О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами
Неэмпирическим квантово-химическим методом функционала плотности DFT/B3LYP с использованием расширенного базиса 6-311++G(3df) показано, что термодинамически запрещенная реакция окисления молекулярного азота диоксидом азота в основном состоянии (²А₁) может проходить по бимолекулярному механизму взаим...
Gespeichert in:
| Datum: | 2007 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2007
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185715 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами / И.И. Захаров, И.В. Кравченко, В.И. Дышловой, О.И. Захарова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 6. — С. 91-100. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185715 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| fulltext |
|
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1857152025-02-09T10:56:03Z О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами Про можливість автокаталітичного зв’язування молекулярного азоту його окислами About an opportunity autocatalytic fixation of molecular nitrogen by its oxides Захаров, И.И. Кравченко, И.В. Дышловой, В.И. Захарова, О.И. Неорганическая и физическая химия Неэмпирическим квантово-химическим методом функционала плотности DFT/B3LYP с использованием расширенного базиса 6-311++G(3df) показано, что термодинамически запрещенная реакция окисления молекулярного азота диоксидом азота в основном состоянии (²А₁) может проходить по бимолекулярному механизму взаимодействия через электронно-возбужденное состояние NO₂(²А”). На основе сопоставления рассчитанных и экспериментальных данных предложен автокаталитический механизм участия окислов азота в связывании N₂, в котором азотистая кислота HNO₂ является катализатором окислительного процесса. Продукты распада HNO₂ служат потенциальным источником электронно-возбужденного состояния диоксида азота •O–N=O (²А”), которое характеризуется наличием спин-активного атома кислорода, способного активировать тройную связь N≡N и осуществить реакцию окисления молекулярного азота. Неемпіричним квантово-хімічним методом функціонала щільності DFT/B3LYP з використанням розширеного базису 6-311++G(3df) показано, що реакція окиснення молекулярного азоту нітроген діоксидом, яка є термодинамічно забороненою в основному стані (²А₁), може проходити за бімолекулярним механізмом взаємодії через електронно-збуджений стан NO₂ (²А”). На основі порівняння розрахункових та експериментальних даних запропоновано автокаталітичний механізм участі окислів азоту у зв’язуванні N₂, в якому азотиста кислота HNO₂ є каталізатором окисного процесу. Продукти розпаду HNO₂ є потенційним джерелом електронно-збудженого стану нітроген діоксиду •O–N=O (²А”), який характеризується наявністю спин-активного атома оксигену, здатного активувати потрійний зв’язок N≡N та здійснити реакцію окиснення молекулярного азоту. By nonempirical quantum-chemical method of density functional theory DFT/B3LYP with use of the expanded basis 6-311++G(3df) it is shown, that thermodynamic forbidden oxidation reaction of molecular nitrogen by nitrogen dioxide in the ground state (²А₁) can pass via bimolecular mechanism of interaction with the (²А”) excited state of NO₂. Based on a comparison of the calculated and experimental data it is offered the autocatalytic mechanism of participation of nitrogen oxides in dinitrogen fixation reaction when nitrous acid HNO₂ is the catalyst of oxidizing process. Products of separation HNO₂ serve as the potential contributor of the excited state of nitrogen dioxide •O–N=O (²А”) which is characterized by presence of the spin-active oxygen atom, capable to activate triple N≡N bond and to carry out the oxidation reaction of molecular nitrogen. 2007 Article О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами / И.И. Захаров, И.В. Кравченко, В.И. Дышловой, О.И. Захарова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 6. — С. 91-100. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185715 539.192 + 546.172.6:665.642 ru Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Захаров, И.И. Кравченко, И.В. Дышловой, В.И. