Извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами
Изучены закономерности, связывающие строение и свойства первичных алкиламинов С₁₂—С₁₈, разнорадикальных третичных алкиламинов с их способностью экстрагировать [RhCl₆]³⁻, [RuCl₆]³⁻. Предложена экстракционная система изопропанол—сульфат аммония—вода для избирательного извлечения и экстракционно-фотоме...
Gespeichert in:
| Datum: | 2006 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2006
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185301 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами / И.А. Шевчук, Т.Н. Симонова, Е.С. Гонтарь // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 9. — С. 29-33. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185301 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1853012025-02-23T18:10:02Z Извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами Вилучення та концентрування різнозарядних комплексів деяких платинових металів з органiчними основами та водорозчинними екстрагентами Extractation and concentration of different-charged complexes of some platinum metals with organic bases and water soluble extractants Шевчук, И.А. Симонова, Т.Н. Гонтарь, Е.С. Аналитическая химия Изучены закономерности, связывающие строение и свойства первичных алкиламинов С₁₂—С₁₈, разнорадикальных третичных алкиламинов с их способностью экстрагировать [RhCl₆]³⁻, [RuCl₆]³⁻. Предложена экстракционная система изопропанол—сульфат аммония—вода для избирательного извлечения и экстракционно-фотометрического определения рутения. Предел обнаружения составляет 0.07 мкг/см³, относительное стандартное отклонение — 0.03, продолжительность определения — 20 мин. Вивчено закономірності, що пов’язують будову та властивості первинних алкіламінів С₁₂—С₁₈, різнорадикальних третинних алкіламінів з їх здатністю екстрагувати [RhCl₆]³⁻, [RuCl₆]³⁻. Для вибіркового вилучення та екстракційно-фотометричного визначення рутенію запропонована екстракційна система ізопропанол—сульфат амонію—вода. Межа виявлення складає 0.07 мкг/см³, відносне стандартне відхилення — 0.03, тривалість визначення — 20 хв. Relationships connecting structure and properties of primary alkylamines of С₁₂—С₁₈, tertiary alkylamines with different radicals with their ability to extract [RhCl₆]³⁻, [RuCl₆]³⁻ have been studied. The extraction system isopropanol—ammonium sulphate—water for selective extraction and extraction-photometric determination of ruthenium was suggested. The detection limit is 0.07 m/cm³, relative standard deviation is 0.03, the time of determination is 20 min. 2006 Article Извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами / И.А. Шевчук, Т.Н. Симонова, Е.С. Гонтарь // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 9. — С. 29-33. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185301 542.61 ru Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Аналитическая химия Аналитическая химия |
| spellingShingle |
Аналитическая химия Аналитическая химия Шевчук, И.А. Симонова, Т.Н. Гонтарь, Е.С. Извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами Украинский химический журнал |
| description |
Изучены закономерности, связывающие строение и свойства первичных алкиламинов С₁₂—С₁₈, разнорадикальных третичных алкиламинов с их способностью экстрагировать [RhCl₆]³⁻, [RuCl₆]³⁻. Предложена экстракционная система изопропанол—сульфат аммония—вода для избирательного извлечения и экстракционно-фотометрического определения рутения. Предел обнаружения составляет 0.07 мкг/см³, относительное стандартное отклонение — 0.03, продолжительность определения — 20 мин. |
| format |
Article |
| author |
Шевчук, И.А. Симонова, Т.Н. Гонтарь, Е.С. |
| author_facet |
Шевчук, И.А. Симонова, Т.Н. Гонтарь, Е.С. |
| author_sort |
Шевчук, И.А. |
| title |
Извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами |
| title_short |
Извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами |
| title_full |
Извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами |
| title_fullStr |
Извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами |
| title_full_unstemmed |
Извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами |
| title_sort |
извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2006 |
| topic_facet |
Аналитическая химия |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185301 |
| citation_txt |
Извлечение и концентрирование разнозарядных комплексов некоторых платиновых металлов с органическими основаниями и водорастворимыми экстрагентами / И.А. Шевчук, Т.Н. Симонова, Е.С. Гонтарь // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 9. — С. 29-33. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT ševčukia izvlečenieikoncentrirovanieraznozarâdnyhkompleksovnekotoryhplatinovyhmetallovsorganičeskimiosnovaniâmiivodorastvorimymiékstragentami AT simonovatn izvlečenieikoncentrirovanieraznozarâdnyhkompleksovnekotoryhplatinovyhmetallovsorganičeskimiosnovaniâmiivodorastvorimymiékstragentami AT gontarʹes izvlečenieikoncentrirovanieraznozarâdnyhkompleksovnekotoryhplatinovyhmetallovsorganičeskimiosnovaniâmiivodorastvorimymiékstragentami AT ševčukia vilučennâtakoncentruvannâríznozarâdnihkompleksívdeâkihplatinovihmetalívzorganičnimiosnovamitavodorozčinnimiekstragentami AT simonovatn vilučennâtakoncentruvannâríznozarâdnihkompleksívdeâkihplatinovihmetalívzorganičnimiosnovamitavodorozčinnimiekstragentami AT gontarʹes vilučennâtakoncentruvannâríznozarâdnihkompleksívdeâkihplatinovihmetalívzorganičnimiosnovamitavodorozčinnimiekstragentami AT ševčukia extractationandconcentrationofdifferentchargedcomplexesofsomeplatinummetalswithorganicbasesandwatersolubleextractants AT simonovatn extractationandconcentrationofdifferentchargedcomplexesofsomeplatinummetalswithorganicbasesandwatersolubleextractants AT gontarʹes extractationandconcentrationofdifferentchargedcomplexesofsomeplatinummetalswithorganicbasesandwatersolubleextractants |
| first_indexed |
2025-11-24T06:51:31Z |
| last_indexed |
2025-11-24T06:51:31Z |
| _version_ |
1849653556844429312 |
| fulltext |
але практично співпадають за λmax. Індивідуа-
льність утворюваних комплексів, iмовірно, про-
являється при λ<250 нм, де починають погли-
нати також аніони досліджуваних мінеральних
кислот.
Таким чином, швидкість каталітичної реак-
ції корелює з комплексоутворюючою здатністю
аніонів сильних мінеральних кислот по відношен-
ню до церію (IV) і уповільнюється відповідно до
збільшення тенденції церію (IV) до комплексоут-
ворення в ряду:
ClO4
– < NO3
– < Cl– < SO4
2– .
Не дивлячись на те, що перед нами не стоя-
ло завдання визначення складу утворюваних
комплексів, ми можемо припустити на підставі
експериментальних даних і відомостей з літера-
тури, що при додаванні солей мінеральних кис-
лот відбуваються зміни в координаційній сфері
церію (ІV), а, отже, зміна редокс-потенціалу сис-
теми. Це приводить до уповільнення чи приско-
рення реакції Сендела–Кольтгофа, а, отже, до не-
обхідності дотримання однакового сольового фо-
ну при визначенні йодиду.
РЕЗЮМЕ. Исследовано влияние анионов минера-
льных кислот (серной, соляной, хлорной, азотной и ор-
тофосфорной) при их концентрации 0.032—3.2 моль/дм3
на протекание реакции Сендела–Кольтгофа . Выявлено,
что скорость реакции между мышьяком (III) и церием
(ІV) коррелирует с комплексообразующим действием
упомянутых анионов по отношению к церию (ІV).
SUMMARY. The influence of anions of mineral acids
(sulphate, chloride, perchlorate, nitrate, ortophosphate)
by its concentration 0.032—3.2 mol/dm3 on rate of reac-
tion Cendall–Kolthoff were studied. It was found that
reaction rate of arsenic (III) and cerium (IV) correlated
with complexation of cerium (IV) with mentioned anions.
1. Sandell E.V., Kolthoff J.M . // J. Amer. Soc. -1934.
-56. -P. 1436—1438.
2. Уильямс У. Дж. Определение анионов. -М .: Химия,
1982. -С. 383—399.
3. Перес-Бенедито Д., Сильва М . Кинетические методы
в аналитической химии. -М .: Мир, 1991. -С. 70.
4. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных
сточных вод. -М .: Химия, 1984. -С. 154—158.
5. Муштакова С.П., Кожина Л.Ф., Иванова Л.М . и
др. // Журн. аналит. химии. -1998. -53, № 2. -С.
214—217.
6. Rodriguez P.A., Pardue H.L. // Analyt. Chem. -1969.
-41, № 11. -С. 1376—1380.
7. Шкадаускене О.П., Шкадаускас Ю.С. // Журн. ана-
лит. химии. -2001. -56, № 2. -С. 192—194.
