Новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия
Исследована сенсибилизация ионами меди люминесценции тербия в разнометалльных комплексах с подандами, содержащими гидразидогруппы и разное число эфирных атомов кислорода. Установлено, что максимальная сенсибилизация наблюдается в разнометалльных комплексах с подандами, содержащими 2 и 3 атома кислор...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2007 |
| Hauptverfasser: | , , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2007
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185658 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия / З.М. Топилова, И.И. Чеботарская, С.Б. Мешкова, В.П. Городнюк, А.В. Кирияк, Н.П. Ефрюшина // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 2. — С. 102-106. — Бібліогр.: 7 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185658 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Топилова, З.М. Чеботарская, И.И. Мешкова, С.Б. Городнюк, В.П. Кирияк, А.В. Ефрюшина, Н.П. 2022-10-03T08:39:55Z 2022-10-03T08:39:55Z 2007 Новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия / З.М. Топилова, И.И. Чеботарская, С.Б. Мешкова, В.П. Городнюк, А.В. Кирияк, Н.П. Ефрюшина // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 2. — С. 102-106. — Бібліогр.: 7 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185658 543.064:543.426:546.56 Исследована сенсибилизация ионами меди люминесценции тербия в разнометалльных комплексах с подандами, содержащими гидразидогруппы и разное число эфирных атомов кислорода. Установлено, что максимальная сенсибилизация наблюдается в разнометалльных комплексах с подандами, содержащими 2 и 3 атома кислорода. Соотношение компонентов Tb : Cu : Lig = 1:1:1. Другие d-металлы сенсибилизирующего действия не оказывают. С использованием этих аналитических форм проведено определение меди в искусственных смесях с 1000-кратным избытком Zn (II), Cd (II), Co (II), Ni (II), Mn (II), Fe (III). Правильность определения меди разработанным методом подтверждена анализом металлсодержащих стандартных образцов. Досліджено сенсибілізацію йонами купруму люмінесценції тербію у різнометальних комплексах з подандами, які містять гідразідогрупи та різне число етерних атомів кисню. Встановлено, що максимальна сенсибілізація спостерігається у різнометальних комплексах з подандами, що містять 2 та 3 атоми кисню. Співвідношення компонентів Tb : Cu : Lig становить 1:1:1. Інші d-метали сенсибілізуючої дії не проявляють. З використанням цих аналітичних форм проведено визначення купруму у штучних сумішах із 1000-кратним надлишком Zn (II), Cd (II), Co (II), Ni (II), Mn (II), Fe (III). Правильність визначення купруму розробленим методом підтверджено аналізом металовмісних стандартних зразків. The sensitization by copper ions of terbium luminescence in mixed-metal complexes with podands containing hydrazido-groups and different number of oxygen ether-atoms was investigated. It was established, that maximal sensitization is observed in mixed-metal complexes with podands containing 2 and 3 oxygen atoms. The ratio of components is Tb : Cu : Lig = 1:1:1. Other d-metals do not demonstrate sensitized action. With using these analytical forms the copper determination in artificial mixtures with 1000-fold amounts of Zn (II), Cd (II), Co (II), Ni (II), Mn (II), Fe (III) was carry out. The accuracy of determining copper by this method was verified by the analysis of metalcontaining standard samples. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Аналитическая химия Новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия Новий метод визначення купруму в присутності інших d-металів по сенсибілізованій нею люмінесценції тербію New method of copper determination in presence of other d-metals on the sensitized by its of terbium luminescence Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия |
| spellingShingle |
Новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия Топилова, З.М. Чеботарская, И.И. Мешкова, С.Б. Городнюк, В.П. Кирияк, А.В. Ефрюшина, Н.П. Аналитическая химия |
| title_short |
Новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия |
| title_full |
Новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия |
| title_fullStr |
Новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия |
| title_full_unstemmed |
Новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия |
| title_sort |
новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия |
| author |
Топилова, З.М. Чеботарская, И.И. Мешкова, С.Б. Городнюк, В.П. Кирияк, А.В. Ефрюшина, Н.П. |
| author_facet |
Топилова, З.М. Чеботарская, И.И. Мешкова, С.Б. Городнюк, В.П. Кирияк, А.В. Ефрюшина, Н.П. |
| topic |
Аналитическая химия |
| topic_facet |
Аналитическая химия |
| publishDate |
2007 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Новий метод визначення купруму в присутності інших d-металів по сенсибілізованій нею люмінесценції тербію New method of copper determination in presence of other d-metals on the sensitized by its of terbium luminescence |
| description |
Исследована сенсибилизация ионами меди люминесценции тербия в разнометалльных комплексах с подандами, содержащими гидразидогруппы и разное число эфирных атомов кислорода. Установлено, что максимальная сенсибилизация наблюдается в разнометалльных комплексах с подандами, содержащими 2 и 3 атома кислорода. Соотношение компонентов Tb : Cu : Lig = 1:1:1. Другие d-металлы сенсибилизирующего действия не оказывают. С использованием этих аналитических форм проведено определение меди в искусственных смесях с 1000-кратным избытком Zn (II), Cd (II), Co (II), Ni (II), Mn (II), Fe (III). Правильность определения меди разработанным методом подтверждена анализом металлсодержащих стандартных образцов.
