Взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з О-нуклеофілами

Вдосконалено методику одержання телуровмісних тієно[3,2-e][1,3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів. Встановлено, що взаємодія цих солей з такими О-нуклеофільними реагентами, як ацетат, карбонат, гідрооксид та метилат натрію, селективно приводить до єдиного продукту лужного гідролізу — (тієно[...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Украинский химический журнал
Date:2007
Main Authors: Хрипак, С.М., Русин, І.Ф., Сливка, М.В., Лендел, В.Г.
Format: Article
Language:Ukrainian
Published: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2007
Subjects:
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185682
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з О-нуклеофілами / С.М. Хрипак, І.Ф. Русин, М.В. Сливка, В.Г. Лендєл // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 4. — С. 85-87. — Бібліогр.: 2 назв. — укр.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1859908674567274496
author Хрипак, С.М.
Русин, І.Ф.
Сливка, М.В.
Лендел, В.Г.
author_facet Хрипак, С.М.
Русин, І.Ф.
Сливка, М.В.
Лендел, В.Г.
citation_txt Взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з О-нуклеофілами / С.М. Хрипак, І.Ф. Русин, М.В. Сливка, В.Г. Лендєл // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 4. — С. 85-87. — Бібліогр.: 2 назв. — укр.
collection DSpace DC
container_title Украинский химический журнал
description Вдосконалено методику одержання телуровмісних тієно[3,2-e][1,3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів. Встановлено, що взаємодія цих солей з такими О-нуклеофільними реагентами, як ацетат, карбонат, гідрооксид та метилат натрію, селективно приводить до єдиного продукту лужного гідролізу — (тієно[2,3-d]піримідин-1-іл)-3-тіо-1-пропан-телуратної (IV) кислоти. Усовершенствована методика получения теллуросодержащих тиено[3,2-e][1,3]тиазоло[3,2-a]-пиримидин-11-ий галогенидов. Установлено, что взаимодействие этих солей с такими О-нуклеофильными реагентами, как ацетат, карбонат и метилат натрия, селективно приводит к образованию одного и того же продукта щелочного гидролиза – (тиено[2,3-d]пиримидин-1-ил)-3-тио-1-пропантеллуристой кислоты. The technique of receiving of telluriumcontaining thieno[3,2-e]-[1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-11-ium halogenides has been established. It was determined, that interaction of these salts with such O-nucleophile reagents as sodium acetate, carbonate and methylate, selectively leads to formation of single products of alkaline hydrolyze —(thieno[2,3-d]pyrimidin-1-yl)-3-thio-1-propantelluric (IV) acid.
first_indexed 2025-12-07T16:01:36Z
format Article
fulltext УДК 547.859 + 547.787 С.М. Хрипак, І.Ф. Русин, М.В. Сливка, В.Г. Лендєл ВЗАЄМОДІЯ ТЕЛУРОВМІСНИХ ТІЄНО[3,2-е][1,3]ТІАЗОЛО[3,2-a]-ПІРИМІДИН-11-ІЙ ГАЛОГЕНІДІВ З О-НУКЛЕОФІЛАМИ Вдосконалено методику одержання телуровмісних тієно[3,2-e][1,3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів. Встановлено, що взаємодія цих солей з такими О-нуклеофільними реагентами, як ацетат, карбонат, гідроок- сид та метилат натрію, селективно приводить до єдиного продукту лужного гідролізу — (тієно[2,3-d]піри- мідин-1-іл)-3-тіо-1-пропан-телуратної (IV) кислоти. Раніше [1] досліджено електрофільну гетеро- циклізацію ненасичених похідних 4-N-фенілзамі- щених тіотієно[2,3-d]піримідинів (І) під дією тет- рагалогенідів телуру та селену й було відмічено, що тетрагалогеніди телуру є слабкими електрофі- льними реагентами і у випадку тетрахлориду те- луру реакція в описаних умовах експерименту взагалі не проходить. Нами було змінено умови циклізації, зокрема збільшено концентрацію вихід- них речовин; збільшено час нагрівання реакцій- ної суміші; тетрагалогеніди телуру брались у ре- акцію в надлишку. В результаті було отримано з високими виходами продукти циклізації (ІІ а,б) як при тетраброміді телуру, так і тетрахлориді телуру: Реакцію проводили шляхом нагрівання до 70—80 оС в льо- дяній оцтовій кислоті при постій- ному перемішуванні реакційної суміші протягом 2 год; концент- рація алілового етеру І станови- ла 4 % (в роботі [1] ~1.4 %), над- лишок тетрагалогенідів телуру — 20 %. Слід відзначити, що тем- пература топлення виділеної на- ми сполуки ІІ б виявилась ви- щою за описану, а спектральні ха- рактеристики були ідентичні даним, приведеним у роботі [1]. Так, в ІЧ-спектрах сполук ІІ а,б від- мічено сильну смугу поглинання карбонільної групи при 1700 см–1 (що узгоджується як з даними роботи [1], так і з даними [2] для аналогічних со- леподібних систем), смуги поглинання при 1640 см–1 (C=+N<) та при 890 см–1 (C–Te), які під- тверджують виникнення позитивного заряду на атомі нітрогену з утворенням поліциклічної ангу- лярної конденсованої системи ІІ. В спектрах ЯМР 1Н сполук ІІ а,б спостерігається картина спінових взаємодій у системі А2ВХ2, а саме: мультиплет ме- тінового протону тіазолінієвого циклу при 5.92 м.ч. (для ІІ а) та при 5.97 м.ч. (ІІ б), мультиплети цик- лічних метиленових протонів в області 3.77—4.17 м.ч. та екзоциклічної метиленової групи при 4.19 —4.48 м.ч., що також підтверджує замикання тіазо- лінієвого циклу. Для підтвердження будови солей ІІ а,б нами було досліджено їх хімічні властивості, зокрема взаємодію конденсованої системи ІІ з О-нуклео- фільними реагентами (схема 2). Було відмічено, що при дії таких нуклеофіль- них реагентів, як водні розчини CH 3COONa, Na2CO3, водний та спиртовий розчини NaOH, CH3ONa, відбувається утворення одного і того ж продукту лужного гідролізу (схема 2), якому на підставі даних елементного аналізу, якісних проб Схема 1. © С.М . Хрипак, І.Ф . Русин, М .В. Сливка, В.Г. Лендєл , 2007 Схема 2. Hlg = Br (а), Cl (б). Hlg = Br (а), Cl (б). ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 4 85 на вміст телуру, Ттопл, R f, спектрів ПМР та ІЧ бу- ла приписана структура ІІІ. Так, в ІЧ-спектрі сполуки ІІІ спостерігається сильна смуга поглинання карбонільної групи при 1680 см–1 та широка смуга поглинання гідрокси- льної групи при 3450 см–1, що підтверджує утво- рення телуратної (IV) кислоти ІІІ. В спектрі ПМР сполуки ІІІ, крім сигналів протонів циклогекса- нового і фенільного кілець, проявляється мульти- плет при 5.31 м.ч. (відповідає протону метінової групи), а протони метиленових груп спостеріга- ються у вигляді мультиплетів в області 3.42—4.21 м.ч.; кислотний протон групи ТеО2Н проявля- ється в області сигналів ароматичних протонів. У відповідності до літературних даних [2] та враховуючи той факт, що найбільший позити- вний заряд міститься на вузловому атомі карбону в другому положенні тієнопіримідинової системи, можна запропонувати наступну схему взаємодії телуровмісних тіазолотієнопіримідинів ІІ з О- нуклеофільними реагентами: На першому етапі відбувається нуклеофільна атака гідроксид-йоном вузлового атома карбону тієнопіримідинової системи, в результаті чого утво- рюється метаоснова (А). При подальшій дії нук- леофілу проходить депротонування гідроксигру- пи з утворенням зв’язку С=О та розривом тіазо- лінієвого циклу до сульфід-аніону (В) — останній стабілізується за рахунок утворення меркаптогру- пи і на завершальній стадії відбувається гідроліз з утворенням кінцевої телуратної (IV) кислоти ІІІ. Таким чином, нами встановлено, що взаємо- дія телуровміcних тіазолінотієнопіримідинів ІІ з О-нуклеофільними реагентами приводить до селек- тивного утворення єдиного продукту ІІІ, незалеж- но від природи О-нуклеофілу. Високий вихід про- дукту гідролізу ІІІ дає можливість використання даного типу реакцій для препаративного одержан- ня телуровмісних функціональних похідних тієно- піримідинів. Спектри ПМР зняті на приладі Varian VXR- 300 (300 МГц) в ДМСО-D6 з внутрішнім стан- дартом ТМС. 1-Тригалогенотелурометил-5-оксо-4-феніл-1,2, 4,5,6,7,8,9-октагідро-бензо[4,5]тієно[3,2-e][1,3] - тіазоло[3,2-a]піримідин-11-ій галогеніди ( II а,б) . 0.004 Моль (1.42 г) 2-алілтіо-3-феніл-4-оксо- 5,6,7,8-тетрагідро-бензо[b]тіє- но[2,3-d]піримідину (І) розчи- няли при нагріванні в 35 мл льодяної оцтової кислоти. При невеликому нагріванні і пере- мішуванні до розчину сполуки І прикапували розчин 0.0048 моль (0.77 г) діоксиду телуру в 0.03 моль бромоводневої (хло- роводневої) кислоти. Реакцій- ну суміш перемішували на протязі 2 год при 80 оС. Отри- маний осад відфільтровували, промивали діетиловим етером, сушили при кімнатній темпе- ратурі. 1-Трибромотелурометил- 5-оксо-4-феніл-1,2,4,5,6,7,8,9- октагідробензо[ 4,5]тієно[3, 2-e][1,3]тіазоло[3,2-a]піримі- дин-11-ій бромід ( II а) . Ттопл 258 оС, вихід 2.66 г (83 %). R f 0.81 (етанол : оцтова кислота = 2:1). Спектр ПМР в ДМСО- D6 (δ, м.д., J, Гц): 1.81, 2.88 2 м (8Н, (СН2)4); 4.18 м (2Н, СН2Те); 4.29, 4.42 2м (2Н, SСН2); 5.97 м (1Н, СН); 7.52–7.78 м (5H, C6H5). Знайдено, %: N 3.32. C19H18 Br4N2OS2Te. Ви- рахувано, %: N 3.50. 1-Трихлоротелурометил-5-оксо-4-феніл-1,2,4,5, 6,7,8,9-октагідробензо[4,5]тієно[3,2-e][1,3]тіазо- Схема 3. (OH – — умовне позначення О-нуклеофілу) 86 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 4 ло[3,2-a]піримідин-11-ій хлорид ( II б) . Трозкл 240 oС, вихід 2.10 г (84 %). R f 0.71 (етанол : оцтова кислота = 2:1). Спектр ПМР в ДМСО-D6 (δ, м.д., J, Гц): 1.81, 2.88 2 м (8Н , (СН2)4); 3.79 м (2Н , СН2Те); 4.17, 4.52 2м (2Н, SСН2); 5.92 м (1Н , СН); 7.57—7.76 м (5H, C6H5). Знайдено, %: N 4.30. C19H18 Cl4N2OS2Te. Ви- рахувано, %: N 4.49. 2-( 4-Оксо-3-феніл-1,2,3,4,5,6,7,8-октагідробен- зо[4,5]тієно[2,3-d]піримідин-1-іл) -3-меркапто-1- пропантелуратна ( IV) кислота ( ІІІ) . А. 0.001 Моль 1-тригалогенотелурометил-5- оксо-4-феніл-1,2,4,5,6,7,8,9-октагідробензо[4,5]ті- єно[3,2-e][1,3]тіазоло[3,2-a]піримідин-11-ій гало- геніду (II) розчиняли в 15 мл ДМСО. Ацетат на- трію (0.005 моль) розчиняли в 1.5 мл води. При постійному перемішуванні порціями додавали розчин карбонату натрію до розчину тригалоге- нотелурометилтіазолотієнопіримідиній галогені- ду (II). Реакційну суміш перемішували на протязі 30 хв при кімнатній температурі. Отриманий осад відфільтровували, промивали теплою водою. Б. 0.001 Моль 1-тригалогенотелурометил-5- оксо-4-феніл-1,2,4,5,6,7,8,9-октагідробензо[4,5]тіє- но[3,2-e][1,3]тіазоло[3,2-a]піримідин-11-ій гало- геніду (II) розчиняли в 15 мл ДМСО. Карбонат нат- рію (0.005 моль) розчиняли в 9 мл води. Порціями при постійному перемішуванні додавали розчин карбонату натрію до розчину сполуки II. Реак- ційну суміш перемішували на протязі 30 хв при кімнатній температурі. Для нейтралізації надлиш- ку карбонату натрію додавали 5 мл 10 %-го роз- чину оцтової кислоти. Отриманий осад відфільт- ровували, промивали теплою водою. В. 0.001 Моль 1-тригалогенотелурометил-5-ок- со-4-феніл-1,2,4,5,6,7,8,9-октагідробензо[4,5]тіє- но[3,2-e][1,3]тіазоло[3,2-a]піримідин-11-ій гало- геніду (II) розчиняли в 15 мл ДМСО. Гідроксид калію (0.004 моль) розчиняли в 5 мл води. При перемішуванні додавали порціями розчин гідро- ксиду калію до розчину тригалогенотелурометил- тіазолотієнопіримідиній галогеніду (II). Реакцій- ну суміш перемішували на протязі 30 хв при кім- натній температурі. Отриманий осад відфільтро- вували, промивали теплою водою. Г. 0.001 Моль 1-тригалогенотелурометил-5-ок- со-4-феніл-1,2,4,5,6,7,8,9-октагідробензо[4,5]тієно- [3,2-e][1,3]тіазоло[3,2-a]піримідин-11-ій галогеніду (II) розчиняли в 15 мл ДМСО. Гідроксид калію (0.004 моль) розчиняли в 6 мл етанолу. При пості- йному перемішуванні порціями додавали розчин гідроксиду калію до розчину тригалогенотелу- рометилтіазолотієнопіримідиній галогеніду (II). Реакційну суміш перемішували на протязі 30 хв при кімнатній температурі. Отриманий осад від- фільтровували, промивали теплою водою. Д. 0.001 Моль 1-тригалогенотелурометил-5- оксо-4-феніл-1,2,4,5,6,7,8,9-октагідробензо[4,5]тіє- но[3,2-e][1,3]тіазоло[3,2-a]піримідин-11-ій галоге- ніду (II) розчиняли в 15 мл ДМСО. При перемі- шуванні порціями додавали 5 мл 5 %-го розчину метилату натрію в метанолі до розчину тригало- генотелурометилтіазолотієнопіримідиній галоге- ніду (II). Реакційну суміш перемішували на про- тязі 30 хв при кімнатній температурі. Отриманий осад відфільтровували, промивали метанолом. Вихід за методами: А — 0.40 г (76 %); Б — 0.42 г (79 %); В — 0.41 г (77 %); Г — 0.38 г (72 %); Д — 0.43 г (81 %); Трозкл 219 оС. Rf 0.77 (етанол : діетиловий етер : гексан = 2:1:2). Знайдено, %: N 5.06. C19H20N2O4S2Te. Вира- хувано, %: N 5.27. РЕЗЮМЕ. Усовершенствована методика получе- ния теллуросодержащих тиено[3,2-e][1,3]тиазоло[3,2-a]- пиримидин-11-ий галогенидов. Установлено, что взаимо- действие этих солей с такими О-нуклеофильными реа- гентами, как ацетат, карбонат и метилат натрия, селекти- вно приводит к образованию одного и того же продукта щелочного гидролиза – (тиено[2,3-d]пиримидин-1-ил)- 3-тио-1-пропантеллуристой кислоты. SUMMARY. The technique of receiving of tellurium- containing thieno[3,2-e]-[1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-11-ium halogenides has been established. It was determined, that interaction of these salts with such O-nucleophile reagents as sodium acetate, carbonate and methylate, selectively leads to formation of single products of alkaline hydrolyze — (thieno[2,3-d]pyrimidin-1-yl)-3-thio-1-propantelluric (IV) acid. 1. Хрипак С.М ., Якубец В.И ., Лендел В.Г. и др. // Укр. хим. журн. -1998. -64, № 1. -С. 128—132. 2. Хрипак С.М ., Якубец В.И ., Мигалина Ю.В. и др. // Химия гетероцикл. соединений. -1989. -№ 3. -С. 413—418. Ужгородський національний університет Надійшла 26.01.2006 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 4 87
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185682
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0041–6045
language Ukrainian
last_indexed 2025-12-07T16:01:36Z
publishDate 2007
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
record_format dspace
spelling Хрипак, С.М.
Русин, І.Ф.
Сливка, М.В.
Лендел, В.Г.
2022-10-04T16:57:59Z
2022-10-04T16:57:59Z
2007
Взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з О-нуклеофілами / С.М. Хрипак, І.Ф. Русин, М.В. Сливка, В.Г. Лендєл // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 4. — С. 85-87. — Бібліогр.: 2 назв. — укр.
0041–6045
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185682
547.859 + 547.787
Вдосконалено методику одержання телуровмісних тієно[3,2-e][1,3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів. Встановлено, що взаємодія цих солей з такими О-нуклеофільними реагентами, як ацетат, карбонат, гідрооксид та метилат натрію, селективно приводить до єдиного продукту лужного гідролізу — (тієно[2,3-d]піримідин-1-іл)-3-тіо-1-пропан-телуратної (IV) кислоти.
Усовершенствована методика получения теллуросодержащих тиено[3,2-e][1,3]тиазоло[3,2-a]-пиримидин-11-ий галогенидов. Установлено, что взаимодействие этих солей с такими О-нуклеофильными реагентами, как ацетат, карбонат и метилат натрия, селективно приводит к образованию одного и того же продукта щелочного гидролиза – (тиено[2,3-d]пиримидин-1-ил)-3-тио-1-пропантеллуристой кислоты.
The technique of receiving of telluriumcontaining thieno[3,2-e]-[1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-11-ium halogenides has been established. It was determined, that interaction of these salts with such O-nucleophile reagents as sodium acetate, carbonate and methylate, selectively leads to formation of single products of alkaline hydrolyze —(thieno[2,3-d]pyrimidin-1-yl)-3-thio-1-propantelluric (IV) acid.
uk
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
Украинский химический журнал
Неорганическая и физическая химия
Взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з О-нуклеофілами
Взаимодействие теллуросодержащих тиено[3,2-е][1,3]тиазоло[3,2-a]-пиримидин-11-ий галогенидов с О-нуклеофилами
Interaction of tellurium-containing thieno-[3,2-е][1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-11-іum halogenides with О-nucleophiles
Article
published earlier
spellingShingle Взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з О-нуклеофілами
Хрипак, С.М.
Русин, І.Ф.
Сливка, М.В.
Лендел, В.Г.
Неорганическая и физическая химия
title Взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з О-нуклеофілами
title_alt Взаимодействие теллуросодержащих тиено[3,2-е][1,3]тиазоло[3,2-a]-пиримидин-11-ий галогенидов с О-нуклеофилами
Interaction of tellurium-containing thieno-[3,2-е][1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-11-іum halogenides with О-nucleophiles
title_full Взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з О-нуклеофілами
title_fullStr Взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з О-нуклеофілами
title_full_unstemmed Взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з О-нуклеофілами
title_short Взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з О-нуклеофілами
title_sort взаємодія телуровмісних тієно[3,2-е][1, 3]тіазоло[3,2-a]-піримідин-11-ій галогенідів з о-нуклеофілами
topic Неорганическая и физическая химия
topic_facet Неорганическая и физическая химия
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185682
work_keys_str_mv AT hripaksm vzaêmodíâtelurovmísnihtíêno32e13tíazolo32apírimídin11íigalogenídívzonukleofílami
AT rusiníf vzaêmodíâtelurovmísnihtíêno32e13tíazolo32apírimídin11íigalogenídívzonukleofílami
AT slivkamv vzaêmodíâtelurovmísnihtíêno32e13tíazolo32apírimídin11íigalogenídívzonukleofílami
AT lendelvg vzaêmodíâtelurovmísnihtíêno32e13tíazolo32apírimídin11íigalogenídívzonukleofílami
AT hripaksm vzaimodeistvietellurosoderžaŝihtieno32e13tiazolo32apirimidin11iigalogenidovsonukleofilami
AT rusiníf vzaimodeistvietellurosoderžaŝihtieno32e13tiazolo32apirimidin11iigalogenidovsonukleofilami
AT slivkamv vzaimodeistvietellurosoderžaŝihtieno32e13tiazolo32apirimidin11iigalogenidovsonukleofilami
AT lendelvg vzaimodeistvietellurosoderžaŝihtieno32e13tiazolo32apirimidin11iigalogenidovsonukleofilami
AT hripaksm interactionoftelluriumcontainingthieno32e13thiazolo32apyrimidin11íumhalogenideswithonucleophiles
AT rusiníf interactionoftelluriumcontainingthieno32e13thiazolo32apyrimidin11íumhalogenideswithonucleophiles
AT slivkamv interactionoftelluriumcontainingthieno32e13thiazolo32apyrimidin11íumhalogenideswithonucleophiles
AT lendelvg interactionoftelluriumcontainingthieno32e13thiazolo32apyrimidin11íumhalogenideswithonucleophiles