміри областей твердих розчинів СaLn4–x-
LnI
xTi5O17 з ШПС визначаються співвідношен-
ням йонних радіусів атомів А-позиції і Ті. Так,
максимальний ступінь заміщення (х) зменшується
з ростом порядкового номеру Ln (La–LnI > Pr–
LnI > Nd–LnI ) і обернено пропорційний різниці
Величини меж ізоморфного заміщення і значення R
__
AXII/RTiVI для фаз СaLn4–xLnI
xTi5O17 і Ln4–xLnI
xTi4O14 [9] з ШПС
Ln LnI
СaLn4–xLnI
xTi5O17 Ln4–xLnI
xTi4O14 [9]
Х
Інтервал значень
R
__
AXII
/RTiVI
Мінімальне
значення
R
__
AXII
/RTiVI
X
Мінімальне
значення
R
__
AXII
/RTiVI
La — X =0 2.02 2.02 X=0 2.03
Pr 0 ≤ X ≤ 4 1.98 ≤ R
__
AXII
/RTiVI
≤ 2.02 — 0 ≤ X ≤ 4 —
Nd 0 ≤ X ≤ 4 1.92 ≤ R
__
AXII
/RTiVI
≤ 2.02 — 0 ≤ X ≤ 4 —
Sm 0 ≤ X ≤ 2.25 1.95 ≤ R
__
AXII
/RTiVI
≤ 2.02 1.96(1) 0 ≤ X ≤ 2.8 1.92(1)
Eu — — — 0 ≤ X ≤ 2.4 ’’
Gd 0 ≤ X ≤ 1.2 1.97 ≤ R
__
AXII
/RTiVI
≤ 2.02 ’’ 0 ≤ X ≤ 2.0 ’’
Dy 0 ≤ X ≤ 1.1 1.97 ≤ R
__
AXII
/RTiVI
≤ 2.02 ’’ — —
Yb 0 ≤ X ≤ 0.75 1.97 ≤ R
__
AXII
/RTiVI
≤ 2.02 ’’ — —
Lu — — — 0 ≤ X ≤ 1.2 —
Pr — X =0 1.98 1.98 X=0 1.97
Nd 0 ≤ X ≤ 4 1.92 ≤ R
__
AXII
/RTiVI
≤ 1.98 — 0 ≤ X ≤ 4 —
Sm 0 ≤ X ≤ 1.6 1.94 ≤ R
__
AXII
/RTiVI
≤ 1.98 1.95(1) 0 ≤ X ≤ 2.4 1.92(1)
Eu — — — 0 ≤ X ≤ 2.0 ’’
Gd 0 ≤ X ≤ 0.94 1.95 ≤ R
__
AXII
/RTiVI
≤ 1.98 ’’ 0 ≤ X ≤ 1.4 ’’
Dy 0 ≤ X ≤ 0.7 1.95 ≤ R
__
AXII
/RTiVI
≤ 1.98 ’’ 0 ≤ X ≤ 1.2 ’’
Yb 0 ≤ X ≤ 0.45 1.95 ≤ R
__
AXII
/RTiVI
≤ 1.98 ’’ — —
Lu — — — 0 ≤ X ≤ 0.6 ’’
Nd — Х=0 1.92 1.92 Х=0 1.905
Sm 0 ≤ X ≤ 0.75 R
__
AXII
/RTiVI
= 1.92 1.92(1) 0 ≤ X ≤ 2.2 1.880(5)
Gd 0 ≤ X ≤ 0.5 R
__
AXII
/RTiVI
= 1.92 ’’ — —
Tb — — — 0 ≤ X ≤ 1.2 ’’
Dy 0 ≤ X ≤ 0.5 R
__
AXII
/RTiVI
= 1.92 ’’ — —
Yb 0 ≤ X ≤ 0.25 R
__
AXII
/RTiVI
= 1.92 ’’ 0 ≤ X ≤ 0.6 ’’
П р и м і т к а. Використана система кристалічних йонних радіусів [10].
4 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т. 72, № 7
у величинах кристалічних йонних радіусів Ln
(La, Pr, Nd) і LnI (Sm—Yb) (таблиця). Мінімаль-
на величина R
__
AXII
/R TiVI
для фаз СaLn4–xLnI
xTi5O17
з ШПС не залежить від типу атомів LnI і стано-
вить 1.95(1)—1.96(1) для Ln = La та Pr, а для фаз
СaNd4–xLnI
xTi5O17 значення величин R
__
AXII
/R TiVIпрактично не змінюються і дорівнюють 1.92(1)
(таблиця). Необхідно відзначити, що наявність
двох різних мінімальних значень R
__
A XII
/R TiVI
(одне для Ln = La, Pr, інше для Ln = Nd), які
не перекриваються одне з одним, зафіксовано
раніше також і для чотиришарових фаз Ln4–x-
LnI
xTi4O14 [9].