Досліджено сенсибілізацію йонами купруму люмінесценції тербію у різнометальних комплексах з подандами, які містять гідразідогрупи та різне число етерних атомів кисню. Встановлено, що максимальна сенсибілізація спостерігається у різнометальних комплексах з подандами, що містять 2 та 3 атоми кисню. Співвідношення компонентів Tb : Cu : Lig становить 1:1:1. Інші d-метали сенсибілізуючої дії не проявляють. З використанням цих аналітичних форм проведено визначення купруму у штучних сумішах із 1000-кратним надлишком Zn (II), Cd (II), Co (II), Ni (II), Mn (II), Fe (III). Правильність визначення купруму розробленим методом підтверджено аналізом металовмісних стандартних зразків.
The sensitization by copper ions of terbium luminescence in mixed-metal complexes with podands containing hydrazido-groups and different number of oxygen ether-atoms was investigated. It was established, that maximal sensitization is observed in mixed-metal complexes with podands containing 2 and 3 oxygen atoms. The ratio of components is Tb : Cu : Lig = 1:1:1. Other d-metals do not demonstrate sensitized action. With using these analytical forms the copper determination in artificial mixtures with 1000-fold amounts of Zn (II), Cd (II), Co (II), Ni (II), Mn (II), Fe (III) was carry out. The accuracy of determining copper by this method was verified by the analysis of metalcontaining standard samples.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185658 |
| citation_txt |
Новый метод определения меди в присутствии других d-металлов по сенсибилизированной ею люминесценции тербия / З.М. Топилова, И.И. Чеботарская, С.Б. Мешкова, В.П. Городнюк, А.В. Кирияк, Н.П. Ефрюшина // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 2. — С. 102-106. — Бібліогр.: 7 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT topilovazm novyimetodopredeleniâmedivprisutstviidrugihdmetallovposensibilizirovannoieûlûminescenciiterbiâ AT čebotarskaâii novyimetodopredeleniâmedivprisutstviidrugihdmetallovposensibilizirovannoieûlûminescenciiterbiâ AT meškovasb novyimetodopredeleniâmedivprisutstviidrugihdmetallovposensibilizirovannoieûlûminescenciiterbiâ AT gorodnûkvp novyimetodopredeleniâmedivprisutstviidrugihdmetallovposensibilizirovannoieûlûminescenciiterbiâ AT kiriâkav novyimetodopredeleniâmedivprisutstviidrugihdmetallovposensibilizirovannoieûlûminescenciiterbiâ AT efrûšinanp novyimetodopredeleniâmedivprisutstviidrugihdmetallovposensibilizirovannoieûlûminescenciiterbiâ AT topilovazm noviimetodviznačennâkuprumuvprisutnostíínšihdmetalívposensibílízovaníineûlûmínescencííterbíû AT čebotarskaâii noviimetodviznačennâkuprumuvprisutnostíínšihdmetalívposensibílízovaníineûlûmínescencííterbíû AT meškovasb noviimetodviznačennâkuprumuvprisutnostíínšihdmetalívposensibílízovaníineûlûmínescencííterbíû AT gorodnûkvp noviimetodviznačennâkuprumuvprisutnostíínšihdmetalívposensibílízovaníineûlûmínescencííterbíû AT kiriâkav noviimetodviznačennâkuprumuvprisutnostíínšihdmetalívposensibílízovaníineûlûmínescencííterbíû AT efrûšinanp noviimetodviznačennâkuprumuvprisutnostíínšihdmetalívposensibílízovaníineûlûmínescencííterbíû AT topilovazm newmethodofcopperdeterminationinpresenceofotherdmetalsonthesensitizedbyitsofterbiumluminescence AT čebotarskaâii newmethodofcopperdeterminationinpresenceofotherdmetalsonthesensitizedbyitsofterbiumluminescence AT meškovasb newmethodofcopperdeterminationinpresenceofotherdmetalsonthesensitizedbyitsofterbiumluminescence AT gorodnûkvp newmethodofcopperdeterminationinpresenceofotherdmetalsonthesensitizedbyitsofterbiumluminescence AT kiriâkav newmethodofcopperdeterminationinpresenceofotherdmetalsonthesensitizedbyitsofterbiumluminescence AT efrûšinanp newmethodofcopperdeterminationinpresenceofotherdmetalsonthesensitizedbyitsofterbiumluminescence |
| first_indexed |
2025-11-26T07:02:12Z |
| last_indexed |
2025-11-26T07:02:12Z |
| _version_ |
1850616290235908096 |
| fulltext |
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 543.064:543.426:546.56
З.М. Топилова, И.И. Чеботарская, С.Б. Мешкова, В.П. Городнюк, А.В. Кирияк, Н.П. Ефрюшина
НОВЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ В ПРИСУТСТВИИ ДРУГИХ d-МЕТАЛЛОВ
ПО СЕНСИБИЛИЗИРОВАННОЙ ЕЮ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ТЕРБИЯ
Исследована сенсибилизация ионами меди люминесценции тербия в разнометалльных комплексах с подандами,
содержащими гидразидогруппы и разное число эфирных атомов кислорода. Установлено, что максимальная
сенсибилизация наблюдается в разнометалльных комплексах с подандами, содержащими 2 и 3 атома кислорода.
Соотношение компонентов Tb : Cu : Lig = 1:1:1. Другие d-металлы сенсибилизирующего действия не оказы-
вают. С использованием этих аналитических форм проведено определение меди в искусственных смесях с
1000-кратным избытком Zn (II), Cd (II), Co (II), Ni (II), Mn (II), Fe (III). Правильность определения меди
разработанным методом подтверждена анализом металлсодержащих стандартных образцов.
Несмотря на то, что медь не является токсич-
ным элементом, присутствие ее в природных, сточ-
ных и других водах регламентировано на уровне
ПДК, которая для питьевой воды и водоемов во-
дозабора составляет 1 мг/л [1, 2]. Проводится кон-
троль содержания меди также в продуктах пита-
ния и крови, так как она играет большую роль
в биохимических процессах, протекающих в орга-
низме, и является индикатором некоторых забо-
леваний. Как в этих объектах, так и особенно в слу-
чае сточных вод производств приходится прово-
дить определение Cu в присутствии различных ко-
личеств d-металлов, часто превышающих содер-
жание Cu на один–два и более порядков вели-
чины. Наряду с физическими методами, обеспе-
ченными дорогостоящим оборудованием, физи-
ко-химические и химические методы определения
Cu широко используются в практике аналитиче-
ских лабораторий.
Среди физико-химических методов люминес-
центный выделяется высокой чувствительностью,
а в ряде случаев и селективностью определения.
Так, известно определение Cu (I) по собственной
люминесценции в комплексах с пиридином и га-
логенид-ионами в водных растворах и экстрактах
кислородсодержащих растворителей [3], косвен-
ное определение ее по тушению люминесценции
лигандов [4, 5]. Известно также, что ионы Cu (II)
являются сильными тушителями люминесцен-
ции ионов лантанидов (Ln) в растворах комплек-
сов с различными лигандами как органическими,
так и неорганическими [6]. Тушащее действие Cu
сохраняется и в разнометалльных комплексах с
Ln. Однако при изучении комплексов Cu–Ln с
некоторыми подандами была обнаружена сенсиби-
лизация люминесценции тербия ионами меди [7].