8. Чмиленко Ф.А ., Бакланов А .Н . // Там же. -1999.
-54, № 1. -С. 6—16.
9. Инверсионная вольтамперометрия. Современные
методы пробоподготовки пищевых продуктов.
АОЗТ "ГАЛИЧ". Свідоцтво № 24266056.
10. Мюллер Г., Отто М ., Вернер Г. Каталитические
методы в анализе следов элементов. -М .: Мир, 1983.
11. Химия комплексных соединений редкоземельных
элементов / Под. ред. К.Б . Яцимирского. -К.: Наук.
думка, 1966.
12. Алексенко С.С., Гуменюк А .П., Муштакова С.П. //
Журн. аналит. химии. -2004. -59, № 2. -С. 209—215.
Київський національний університет ім. Тараса Шевченка Надійшла 15.03.2005
УДК 542.61
И.А. Шевчук, Т.Н. Симонова, Е.С. Гонтарь
ИЗВЛЕЧЕНИЕ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ РАЗНОЗАРЯДНЫХ КОМПЛЕКСОВ
НЕКОТОРЫХ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ С ОРГАНИЧЕСКИМИ ОСНОВАНИЯМИ
И ВОДОРАСТВОРИМЫМИ ЭКСТРАГЕНТАМИ
Изучены закономерности, связывающие строение и свойства первичных алкиламинов С12—С18, разноради-
кальных третичных алкиламинов с их способностью экстрагировать [RhCl6]3–, [RuCl6]3–. Предложена экст-
ракционная система изопропанол—сульфат аммония—вода для избирательного извлечения и экстракцион-
но-фотометрического определения рутения. Предел обнаружения составляет 0.07 мкг/см3, относительное
стандартное отклонение — 0.03, продолжительность определения — 20 мин.
Величина заряда ацидокомплекса, природа и
строение радикала органического катиона, стери-
ческие факторы, сольватация оказывают значите-
льное влияние на извлечение и разделение про-
© И .А. Шевчук, Т.Н . Симонова, Е.С. Гонтарь , 2006
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т . 72, № 9 29
стых и комплексных анионов [1, 2].
Состояние родия (III) и рутения (III) в кон-
центрированных растворах кислот в виде высо-
козарядных ацидокомплексов (ВЗА) [RhCl6]3–,
[RuCl6]3– является доминирующим при разложе-
нии проб, содержащих платиновые металлы. В
роданидных растворах образуются разнозарядные
комплексы состава [Me(SCN)n](3–n)+, где n=16. Эк-
стракцию хлоридных и роданидных комплексов
платиновых металлов трибутилфосфатом, метил-
изобутилкетоном, алкиламинами различных стру-
ктур применяют для их разделения и экстракци-
онно-фотометрического определения [3—7].
Предложен способ извлечения рутения (III),
основанный на его экстракции из роданидных
растворов этиловым, изопропиловым спиртами,
ацетоном, полиэтиленгликолем в присутствии вы-
саливателя с последующим фотометрическим оп-
ределением в органической фазе [8].
В данной работе изучены закономерности, свя-
зывающие строение и свойства первичных алкил-
аминов нормального строения С12—С18, разно-
радикальных третичных алкиламинов в хлоро-
форме с их способностью экстрагировать ВЗА ро-
дия (III) и рутения (III) из хлоридных растворов.
Изучен предположительный механизм экстрак-
ции роданидных комплексов рутения (III) изо-
пропиловым спиртом и разработаны ускоренные
методики экстракционно-фотометрического опре-
деления его в растворах.
Использовали н-додециламин, н-октадецила-
мин, диметил-н-додециламин, три-н-октиламин
(ТОА), трибензиламин (ТБА), этиловый спирт
ректификованный, изопропиловый спирт, ацетон,
полиэтиленгликоль (ПЭГ-115), роданид калия,
сульфат аммония квалификации ч.д.а., х.ч., ос.ч.
Стандартный раствор рутения готовили из хло-
рида рутения (III), родия — из Na3RhCl6. Рода-
нидный комплекс рутения (III) в синей форме по-
лучали по методике [6]. Фотометрическое опре-
деление проводили на колориметре концентра-
ционном КФК-3, атомно-абсорбционное — на
спектрофотометре Сатурн-3. ИК-спектры запи-
сывали на спектрофотометре Specord-75 IR, спек-
тры поглощения — на спектрофотометре Scinco
серии S-2100 с диодноматричным детектором.