Слід також детальніше розглянути досить сут-
тєве зменшення меж ізовалентного заміщення ато-
мів РЗЕ в ШПС при переході від СaLa4Ti5O17
до СaNd4Ti5O17 (таблиця). Так, для фаз СaNd4–x-
SmI
xTi5O17 межа існування ШПС х ≤ 0.75, що
в три рази менше відповідного значення для
СaLa4–xSmI
xTi5O17 (х ≤ 2.25), хоча відносна різ-
ниця у величинах кристалічних йонних радіусів
неодиму і самарію складає лише 2.1 % і значно
менша відповідної величини для пари лантан
—самарій (8 %). Відсутність повного ізоморфіз-
му для СaLn4–xLnI
xTi5O17 при величинах ∆R <
15 % і дуже близьких інших характеристиках
(тип хімічного зв’язку, поляризаційні властиво-
сті, потенціал йонізації) йонів РЗЕ дає підстави
для припущення, що причиною вказаного яви-
ща є структурний фактор. Найвірогідніше, в ШПС
фаз СaLn4–xLnI
xTi5O17 має місце нестатистичний
розподіл атомів Ln i LnI. Одержані результати
вказують також на неможливість одержання ін-
дивідуальних п’ятишарових сполук СaLn4Ti5O17
з Ln = Sm—Lu, оскільки для них величини спів-
відношення R
__
AXII
/R TiVI
менші мінімально мож-
ливого значення для СaLn4–xLnI
xTi5O17 з ШПС
(1.92(1)).
Величина ізоморфної ємності є одним із фак-
торів, на підставі яких можна судити про ста-
більність структури. Згідно з роботою [9], серед
сполук типу AnBnO3n+2 з n ≤ 4 найбільш стабіль-
ну ШПС (з максимальною ізоморфною ємністю)
мають сполуки типу А4В4О14, перовскітоподіб-
ні блоки яких містять чотири шари октаедрів
ВО6, два з яких є внутрішніми, найменш дефор-
мованими. Суттєво менша стабільність дво- і три-
шарової ШПС сполук типу АnВnО3n+2 обумов-
лена, очевидно, відсутністю внутрішніх, власне
"перовскітних", шарів октаедрів ВО6 при n=2 та
значною напруженістю єдиного внутрішнього
шару октаедрів ВО6 у тришаровій ШПС сполук
типу А3В3О11 [9].
Аналіз одержаних даних про межі ізовалент-
ного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій ШПС
СaLn4Ti5O17 по типу СaLn4–xLnI
xTi5O17 (Ln = La,
Pr, Nd, LnI = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb) показав, що
її ізоморфна ємність значно менша в порівнянні
з ізоморфною ємністю чотиришарової ШПС спо-
лук Ln4Ti4O14 (таблиця). Вищезазначене свідчить
Залежності об’ємів елементарних ромбічних комірок CaLa4–xLnI
xTi5O17 (a) (1 — LnI = Pr, 2 — LnI = Nd, 3 —
LnI = Sm, 4 — LnI = Gd, 5 — LnI = Dy, 6 — LnI = Yb) та моноклинних комірок CaPr4–xLnI
xTi5O17 (б) (1 — LnI
= Nd, 2 — LnI = Sm, 3 — LnI = Gd, 4 — LnI = Dy, 5 — LnI = Yb) від складу (значення х ).
а б
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т . 72, № 7 5
про нелінійний характер залежності стабільності
(ізоморфної ємності) ШПС сполук типу AnBnO3n+2
від товщини їх перовскітоподібних блоків. Де-
стабілізація (зменшення ізоморфної ємності) ШПС
сполук типу АnВnО3n+2, яка має місце при збіль-
шенні числа (n > 4) шарів октаедрів BO6 у пе-
ровскітоподібних блоках, обумовлена, вірогідно,
як труднощами формування довгоперіодних (b
≥ 3.1 нм) високовпорядкованих граток, так і змен-
шенням "надлишку" йонів О2– в перовскіто-
подібних блоках цих сполук і, відповідно, набли-
женням їх складу та будови їх ШПС до дуже
термодинамічно стабільного перовскіту АВО3.