Цель данной работы — изучение условий ком-
плексообразования и спектрально-люминесцен-
тных свойств комплексов Tb–Cu с подандами, со-
держащими разное число эфирных атомов кисло-
рода и гидразиновые группировки для раздель-
но-совместной координации Tb и Cu, а также по-
иск новых аналитических форм для определения
микроколичеств меди по сенсибилизированной ею
люминесценции тербия.
В работе использованы поданды общей фор-
мулы:
где n = 0 — L1, 1 — L2, 2 — L3, 3 — L4.
Ацетонитрильные (1⋅10–2 М) растворы подан-
дов L1–L4 готовили по точным навескам препа-
ратов. Светопоглощение их максимально в облас-
ти 260—320 нм. Исходный 0.1 М водный раствор
TbCl3 готовили растворением в HCl его оксида
(99.99 %), водный 0.1 М раствор хлорида меди го-
товили из CuCl2⋅2H2O (ч.д.а.). Рабочие растворы
получали разбавлением исходных.
Моно- и разнометалльные комплексы готови-
ли смешиванием растворов хлоридов металлов с
раствором реагента при оптимальном pH комп-
лексообразования, который создавали добавлени-
© З.М. Топилова, И.И. Чеботарская, С.Б. Мешкова, В.П. Городнюк, А.В. Кирияк, Н.П. Ефрюшина , 2007
102 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 2
ем соответствующих ацетатно-аммиачных буфер-
ных растворов. Соотношение вода—ацетонитрил
в исследуемых растворах составляет 9:1. Конт-
роль pH проводили на pH-метре типа ОР-211
(Венгрия).
Спектры поглощения регистрировали с испо-
льзованием спектрофотометра Perkin-Elmer Lamb-
da-9 UV/VIS/NIR, а спектров люминесценции —
на дифракционном спектрометре СДЛ-1. Люми-
несценцию комплексов возбуждали ртутной лам-
пой ДРШ-250, выделяя УФ-излучение светофиль-
тром УФС-2. Рентгенофазовый анализ комплек-
сов проводили на приборе типа ДРОН с исполь-
зованием излучения CuKα с никелевым фильтром.
Изучение состава моно- (Tb) и разнометалль-
ного (Tb–Cu) комплексов, влияния pH растворов
проводили регистрацией в области 530—570 нм
люминесценции наиболее интенсивной линии
тербия с максимумом при 545 нм (сверхчувстви-
тельный переход 5D4 → 7F5). Полный спектр лю-
минесценции Tb регистрировали в области 400—
700 нм. В этой же области спектра проводили ре-
гистрацию люминесценции и монометалльного
комплекса меди.
Из приведенных на рис. 1, а зависимостей ин-
тенсивности люминесценции (I) от pH растворов
комплексов следует, что оптимальными для наб-
людения люминесценции Tb (1) и Cu (2) в их
монометалльных комплексах с L1 являются pH
6.5 и 6.0 соответственно. При этом сенсибили-
зирующее действие ионов меди на люминесцен-
цию Tb в разнометалльном комплексе (3) с этим
лигандом наблюдается в узком интервале pH 5.7
—6.5. В этом же интервале pH, совпадающим
с pHопт комплексообразования Cu, наблюдается
максимум сенсибилизации люминесценции Tb ио-
нами меди в разнометалльных комплексах с ос-
тальными подандами (рис. 1, б).
Максимальная интенсивность свечения дости-
гается спустя 30 мин после сливания компонен-
тов и остается неизменной в течение 24 ч. Люми-
несцентным методом найдено, что в монометал-
льных комплексах тербия и меди с изучаемыми
подандами соотношение компонентов равно 1:1.
Наличие совместного Tb–Cu комплексообразо-
вания с ними и стехиометрию компонентов в со-
единении исследовали путем прибавления пере-
менных количеств раствора CuCl2 к раствору
комплекса тербия с подандом. Интенсивность лю-
минесценции после установления равновесия ре-
гистрировали по линии тербия с λмакс = 545 нм.
Как видно из рис. 2, соотношение компонентов
в образующемся, например с L2, разнометал-
льном комплексе Tb : Cu : L2 = 1:1:1.
Совпадение времени образования разноме-
талльного комплекса как при одновременном сме-
шивании всех компонентов, так и при смешива-
нии эквимолярных количеств монометалльных ком-
плексов свидетельствует об образовании разноме-
талльных комплексов Tb–Cu–поданд независимо
Рис. 1. Изменение интенсивности люминесценции ком-
плексов Tb (1) и Cu (2) с подандом L1, а также разноме-
талльных Tb–Cu комплексов с L1 (3), L2 (4), L3 (5) и
L4 (6) в зависимости от pH раствора. CTb,Cu,L = 1⋅10–4 M;
λTb⋅L, Tb ⋅Cu⋅L= 545, λCu ⋅L= 440 нм.
Рис. 2. Зависимость интенсивности люминесценции
тербия от соотношения [Tb] : [Cu] в комплексе с L2
(pH 6.2). CTb,L2 = 1⋅10–4 M.
a
б
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 2 103
от способа его получения. Избыток реагента до
5-кратного не тушит люминесценцию ни моно-,
ни разнометалльного комплексов.
Предполагаемая схема образования разноме-
талльных комплексов Tb–Cu–поданд может быть
представлена на примере с L2 следующим образом:
На рис. 3 приведены спектры люминесцен-
ции монометалльных комплексов Tb (1,4,7) и Cu
(2,5,8), а также разнометалльных комплексов Tb–
Cu (3,6,9) с подандами L1 (а), L2 (б), L3 (в). Кон-
центрации всех компонентов и условия регист-
рации спектров идентичны. Из их рассмотрения
можно сделать следующие выводы:
– интенсивность люминесценции монометал-
льных комплексов Tb со всеми подандами очень
низкая;
– люминесценция комплексов Cu характери-
зуется молекулярными полосами практически оди-
наковой интенсивности с максимумом при 440 нм;
– в спектрах разнометалльных комплексов за
счет сенсибилизации ионами меди наблюдаются
интенсивные линии Tb, соответствующие перехо-
дам с уровня 5D4 на подуровни 7Fj (j=6, 5, 4, 3)
основного уровня. Из них наибольшей интенси-
вностью характеризуются линии, соответствую-
щие сверхчувствительным переходам (СЧП): 5D4
→ 7F6 (λмакс=490 нм) и 5D4 → 7F5 (λмакс=545 нм);
– интенсивность СЧП-линий Tb и, главным
образом, аналитической с максимумом при 545
нм, изменяется в ряду подандов L1÷L3: наиболь-
шая — в случае комплексов с L1 и L2 и заметно
ниже — для комплекса с L3.
Резкое возрастание интенсивности всех ли-
ний, соответствующих ff-люминесценции Tb (III)
в результате сенсибилизации ее ионами меди
Рис. 3. Спектры люминесценции растворов монометалльных комплексов Tb (1,4,7), Cu (2,5,8) и Tb⋅Cu
(3,6,9) с подандами L1 (1–3), L2 (4–6) L3 (7–9). CTb,Cu,L1,L2,L3 = 1⋅10–4 M, pH 6.2.
104 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 2
(табл. 1), может быть результатом не меж-, а ско-
рее внутримолекулярного их взаимодействия, что
является косвенным подтверждением образования
разнометалльного комплекса, в котором тербий
находится в окружении атомов кислорода, а медь
координируется атомами азота гидразиновых фраг-
ментов. Образование моно- и разнометалльных ком-
плексов Tb и Cu со всеми подандами подтверж-
дено результатами рентгенофазового анализа.
1000-кратные количества ионов Mn (II), Fe
(III), Co (II), Ni (II), Zn (II), Cd (II), Hg (II) в ус-
ловиях получения разнометалльного комплекса
Tb–Cu сенсибилизирующего действия на люми-
несценцию Tb не оказывают и не мешают опреде-
лению меди.
Исследование влияния органических раство-
рителей (метанол, этанол, ацетон, ацетонитрил,
диоксан, ДМФА и ДМСО) на интенсивность све-
чения тербия в разнометалльных комплексах
показало, что все они, за исключением ацетона, в
интервале концентраций от 5 до
70 % об. усиливают люминесцен-
цию от нескольких раз до поря-
дка величины и более (ДМСО).
При этом для большинства раст-
ворителей оптимальным явля-
ется содержание их 30—40 % об.,
при котором наблюдается мак-
симальное значение I, обуслов-
ленное вытеснением из внутрен-
ней координационной сферы ком-
плекса молекул воды, тушащих
люминесценцию ионов лантанидов.