Образование экстрагируемых соединений
хлоридных комплексов родия (III), рутения (III)
с жидкими анионообменниками может протекать
по реакциям ионного обмена, комплексов внедре-
ния или по ряду одновременно протекающих этих
реакций [4, 5]. Изучено влияние структуры жид-
ких анионообменников на экстракцию [RhCl6]3–
и [RuCl6]3–. Концентрация родия (III) и рутения
(III) в водной фазе составляет 0.002 моль/дм3.
Родий (III) и рутений (III) в условиях образова-
ния ВЗА [4] экстрагируются н-додециламином в
хлороформе на 88 и 80 % из 6 и 10 моль/дм3
растворов НCl соответственно. Показано, что из-
влечение [RhCl6]3– хлоридом н-додециламина на-
блюдается также из растворов, содержащих смесь
6 моль/дм3 LiCl и 1 моль/дм3 HCl. Третичные ал-
киламины типа три-н-октиламина, трибензилами-
на не экстрагируют ВЗА родия (III) и рутения
(III) в изученных условиях. Уменьшение объема
радикалов третичных алкиламинов путем заме-
ны двух алкилрадикалов на метильные позволя-
ет снизить стерические эффекты и использовать
разнорадикальные третичные алкиламины типа
диметил-н-додециламина для извлечения ВЗА
родия (III) и рутения (III) с сосредоточенным за-
рядом, ранее не применяемые для этих целей.
Степень извлечения [RhCl6]3– хлоридом диметил-
н-додециламина составляет 56 %. Использование
ТОА в качестве экстрагента позволяет отделять
родий (III) и рутений (III) от двухзарядных аци-
докомплексов платины (II), палладия (II). Меха-
низм экстракции представлен на примере родия
(III) с н-додециламином. Экстракция хлоридных
комплексов родия (III) н-додециламином описы-
вается уравнением:
3C12H 25NH 3Cl(O) + RhCl6
3– ↔
↔ (C12H25NH3)3[RhCl6](O) + 3Cl– .
Максимумы полосы поглощения комплекса
родия (III) с хлорид-ионами находятся в водной
и органической фазах при длине волны 412 и 518
нм, что соответствует иону [RhCl6]3– [3] (рис. 1).
Рис. 1. Спектры поглощения хлоридного комплекса
родия: 1 — водная; 2 — органическая фазa. С(Rh3+) =
= 0.002, С(HCl) = 6 моль/дм3.
30 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т. 72, № 9
Увеличение светопоглощения комплекса в экст-
ракте по сравнению с водным раствором можно
объяснить сольватацией и стабилизацией его в
органической фазе. Методом молярных отноше-
ний и анализом насыщенной органической фазы
установлено, что [RNH 3
+] :[Rh3+] = 3:1. В ИК-
спектрах экстрактов родия (III) наблюдаются
полосы поглощения 1500 и 1585 см-1, характер-
ные для алкиламмониевого катиона, и отсутст-
вуют полосы деформационных (1620 см–1) и ва-
лентных (3380 и 3450 см–1) колебаний NH2-груп-
пы. Данные по ИК-спектрам указывают на при-
сутствие в ассоциате катиона н-додециламмо-
ния. Аналогично установлен состав для экстра-
гируемого ассоциата хлоридного комплекса руте-
ния (III) — (C12H25NH3)3[RuCl6].
В связи с возросшими требованиями к эко-
логической безопасности условий труда изучена
экстракция роданидных комплексов рутения (III)
и родия (III) в расслаивающихся водных систе-
мах. Высокозарядные хлоридные комплексы ро-
дия (III) и рутения (III) не извлекаются водорас-
творимыми экстрагентами в оптимальных усло-
виях их образования в водной фазе. Замена хло-
рид-ионов на роданид-ионы приводит к образо-
ванию в водной фазе разнозарядных анионных
комплексов и способствует извлечению их водо-
растворимыми экстрагентами [3]. Исследования
проводили в присутствии высаливателя сульфата
аммония, выбор которого обусловлен устойчиво-
стью ацидокомплексов платиновых металлов в
последовательности соответствующих лигандов:
SO4
2– < Сl– < Br– < SCN– [4]. Pоданидныe комп-
лексы рутения (III) экстрагировали в оптималь-
ных условиях его образования в водной фазе: рН
2, С(SCN -)=0.4 моль/дм3 [6]. Роданидный комп-
лекс рутения (III) и родия (III) экстрагируется
этиловым, изопропиловым спиртами, ацетоном,
полиэтиленгликолем на 99—100 %. Быстрое и чет-
кое разделение фаз происходит при концентра-
ции сульфата аммония 1.3—3.2 моль/дм3 и соот-
ношении водной и органической фаз 3:1 для руте-
ния (III), для родия (III) — 2:1.