Таким чином, у даній роботі визначені умо-
ви ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в
п’ятишаровій ШПС сполук СaLn4Ti5O17 по типу
СaLn4–xLnI
xTi5O17 (Ln = La, Pr, Nd, LnI = Pr, Nd,
Sm, Gd, Dy, Yb), встановлено природу синтезо-
ваних фаз та показано, що розміри областей
існування твердих розчинів СaLn4–xLnI
xTi5O17
з ШПС не залежать від типу атомів LnI і визна-
чаються лише геометричним фактором (середнім
йонним радіусом атомів А-позиції). Необхідними
критеріями реалізації фаз типу СaLn4–xLnI
x-
Ti5O17 з ШПС є нерівності: 1.95(1) ≤
R
__
AXII
/R Ti VI
≤ 2.02 (Ln = La, Pr) і R
__
AXII
/R Ti VI
= 1.92(1)
для СaNd4–xLnI
xTi5O17. Аналіз меж ізовалентно-
го заміщення показав, що п’ятишарова ШПС
СaLn4Ti5O17 є менш стабільною в порівнянні з
чотиришаровою ШПС Ln4Ti4O14.
РЕЗЮМЕ. Методами рентгенографии (рентгено-
фазовый анализ, анализ зависимостей (a,b,c, V эл.яч) =
=f(состава)) определены условия изовалентного заме-
щения атомов РЗЭ в слоистой перовскитоподобной
структуре (СЛПС) CaLn4Ti5O17 по типу СaLn4–xLnI
x-
Ti5O17 (Ln = La, Pr, Nd, Ln I = Pr, Nd, Sm, G d, Dy, Yb).
Показано, что "доращивание" перовскитом CaTiO3 пя-
того слоя октаэдров ТіО6 в перовскитоподобных блоках
Ln4Ti4O14 (Ln = La—Nd) уменьшает стабильность СЛПС.
SUMMARY. By methods of roentgenography (X-ray
phase analysis, analysis of dependences (a,b,c, Vel.cell) =
f(composit ion)) the conditions of isovalent substitution
of atoms REE in layer perovskite-like structure (LPS)
CaLn4Ti5O17 on a type СaLn4–xLnI
xTi5O17 (Ln = La, Pr,
Nd, LnI = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb) were determined. It is
shown, that the "growing"of the fifth layer of octahedrons
ТіО6 by perovskite CaTiO3 in perovskite-like blocks
Ln4Ti4O14 (Ln = La—Nd) reduces the stability of LPS.
1. Lichtenberg F., Herrnberger A ., W iedenmann K.,
M annhart J. // Progress in Solid State Chem. -2001.
-29, № 1. -P. 1—70.
2. Nanot M ., Queyroux F., Gilles J.-C. et al. // J. Sol.
St. Chem. -1974. -11, № 4. -P. 272—284.
3. Nanot M ., Queyroux F., Gilles J.-C. // Ibid. -1979.
-28, № 2. -P. 137—147.
4. Nanot M ., Queyroux F., Gilles J.-C. // Mat. Res.
Bull. -1977. -12, № 9. -P. 915—922.
5. Герман М ., Ковба Л.М ., Штурм К. // Журн. неор-
ган. химии. -1984. -29, № 9. -С. 2201—2205.
6. Сыч А .М ., Максакова Р.В., Дидух И .Р., Титов
Ю.А . // Там же. -1988. -33, № 7. -С. 1819—1823.
7. Исупов В.А ., Смирнова Е.П., Исупова Е.Н . и др.
// Физ. тв. тела. -1977. -19, № 3. -С. 933—935.
8. Голубицький В.М ., Приседський В.В., Грінченко О.І.
та ін. // Доп. АН УРСР. Сер . В. -1988. № 7.
-С. 37—40.
9. Тітов Ю.О. Дис. ... докт. хим. наук. -Київ, 2003.
10. S hannon R .D. // Acta Crystallogr. -1976. -A32,
№ 5. -P. 751—767.
Київський національний університет ім. Тараса Шевченка Надійшла 21.03.2005
УДК 546.541.12.017
І.Є. Барчій, О.С. Глух, Є.Ю. Переш, В.В. Цигика, М.Ю. Сабов
СИСТЕМА Tl2GeSe3—Tl4GexSn1–xSe4—Tl2SnSe3
Класичними методами фізико-хімічного аналізу (ДТА, РФА) з використанням математичного моделювання
на ЕОМ вивчено характер фазових рівноваг у системі Tl2GeSe3—Tl4GexSn1–xSe4—Tl2SnSe3 і побудовано
відповідну просторову діаграму стану.