Изучена возможность определения микроко-
личеств меди по сенсибилизированной ею люми-
несценции Tb в разнометалльном комплексе с по-
дандом L2. В качестве объектов использованы ис-
кусственные смеси, в которых медь определяли
способом "введено–найдено" (табл. 2). При этом
реагентом служил комплекс Tb⋅L2. Градуирово-
чный график прямолинеен в участке концентра-
ций меди 0.01—0.5 мкг/мл.
В каждую из трех пробирок помещали по
1 мл искусственной смеси металлов (100—150 мкг).
Затем в первую пробирку вносили 0.2 мл раство-
ра соли меди (1 мкг/мл Cu) — "введено", а в
две другие — 0.4 мл этого же раствора ("введено"
+ I добавка) и 0.6 мл ("введено" + II добавка) со-
ответственно. После этого во все три пробирки
прибавляли по 1 мл ацетатно-аммиачного буфер-
ного раствора (pH 6.2), по 1 мл 1⋅10–3 М раствора
комплекса Tb⋅L2, по 4 мл ДМСО, бидистиллят
из расчета общего объема раствора 10 мл. Содер-
жимое пробирок перемешивали, контролируя по
pH-метру значения pH 6.2—6.3. Через 30 мин рас-
творы поочередно переносили в кварцевую кю-
вету и регистрировали интенсивность люминес-
ценции тербия в участке спектра 530—570 нм. Вве-
денное содержание меди рассчитывали по фор-
муле для метода добавок [6].
Правильность результатов при определении
меди подтверждена анализом металлсодержащих
стандартных образцов (МСО). Для определения
содержания меди в МСО в качестве лиганда ис-
пользовали комплексы Tb как с L1, так и L2, в
которых наблюдается интенсивная сенсибилиза-
ция люминесценции тербия ионами меди.
Определение меди в МСО проводили следую-
щим образом. В три пробирки помещали по 1.0
мл пробы, затем в одну из них вносили количе-
ство соли меди, приблизительно равное ее содер-
жанию в пробе (I добавка), а в другую — в два
раза больше (II добавка). После этого во все три
Т а б л и ц а 1
Интенсивность люминесценции (I1,2, отн.ед.) растворов
комплексов тербия (Tb⋅L) в отсутствие (I1) и в присут-
ствии (I2) ионов меди (Tb⋅Cu⋅L) и ее относительное из-
менение (I2/I1)
Комплекс
I, отн.ед. при λ, нм
490 545 585 620
I1,2 I2/I1 I1,2 I2/I1 I1,2 I2/I1 I1,2 I2/I1
Tb⋅L1 1.5 12 3 25 — — — —
Tb⋅Cu⋅L1 18 75 25 1 2
Tb⋅L2 1.5 19 4 29 1 8 3 9
Tb⋅Cu⋅L2 28 116 29 8 12
Tb⋅L3 2 6.0 6 7.5 — — — —
Tb⋅Cu⋅L3 12 45 7.5 7 5
Tb⋅L4 3 2.7 6 5.0 — — — —
Tb⋅Cu⋅L4 8 30 5.0 8 5
Т а б л и ц а 2
Результаты определения 0.2 мкг меди в 10 мл модельного раствора (содер-
жание каждого элемента — 20 мкг, n=5, P=0.95)
Модельный раствор Найдено
Cu, мкг sr
Mn (II), Fe (III), Co (II), Ni (II), Zn (II) 0.20 ± 0.01 0.06
Ni (II), Zn (II), Cd (II), Fe (III), Pb (II) 0.22 ± 0.01 0.04
Mn (II), Fe (III), Co (II), Ni (II), Zn (II), Cd (II), Pb (II) 0.21 ± 0.02 0.07
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 2 105
пробирки прибавляли по 1 мл ацетатно-аммиач-
ного буферного раствора (pH 6.2), по 1 мл раст-
вора комплекса Tb с L1 (или L2) (1⋅10–3 М) и би-
дистиллят из расчета общего объема раствора
10 мл. Далее устанавливали содержание меди в
этих образцах, как описано выше. Результаты оп-
ределения приведены в табл. 3.
Найденные содержания меди при использова-
нии в качестве лиганда каждого из двух комплек-
сов тербия — Tb⋅L1 и Tb⋅L2 — хорошо согласуют-
ся с указанными в аттестате. Относительная по-
грешность определения находится в пределах 2.8
—5.3 %. Нижняя граница определяемых концент-
раций меди разработанным методом — 0.01
мкг/мл.
РЕЗЮМЕ. Досліджено сенсибілізацію йонами куп-
руму люмінесценції тербію у різнометальних комплек-
сах з подандами, які містять гідразідогрупи та різне
число етерних атомів кисню. Встановлено, що максима-
льна сенсибілізація спостерігається у різнометальних
комплексах з подандами, що містять 2 та 3 атоми кис-
ню. Співвідношення компонентів Tb : Cu : Lig стано-
вить 1:1:1. Інші d-метали сенсибілізуючої дії не прояв-
ляють. З використанням цих аналітичних форм прове-
дено визначення купруму у штучних сумішах із 1000-
кратним надлишком Zn (II), Cd (II), Co (II), Ni (II), Mn
(II), Fe (III). Правильність визначення купруму розроб-
леним методом підтверджено аналізом металовмісних
стандартних зразків.
SUMMARY. The sensitization by copper ions of ter-
bium luminescence in mixed-metal complexes with podands
containing hydrazido-groups and different number of oxy-
gen ether-atoms was investigated. It was established, that
maximal sensitization is observed in mixed-metal complexes
with podands containing 2 and 3 oxygen atoms. The ratio
of components is Tb : Cu : Lig = 1:1:1. Other d-metals do
not demonstrate sensitized action. With using these ana-
lytical forms the copper determination in artificial mixtu-
res with 1000-fold amounts of Zn (II), Cd (II), Co (II), Ni
(II), Mn (II), Fe (III) was carry out. The accuracy of de-
termining copper by this method was verified by the analy-
sis of metalcontaining standard samples.
1. Нові державні санітарні правила і норми "Вода пи-
тна. Гігієнічні вимоги до якості води централізо-
ваного господарського питного водопостачання".
-МОЗ, 1996.
2. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А . Предельно допус-
тимые концентрации химических веществ в окру-
жающей среде. -Л.: Химия, 1985.
3. Головина А .П ., Иванова И.М . // Журн. аналит.
химии. -1985. -40, № 6. -С. 1010—1015.
4. Cui W ancang, L iang Lanfang, Shi Huiming // Фэньси
хуасюэ = Anal. Chem. -1989. -17, № 8. -P. 746—751.
5. Kim Hye-Seon, Choi Hee-Seon // Talanta. -2001. -55,
№ 1. -P. 163—167.
6. Полуэктов Н .С., Кононенко Л.И., Ефрюшина Н .П.,
Бельтюкова С.В. Спектрофотометрические и
люминесцентные методы определения лантанидов.
-Киев: Наук. думка, 1989.
7. Мешкова С.Б., Топилова З.М ., Городнюк В.П. и
др. // Журн. аналит. химии. -2004. -59, № 10. -С.
1049—1053.
Физико-химический институт им. А.В. Богатского Поступила 19.12.2005
НАН Украины, Одесса
Т а б л и ц а 3
Результаты определения меди в металлсодержащих стандартных образцах (МСО) (n=5, P=0.95)
Образец
(Ме, мг/мл; фон – 1 М HNO3)
Найдено Cu с лигандом
[Tb⋅L1] [Tb⋅L2]
Cu, мг/мл sr, % Cu, мг/мл sr, %
МСО 0242:2001 (РМ ПК-1)
Al – 1.00; Cd – 0.100; Cu – 1.00; Na – 0.100
1.012 ± 0.048 4.71 1.018 ± 0.053 5.28
МСО 0244:2001 (РМ-24)
Fe (II) – 1.00; Co – 1.00; Cu – 1.00; Ni – 1.00
0.998 ± 0.035 3.46 1.008 ± 0.028 2.81
МСО 0248:2001 (РМ-28)
Cd – 0.100; Fe – 1.00; Cu – 1.00; Pb – 2.00; Zn – 0.100
1.000 ± 0.047 4.71 1.008 ± 0.043 4.25
106 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 2
|