Влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах
Предложены химические модификаторы для прямого атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия непосредственно в твердых пробах почвы и обсужден механизм их действия. Разработана ускоренная и точная прямая атомно-абсорбционная методика определения свинца и кадмия в почвах на фоновом уровне. Время...
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 2007 |
| Main Authors: | , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2007
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185675 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах / К.С. Луговой, А.С. Алемасова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 3. — С. 55-59. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185675 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Луговой, К.С. Алемасова, А.С. 2022-10-03T16:38:04Z 2022-10-03T16:38:04Z 2007 Влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах / К.С. Луговой, А.С. Алемасова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 3. — С. 55-59. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185675 543.422 Предложены химические модификаторы для прямого атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия непосредственно в твердых пробах почвы и обсужден механизм их действия. Разработана ускоренная и точная прямая атомно-абсорбционная методика определения свинца и кадмия в почвах на фоновом уровне. Время определения составляет 15 мин, величина относительного стандартного отклонения (Sr) не превышает 0.1. Запропоновано хімічні модифікатори для прямого атомно-абсорбційного визначення Pb та Cd безпосередньо в твердих пробах грунту та обговорено механізм їх дії. Розроблено прискорену і точну пряму атомно-абсорбційну методику визначення Pb та Cd у грунтах на фоновому рівні. Час визначення складає 15 хв, величина Sr не перевищує 0.1. The chemical modifiers for direct atomic absorption determination of Pb and Cd in solid samples of soil were proposed and the mechanism of their action was discussed. The express and precision direct atomic absorption technique of Pb and Cd determination in soils at background level was developed. Time of analysis is 15 minutes, Sr magnitude is less then 0.1. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Аналитическая химия Влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах Вплив хімічних модифікаторів на метрологічні характеристики атомно-абсорбційного визначення свинцю та кадмію у грунтах The investigation of the chemical modifiers influence on the metrological characteristics of atomic absorption determination of plumbum and cadmium in soils Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах |
| spellingShingle |
Влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах Луговой, К.С. Алемасова, А.С. Аналитическая химия |
| title_short |
Влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах |
| title_full |
Влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах |
| title_fullStr |
Влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах |
| title_full_unstemmed |
Влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах |
| title_sort |
влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах |
| author |
Луговой, К.С. Алемасова, А.С. |
| author_facet |
Луговой, К.С. Алемасова, А.С. |
| topic |
Аналитическая химия |
| topic_facet |
Аналитическая химия |
| publishDate |
2007 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Вплив хімічних модифікаторів на метрологічні характеристики атомно-абсорбційного визначення свинцю та кадмію у грунтах The investigation of the chemical modifiers influence on the metrological characteristics of atomic absorption determination of plumbum and cadmium in soils |
| description |
Предложены химические модификаторы для прямого атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия непосредственно в твердых пробах почвы и обсужден механизм их действия. Разработана ускоренная и точная прямая атомно-абсорбционная методика определения свинца и кадмия в почвах на фоновом уровне. Время определения составляет 15 мин, величина относительного стандартного отклонения (Sr) не превышает 0.1.
Запропоновано хімічні модифікатори для прямого атомно-абсорбційного визначення Pb та Cd безпосередньо в твердих пробах грунту та обговорено механізм їх дії. Розроблено прискорену і точну пряму атомно-абсорбційну методику визначення Pb та Cd у грунтах на фоновому рівні. Час визначення складає 15 хв, величина Sr не перевищує 0.1.
The chemical modifiers for direct atomic absorption determination of Pb and Cd in solid samples of soil were proposed and the mechanism of their action was discussed. The express and precision direct atomic absorption technique of Pb and Cd determination in soils at background level was developed. Time of analysis is 15 minutes, Sr magnitude is less then 0.1.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185675 |
| citation_txt |
Влияниe химических модификаторов на метрологические характеристики атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия в почвах / К.С. Луговой, А.С. Алемасова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 3. — С. 55-59. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT lugovoiks vliâniehimičeskihmodifikatorovnametrologičeskieharakteristikiatomnoabsorbcionnogoopredeleniâsvincaikadmiâvpočvah AT alemasovaas vliâniehimičeskihmodifikatorovnametrologičeskieharakteristikiatomnoabsorbcionnogoopredeleniâsvincaikadmiâvpočvah AT lugovoiks vplivhímíčnihmodifíkatorívnametrologíčníharakteristikiatomnoabsorbcíinogoviznačennâsvincûtakadmíûugruntah AT alemasovaas vplivhímíčnihmodifíkatorívnametrologíčníharakteristikiatomnoabsorbcíinogoviznačennâsvincûtakadmíûugruntah AT lugovoiks theinvestigationofthechemicalmodifiersinfluenceonthemetrologicalcharacteristicsofatomicabsorptiondeterminationofplumbumandcadmiuminsoils AT alemasovaas theinvestigationofthechemicalmodifiersinfluenceonthemetrologicalcharacteristicsofatomicabsorptiondeterminationofplumbumandcadmiuminsoils |
| first_indexed |
2025-11-26T00:09:20Z |
| last_indexed |
2025-11-26T00:09:20Z |
| _version_ |
1850593507904847872 |
| fulltext |
концентрации карбонильных соединений и форм-
альдегида в частности.
РЕЗЮМЕ. Методом хромато-мас-спектрометрії при
обробці води Дніпра і Десни озоном, а також озоном
спільно з УФ-випромінюванням (О3/УФ) ідентифіковані
формальдегід, ацетальдегід, пропаналь, акролеїн, 2-ме-
тилпропаналь, бутаналь, 2-бутеналь (кротоновий аль-
дегід), 3-метилбутаналь, пентаналь, ацетон, 2-бутанон,
3-метил-2-бутанон, 3-пентанон, 2-пентанон і 2-гексанон.
Проаналізовано зміну концентрації формальдегіду, аце-
тальдегіду, пропаналю, 2-бутеналю та ацетону в залеж-
ності від дози поглиненого озону і режиму УФ-опро-
мінення. Показано, що О3/УФ-обробка підвищує кон-
центрацію альдегідів у дніпровській воді і знижує —
у деснянській. Основну проблему для вивчених джерел
водопостачання створює формальдегід, оскільки його
максимальні концентрації в 1.4—3.4 рази перевищують
гранично допустиму. Зниженню концентрації карбоні-
льних сполук у дніпровській воді сприяє двостадійний
процес окиснення (послідовно озоном та О3/УФ).
SUMMARY. Following carbonyl compounds have
been identified in the course of oxidative treatment of
natural waters from Dnieper and Desna rivers by chroma-
to-mass-spectrometry: formaldehyde, acetaldehyde, propa-
nal, acrolein, 2-methylpropanal, butanal, crotonic aldehyde,
3-methylbutyraldehyde, pentanal, acetone, 2-butanone, 3-
methyl-2-butanone, 3-pentanone, 2-pentanone, and 2-hexa-
none. Concentration changes of formaldehyde, acetalde-
hyde, propanal, 2-butenal and acetone have been studied
depending on dose of ozone absorbed and UV irradiation
mode. Simultaneous application of O3 and UV irradiation
may both enhance formation of aldehydes (Dnieper) and
diminish their concentration (Desna) in comparison with
ozonation. Major problem for the waters studied is posed
by formaldehyde, because its maximum concentrations
exceed maximum permissible concentration by factor of
1.4—3.4. Concentration of carbonyl compounds in water
from Dnieper may be reduced substantially using two-stage
process — water ozonation followed by O3/UV treatment.
1. Милюкин М.В., Вакуленко В.Ф., Гончарук В.В. //
Укр. хим. журн. -2006. -72, № 12. -С. 102—107.
2. Милюкин М.В., Гончарук В.В., Вакуленко В.Ф. //
Химия и технол. воды. -1999. -21, № 3. -С. 245—258.
3. СанПиН 2.1.4.1074-01. Питьевая вода. Гигиеничес-
кие требования к качеству воды централизованных
систем питьевого водоснабжения. Контроль качес-
тва. -M.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2002.
4. СанПиН № 4830-88. Санитарные правила и нормы
охраны поверхностных вод от загрязнения. -М.:
Минздрав СССР, 1988.
5. Richardson S.D., Thruston A.D., Caughran T.V. // Envi-
ron. Sci. Technol. -1999. -33, № 19. -P. 3368—3377.
6. Glaze W.H., Koga M., Cancilla D. // Ibid. -1989. -23,
№ 7. -P. 838—847.