Исследовали влияние кислотности, концент-
рации роданид-ионов, экстрагента, времени экст-
ракции на полноту извлечения роданидных комп-
лексов рутения (III). В делительную воронку по-
мещали раствор, содержащий 0.1 мг рутения (III),
добавляли необходимый для расслоения фаз
объем насыщенного раствора сульфата аммония,
переменные количества концентрированной со-
ляной кислоты и роданида калия, дистиллиро-
ванную воду для достижения объема водной фа-
зы 15 см3, 5 см3 изопропанола. Установлено, что
экстракционное равновесие достигается в тече-
ние 2 мин. Практически полное извлечение рода-
нидных комплексов рутения наблюдается в опти-
мальных условиях его образования при рН 2. Пос-
ле образования комплекса концентрацию соля-
ной кислоты можно варьировать в пределах от
0.1 до 2.0 моль/дм3. Роданидный комплекс руте-
ния (III) практически полностью извлекается в
диапазоне концентраций роданид-ионов 10–2—
0.4 моль/дм3 (рис. 2). В отсутствие роданид-ионов
рутений (III) в этих условиях не извлекается. Сни-
жение степени извлечения рутения (III) c увели-
чением концентрации роданид-ионов >1 моль/дм3,
возможно, связано с образованием высокозаряд-
ного ацидокомплекса [Ru(SCN)6]3– или конкурен-
тным влиянием лиганда. Из концентрированных
растворов роданид-ионов (5—10 моль/дм3) руте-
ний (III) не извлекается в отличие от роданид-
ных комплексов цинка (II) и палладия (II), об-
разующих в водных растворах одно- и двухзаря-
дные ацидокомплексы [Zn(SCN)3]–, [Zn(SCN)4]2–,
[Pd(SCN)4]2–. Это является основой для экстрак-
ционного разделения роданидных комплексов
металлов.
Экстракция роданидного комплекса рутения
(III) изопропиловым спиртом в общем виде опи-
сывается уравнением:
[MRu(SCN)n⋅mH2O] + M2SO4⋅kH2O +
+ yH2O⋅zC3H7OH ↔ [MRu(SCN)n⋅yH2O⋅zC3H7OH] +
+ M2SO4( m+k)⋅H2O ,
где M — NH4
+, Н+.
Рис. 2. Зависимость степени извлечения роданидных
комплексов рутения (III) от концентрации роданида.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т . 72, № 9 31
В спектрах поглощения экстрактов
наблюдается максимум поглощения при
λ=585 нм, характерный для [Ru(SCN)4]- [6]
(рис. 3). Механизм экстракции ассоциата
рутения (III) изучен методом ИК-спектро-
скопии. ИК-спектры экстрактов и чистого
изопpопанола регистрировали в области
4000—600 см–1 в кюветах с окошками из
бромида калия. По сравнению со спект-
ром чистого изопропанола наблюдается
существенное уширение полос в области
3200, 1600—1400 см–1, обусловленное обра-
зованием водородной связи оксония с ОН-груп-
пами изопропанола. Можно предположить эк-
стракцию роданидного комплекса рутения (III)
изопропанолом в виде ассоциата. Количество мо-
лекул спирта, входящих в состав экстрагируемо-
го соединения, определяли методом сдвига рав-
новесий. Зависимость степени извлечения руте-
ния (III) от концентрации изопропанола изучали
из толуольно-спиртовых смесей. Толуол не экст-
рагирует роданидный комплекс рутения (I I I).
В органическую фазу, возможно, извлекается сое-
динение состава M[Ru(SCN)4⋅5C3H7OH ⋅yH2O],
где M — NH4
+, Н+. Значение константы экстрак-
ции ассоциата составляет: lgKex= = 2.96 ± 0.12.
Результаты проведенных исследований ис-
пользовали для экстракционно-фотометрическо-
го определения рутения (III) и отделения его от
других элементов. В изученных условиях не
извлекаются Pt (II), Sc (III), Ce (III), Zr (IV), Hf
(IV) и другие соединения металлов, образующие
малоустойчивые роданидные комплексы или
высокозарядные сульфатные ацидокомплексы
типа [Sc(SO4)3]3–, [Zr(SO4)4]4–. Родий (III) извле-
кается на 10 %, палладий (II) экстрагируется пра-
ктически полностью, но они не мешают экстрак-
ционно-фотометрическому определению рутения
(III). Мешающее влияние железа (III) устраняли
прибавлением фторида натрия. Разработана ме-
тодика экстракционного отделения рутения (III)
от родия (III) с применением изопропилового
спирта. Содержание родия в органической фазе
определяли атомно-абсорбционным методом.
Установлено, что в 2 моль/дм3 растворе HCl и
0.4 моль/дм3 KSCN рутений (III) извлекается изо-
пропиловым спиртом на 99 %, а родий (III) —
на 10 %. Фактор разделения рутения (III) и родия
(III) составил 100.
Правильность разработанной методики экст-
ракционно-фотометрического определения руте-
ния (III) оценена методом введено—найдено на
модельных растворах (таблица). Предел обна-
ружения составляет 0.07 мкг/см3. Относительное
стандартное отклонение — 0.03–0.05, продолжи-
тельность определения — 20 мин.
РЕЗЮМЕ. Вивчено закономірності, що пов’язують
будову та властивості первинних алкіламінів С12—С18,
різнорадикальних третинних алкіламінів з їх здатністю
екстрагувати [RhCl6]3–, [RuCl6]3–. Для вибіркового вилу-
чення та екстракційно-фотометричного визначення ру-
тенію запропонована екстракційна система ізопропа-
нол—сульфат амонію—вода. Межа виявлення складає
0.07 мкг/см3, відносне стандартне відхилення — 0.03,
тривалість визначення — 20 хв.
SUMMARY. Relationships connecting structure and
properties of primary alkylamines of C12—C18, tertiary
alkylamines with different radicals with their ability to
extract [RhCl6]3–, [RuCl6]3– have been studied. The extrac-
tion system isopropanol—ammonium sulphate—water for
selective extraction and extraction-photometric determi-
nation of ruthenium was suggested. The detection limit
is 0.07 µ/cm3, relative standard deviation is 0.03, the time
of determination is 20 min.
Рис. 3. Спектры поглощения роданидных комплексов
рутения (III) водорастворимыми экстрагентами: 1 —
этиловый спирт; 2 — изопропиловый спирт; 3 — аце-
тон. C(Ru3+) = 2⋅10–4, C(SCN–) = 0.07 моль/дм3.
Правильность экстракционно-фотометрического определения
рутения (III) в двухфазных водных системах (Р=0.95)
Экстрагент n
Введено Найдено, c ± δ
S r
мг/дм3
Полиэтиленгликоль
(ПЭГ-115)
9 0.24 0.24 ± 0.01 0.046
Изопропанол 10 0.14 0.14 ± 0.01 0.032
32 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т. 72, № 9
1. Шевчук И.А . Экстракция органическими основа-
ниями. -Киев: Вищ. шк., 1978.
2. Шевчук И.А ., Симонова Т .Н . Экстракция соеди-
нений цветных и редких металлов из карбонатных,
серусодержащих и галогенидных растворов. -
Донецк: ДонГУ, 1999.
3. Гинзбург С.И ., Езерская Н .А ., Прокофьева И.В. и
др. Аналитическая химия платиновых металлов.
-М .: Наука, 1972.
4. Золотов Ю.А .. Варшал Г.М ., Иванов В.М . Анали-
тическая химия металлов платиновой группы. -М .:
Едиториал УРСС, 2003.
5. Большаков К.А ., Синицын Н .М ., Буслаева Т .М .,
Ивченко А .П. // Докл. АН СССР. -1980. -251, №
6. -С. 1406—1409.
6. Бакырджиева В.К., Иванов Н .А . // Журн. аналит.
химии. -1989. -44, вып. 5. -С. 899—905.
7. Al-Bazi S .J., Chow A . // Talanta. -1984. -31. -P.
815—836.
8. Пат. Украины, № 3885, МПК G01N 33/20. -Опубл.
15.12.2004.
Донецкий национальный университет Поступила 10.05.2005
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т . 72, № 9 33
|