Розвиток сучасної напівпровідникової техні-
ки вимагає неперервного пошуку нових перспек-
тивних матеріалів. При цьому на особливу увагу
заслуговують складні халькогеніди, яким прита-
манна доступна технологічність, хороша відтво-
рюваність результатів, анізотропія властивостей,
© І.Є. Барчій, О.С. Глух, Є.Ю . Переш, В.В. Цигика, М .Ю . Сабов, 2006
6 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т. 72, № 7
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185237 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T13:21:43Z |
| publishDate | 2006 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Чумак, В.В. 2022-09-07T17:50:30Z 2022-09-07T17:50:30Z 2006 Умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі СaLn₄Ti₅O₁₇ / Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, В.В. Чумак // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 7. — С. 3-6. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185237 546.41’651’824 Методами рентгенографії (рентгенофазовий аналіз, аналіз залежностей (a, b, c, Vел.ком) = f(складу)) визначені умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в шаруватій перовскітоподібній структурі (ШПС) СaLn₄Ti₅O₁₇ по типу СaLn₄₋ₓLnᴵₓTi₅O₁₇ (Ln = La, Pr, Nd, LnI = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb). Показано, що "дорощування" перовскітом CaTiO₃ п’ятого шару октаедрів ТіO₆ у перовскітоподібних блоках Ln₄Ti₄O₁₄ (Ln = La—Nd) зменшує стабільність ШПС. Методами рентгенографии (рентгенофазовый анализ, анализ зависимостей (a,b,c, Vэл.яч) =f(состава)) определены условия изовалентного замещения атомов РЗЭ в слоистой перовскитоподобной структуре (СЛПС) СaLn₄Ti₅O₁₇ по типу СaLn₄₋ₓLnᴵₓTi₅O₁₇ (Ln = La, Pr, Nd, LnI = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb). Показано, что "доращивание" перовскитом CaTiO₃ пятого слоя октаэдров ТіO₆ в перовскитоподобных блоках Ln₄Ti₄O₁₄ (Ln = La—Nd) уменьшает стабильность СЛПС. By methods of roentgenography (X-ray phase analysis, analysis of dependences (a,b,c, Vel.cell) = f(composition)) the conditions of isovalent substitution of atoms REE in layer perovskite-like structure (LPS) СaLn₄Ti₅O₁₇ on a type СaLn₄₋ₓLnᴵₓTi₅O₁₇ (Ln = La, Pr, Nd, LnI = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb) were determined. It is shown, that the "growing"of the fifth layer of octahedrons ТіO₆ by perovskite CaTiO₃ in perovskite-like blocks Ln₄Ti₄O₁₄ (Ln = La—Nd) reduces the stability of LPS. uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі СaLn₄Ti₅O₁₇ Условия изовалентного замещения атомов РЗЭ в пятислойной перовскитоподобной структуре СaLn₄Ti₅O₁₇ Conditions of isovalent substitution of atoms REE in five-slab perovskite-like structure of СaLn₄Ti₅O₁₇ Article published earlier |
| spellingShingle | Умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі СaLn₄Ti₅O₁₇ Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Чумак, В.В. Неорганическая и физическая химия |
| title | Умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі СaLn₄Ti₅O₁₇ |
| title_alt | Условия изовалентного замещения атомов РЗЭ в пятислойной перовскитоподобной структуре СaLn₄Ti₅O₁₇ Conditions of isovalent substitution of atoms REE in five-slab perovskite-like structure of СaLn₄Ti₅O₁₇ |
| title_full | Умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі СaLn₄Ti₅O₁₇ |
| title_fullStr | Умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі СaLn₄Ti₅O₁₇ |
| title_full_unstemmed | Умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі СaLn₄Ti₅O₁₇ |
| title_short | Умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі СaLn₄Ti₅O₁₇ |
| title_sort | умови ізовалентного заміщення атомів рзе в п’ятишаровій перовскітоподібній структурі сaln₄ti₅o₁₇ |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185237 |
| work_keys_str_mv | AT títovûo umoviízovalentnogozamíŝennâatomívrzevpâtišarovíiperovskítopodíbníistrukturísaln4ti5o17 AT slobodânikms umoviízovalentnogozamíŝennâatomívrzevpâtišarovíiperovskítopodíbníistrukturísaln4ti5o17 AT čumakvv umoviízovalentnogozamíŝennâatomívrzevpâtišarovíiperovskítopodíbníistrukturísaln4ti5o17 AT títovûo usloviâizovalentnogozameŝeniâatomovrzévpâtisloinoiperovskitopodobnoistrukturesaln4ti5o17 AT slobodânikms usloviâizovalentnogozameŝeniâatomovrzévpâtisloinoiperovskitopodobnoistrukturesaln4ti5o17 AT čumakvv usloviâizovalentnogozameŝeniâatomovrzévpâtisloinoiperovskitopodobnoistrukturesaln4ti5o17 AT títovûo conditionsofisovalentsubstitutionofatomsreeinfiveslabperovskitelikestructureofsaln4ti5o17 AT slobodânikms conditionsofisovalentsubstitutionofatomsreeinfiveslabperovskitelikestructureofsaln4ti5o17 AT čumakvv conditionsofisovalentsubstitutionofatomsreeinfiveslabperovskitelikestructureofsaln4ti5o17 |