7. Weinberg H.S., Glaze W.H., Krasner S.W., Sclimen-
ti M.J. // J. Amer. Water Works Assoc. -1993. -85,
№ 5. -P. 72—85.
8. Miltner R.Y., Shukairy H.T., Summers R.S. // Ibid. -1992.
-84, № 11. -P. 53—62.
9. Гончарук В.В., Вакуленко В.Ф., Сова А.Н., Олейник
Л.М. // Химия и технол. воды. -2004. -26, № 1.
-С. 34—49.
10. Милюкин М.В., Гогоман И.В. // Там же. -1998. -20,
№ 6. -С. 569—584.
11. Милюкин М.В., Гогоман И.В. // Там же. -1999. -21,
№ 1. -С. 23—29.
Институт коллоидной химии и химии воды Поступила 01.08.2005
им. А.В. Думанского НАН Украины, Киев
УДК 543.422
К.С. Луговой, А.С. Алемасова
ВЛИЯНИE ХИМИЧЕСКИХ МОДИФИКАТОРОВ НА МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ
ХАРАКТЕРИСТИКИ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
И КАДМИЯ В ПОЧВАХ
Предложены химические модификаторы для прямого атомно-абсорбционного определения свинца и кадмия непос-
редственно в твердых пробах почвы и обсужден механизм их действия. Разработана ускоренная и точная прямая
атомно-абсорбционная методика определения свинца и кадмия в почвах на фоновом уровне. Время определения составляет
15 мин, величина относительного стандартного отклонения (Sr) не превышает 0.1.
Прямое атомно-абсорбционное определение
фоновых количеств свинца и кадмия в твердых
пробах почв, горных пород, геологических объе-
ктов с применением различных типов атомиза-
© К.С. Луговой, А.С. Алемасова , 2007
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2007. Т. 73, № 3 55
торов и техники анализа твердых образцов (Solid
sampling technique — SoS) описано в литературе
[1]. При использовании атомизатора печь–пламя
одним из источников систематической погрешно-
сти является градуировка прибора. Различие в ки-
нетике атомизации анализируемых проб и стан-
дартных растворов требует обязательного наличия
стандартных образцов. Следует учитывать также та-
кие источники погрешности, как неполная атоми-
зация соединений определяемого элемента и не-
селективное поглощение, искажающее аналитиче-
ский сигнал. Кроме этого, малая представительность
образца, участвующего в формировании аналити-
ческого сигнала, ведет к ухудшению воспро- изво-
димости результатов измерений.
Цель данной работы — исследование хими-
ческих модификаторов для устранения матричных
помех и улучшения метрологических характерис-
тик прямого атомно-абсорбционного метода оп-
ределения свинца и кадмия в почвах с атомиза-
тором печь–пламя.
Исследования проводили на спектрофотоме-
тре Сатурн-3 с дейтериевым корректором фона и
серийным атомизатором печь–пламя. Интегра-
льную интенсивность сигналов регистрировали с
помощью модуля связи, сопряженного с персона-
льным компьютером. Отбор и предварительную
подготовку проб почв проводили согласно [2].
Для воспроизводимого дозирования почвы на
графитовый стержень атомизатора был разрабо-
тан и запатентован ручной дозатор [3]. Относи-
тельное стандартное отклонение (Sr) дозирова-
ния 4 мг пробы составляет соответственно 0.029
для почвы и 0.021 для поваренной соли. После
дозирования пробы на графитовый стержень ато-
мизатора следовала сушка при 105 оС в течение
10 с. Затем под стержень подводили горелку с
пламенем ацетилен–воздух (стехиометрическое
пламя) и нагревали его до температуры 1400 оС
(Cd) и 1600 оC (Pb) в течение 5 с, одновременно
измеряя интегральную абсорбционность (А) свин-
ца и кадмия. При определении в почвах относи-
тельно высоких концентраций свинца и кадмия,
для которых значение А превышает 0.4 единицы
абсорбционности, использовали перемешивание и
гомогенизацию пробы с инертным разбавителем.
Лучшим разбавителем оказался NH4Cl. Примене-
ние графита спектральной чистоты ведет к невос-
производимым результатам.
Для повышения представительности образца,
участвующего в формировании сигнала, исполь-
зуют предварительную гомогенизацию образцов.
Нами исследовано влияние степени дисперсности
пробы почвы на величину аналитического сигнала
свинца и кадмия и на сходимость результатов
измерений. Рассеиванием пробы почвы на метал-
лических ситах были получены фракции почвы с
различным размером частиц. Предварительно
пламенным атомно-абсорбционным методом по-
сле кислотного вскрытия этих фракций смесями
кислот по методике [4] было установлено, что мас-
совая доля свинца и кадмия в них одинакова в
пределах погрешности. Данные по влиянию раз-
мера частиц почвы на величину аналитического си-
гнала А и воспроизводимость результатов Sr на
примере определения кадмия представлены на
рис. 1. С уменьшением размера частиц почвы, как
видно из рисунка, аналитический сигнал кадмия
возрастает, что, очевидно, связано с увеличением
скорости испарения кадмия из более мелких час-
тиц. При этом сходимость результатов измерений
улучшается — для фракции почвы с размером ча-
стиц менее 0.1 мм величина Sr не превышает 0.1.
Однако при размере частиц менее 0.1 мм проис-
ходит их слипание, что осложняет дозирование.
Следует подчеркнуть, что в нашем случае методи-
ка пробоподготовки ничем не отличается от та-
ковой в стандартных методиках определения тя-
Рис. 1. Влияние размера частиц почвы на величину
аналитического сигнала кадмия (а) и сходимость резу-
льтатов измерений (б).
a
б
56 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2007. Т. 73, № 3
желых металлов в почвах, где также предусмот-
рены стадии сушки, измельчения и просеивания
проб почв.
Второй не менее важной проблемой, опреде-
ляющей точность прямого атомно-абсорбционно-
го анализа твердых проб, является неполнота мас-
сопереноса (извлечения) микроколичеств опреде-
ляемых элементов из анализируемых образцов в
зону формирования аналитического сигнала в
результате образования расплавов, спеков, твер-
дых растворов, интерметаллических соединений.
Известно, что образование свободных атомов кад-
мия и свинца в атомизаторе печь–пламя проис-
ходит вследствие диссоциации их монооксидов
[5]. Поскольку степень диссоциации PbO и CdO
в стехиометрическом пламени ацетилен–воздух
близка к 100 %, процессом, лимитирующим схо-
димость результатов, является полнота испарения
матрицы.
Учитывая средний элементный состав различ-
ных почв, можно было ожидать, что основные мат-
ричные помехи будут оказывать кремний и алю-
миний. Нами исследовано влияние массовой доли
SiO2 и Al2O3 в искусственных смесях с инертным
разбавителем NH4Cl на величину аналитического
сигнала свинца и кадмия. Из рис. 2 видно, что
степень матричных влияний зависит как от хими-
ческой природы матрицы, так и от природы опре-
деляемого элемента. Процесс образования свобо-
дных атомов свинца менее подвержен влиянию
матричных компонентов (кривые 2 на рис. 2), хо-
тя и для SiO2, и для Al2O3 наблюдается отчет-
ливое депрессирующее влияние. Оксид кремния
также значительно подавляет сигнал кадмия. В то
же время характер влияния оксида алюминия бо-
лее сложный, и при значительных его количест-
вах преобладает неселективное поглощение моле-
кулярных соединений алюминия (вероятно, гало-
генидов), обусловленное термостойкостью и лету-
честью этих соединений. Учитывая это, для улуч-
шения сходимости результатов и снижения преде-
ла обнаружения свинца и кадмия в почвах нами
были предложены химические модификаторы
CaCO3 и KHF2, которые использовались в виде
водной суспензии 10 мг/мл (CaCO3) и водного рас-
твора 10 мг/мл (KHF2). Модификаторы дозирова-
ли в атомизатор двумя способами: снизу, то есть
вначале на графитовый стержень помещали 20
мкл суспензии CaCO3, которую предварительно
интенсивно встряхивали, или раствора KHF2, вы-
сушивали, а затем сверху дозировали образец поч-
вы массой 4 мг. И сверху, то есть сначала на стер-
жень дозировали почву, сверху на нее наносили
20 мкл суспензии CaCO3 или раствора KHF2 и
проводили сушку и атомизацию. Полученные дан-
ные представлены в табл. 1, из которой видно,
что в случае KHF2 очередность дозирования мо-
дификатора и пробы не влияет на результаты. В
то же время для CaCO3 предварительное дозиро-
вание модификатора на графитовый стержень пе-
ред пробой более эффективно.
При этом оба модификатора способствуют не
Рис. 2. Влияние основных матричных компонентов SiO2
(а) и Al2O3 (б) на величину аналитического сигнала
кадмия (1) и свинца (2).
Т а б л и ц а 1
Влияние способа дозирования модификаторов в ато-
мизатор печь–пламя на величину среднего аналити-
ческого сигнала (A) Cd и Pb и сходимость результа-
тов измерений Sr (n=5, P=0.95)
Модифи-
катор
Способ
дозиро-
вания
A Sr
Cd Pb Cd Pb
— — 0.244 0.294 0.13 0.15
CaCO3 Cверху 0.246 0.300 0.14 0.14
Cнизу 0.301 0.320 0.070 0.10
KHF2 Cверху 0.284 0.316 0.050 0.091
Cнизу 0.285 0.315 0.050 0.092
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2007. Т. 73, № 3 57
только увеличению сигнала, но и улучшению по-
казателя сходимости. Механизм действия предло-
женных модификаторов, по-видимому, можно
объяснить протеканием термохимических процес-
сов, представленных ниже:
CaCO3(тв) → CaO(тв) + CO2(г) (900—1200 оС);
CaCO3(тв) + С(тв) → CaO(тв) + CO(г) (890—850 оС);
CaO(тв) + SiO2(тв) → CaSiO3(тв) (1100—1200 оС);
KHF2(тв) → KF(тв) + HF(г) (310—400 оС);
4HF(г) + SiO2(тв) → SiF4(г) + 2H2O(г) (250—400 оС);
CaO(тв) + Al2O3(тв) → Ca(AlO2)2(тв) (1300—1600 оС);
6HF(г) + Al2O3(тв) → 2AlF3(г) + 3H2O(г) (450—600 оС).
Все эти процессы происходят в температур-
ном диапазоне, который существует в атомизато-
ре печь–пламя на различных стадиях [6]. Проте-
кание этих процессов ведет к разрыхлению час-
тиц почвы газообразными продуктами пиролиза
модификаторов CO2 и HF, способствует отгонке
основных матричных компонентов в виде SiF4 и
AlF3 и предотвращает окклюзию соединений оп-
ределяемых элементов матрицами SiO2 и Al2O3 в
результате химического разделения матрицы и ана-
лита в конденсированной фазе.
Для подтверждения предложенного механиз-
ма действия модификаторов нами исследована мор-
фология поверхности графитового стержня мето-
дом сканирующей электронной микроскопии с си-
стемой рентгеноспектрального анализа. Графито-
вые стержни после четырех полных атомизацион-
ных циклов облучали потоком электронов и из-
меряли интенсивность характеристического рент-
геновского излучения элементов. Полученные спе-
ктры свидетельствуют о том, что без применения
модификаторов на стержне по завершении атоми-
зации наблюдается повышенная интенсивность
линий атомов пробы Mg, Al, K, Si. Это видно,
если сравнить величину пиков соответствующих
элементов с величиной пиков, например, титана.
То есть То То
есть модификаторы действительно способст-
вуют более полному испарению твердой пробы.
В присутствии модификатора изменяется со-
стояние поверхности графитового стержня. На
рис. 3 представлены фотографии поверхности гра-
фитового стержня после четырех циклов атомиза-
ции пробы почвы в присутствии модификаторов
и без них, снятые в отраженных электронах при
600-кратном увеличении. Видно, что применение
химических модификаторов влияет на характер рас-
пределения сухого остатка по поверхности графи-
тового стержня. Без применения модификаторов
атомы, которые тяжелее углерода, распределены
по поверхности графитового стержня равномерно
и их остается больше. В случае применения пред-
ложенных химических модификаторов поверх-
ность стержня значительно чище, на ней наблю-
даются небольшие скопления — остатки пробы.
В случае пробы без модификатора сухой остаток
заполняет поры графита, в то время как в присут-
ствии модификаторов он находится преимущест-
венно на ребрах неровностей графита. Термодина-
мическое моделирование термохимических процес-
сов в исследуемой системе при эффективных тем-
пературах нагревания 1400 oС для кадмия и 1600
оС для свинца, выполненное нами с помощью про-
граммного комплекса Астра-4, подтверждает воз-
Рис. 3. Поверхность графитового стержня после атомизации пробы почвы без модификаторов (а),
в присутствии KHF2 (б) и CaCO3 (в) (x600).
а б в
Т а б л и ц а 2
Результаты определения массовой доли свинца и кад-
мия в почве (n=4; P=0.95)
Элемент
Атомизатор
печь–пламя,
модификатор CaCO3
После кислотного
вскрытия по
методике [4]
c ± δ,
мг/кг Sr
c ± δ,
мг/кг Sr
Свинец 120 ± 13 0.063 93 ± 27 0.18
Кадмий 1.6 ± 0.3 0.091 1.6 ± 0.6 0.29
58 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2007. Т. 73, № 3
можность химического взаимодействия основных
матричных компонентов с модификаторами. Так,
без модификаторов кремний в данной системе в
основном переходит в конденсированный карбид
SiC, температура кипения которого равна 2830 оС,
в то время как в присутствии CaCO3 кремний в
основном образует CaSiO3 (tпл=1540 оС).
Все полученные нами данные использованы
при разработке прямой ускоренной методики оп-
ределения свинца и кадмия в почве. Определение
выполняли методом добавок. В качестве модифи-
катора использовали CaCO3. Результаты провер-
ки правильности методики представлены в табл. 2.
Сравнение дисперсий по F-критерию и сравнение
средних по t-критерию свидетельствует о том, что
результаты определения двумя методами удовлет-
ворительно согласуются, а разница между ними
статистически незначима. Относительное стандарт-
ное отклонение определения свинца и кадмия в
атомизаторе печь–пламя меньше, чем при атомно-
абсорбционном определении в пламени после кис-
лотного вскрытия. Время определения не превыша-
ет 15 мин. Значение предела обнаружения, опреде-
ленное по 3σ-критерию, составляет соответственно
(в мг/кг): для Pb — 1, Cd — 0.1, что ниже значения
ПДК этих элементов в почве в 30 раз [7, 8].
Таким образом, применение предложенных
модификаторов позволило улучшить сходимость
и правильность прямого атомно-абсорбционно-
го анализа твердых образцов почв в атомизаторе
печь–пламя.
РЕЗЮМЕ. Запропоновано хімічні модифікатори
для прямого атомно-абсорбційного визначення Pb та
Cd безпосередньо в твердих пробах грунту та обгово-
рено механізм їх дії. Розроблено прискорену і точну пря-
му атомно-абсорбційну методику визначення Pb та Cd
у грунтах на фоновому рівні. Час визначення складає
15 хв, величина Sr не перевищує 0.1.
SUMMARY. The chemical modifiers for direct atomic
absorption determination of Pb and Cd in solid samples
of soil were proposed and the mechanism of their action
was discussed. The express and precision direct atomic
absorption technique of Pb and Cd determination in soils
at background level was developed. Time of analysis is
15 minutes, Sr magnitude is less then 0.1.
1. Блинова Э.С., Гузеева И.Д., Мискарьянц В.Г. //
Заводск. лаборатория. -1988. -54, № 8. -С. 27—39.
2. ГОСТ 17.4.4.02-84. Почвы. Методы отбора и под-
готовки проб для химического, бактериологическо-
го и гельминтологического анализа. -М.: Изд-во
стандартов, 1985.
3. Пат. 8147 України, МКИ G01 F11/24 -Опубл.
15.07.2005, бюл. № 7. -C. 5—115.
4. Обухов А.И., Плеханова И.О. Атомно-абсорб-
ционный анализ в почвенно-биологических иссле-
дованиях. -М.: Изд-во МГУ, 1991.
5. Буктит М.Ш. Дис. ... канд. хим. наук. -Одесса, 1994.
6. Лидин Р.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Хими-
ческие свойства неорганических веществ. -М.:
Химия, 2000.
7. Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентра-
ции химических веществ в окружающей среде.
-СПб.: Профессионал, Мир и семья, 2003.
8. Тимофеев М.М., Александров С.Н., Черепов В.А. и др.
Загрязнение тяжелыми металлами Донецкой об-
ла- сти, их судьба в почве, растениях, животных,
механизмы действия в биологических объектах.
-Донецк: Донецкий инс-т агропромышленного
производства, 1996.
Донецкий национальный университет Поступила 12.07.2006
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2007. Т. 73, № 3 59
|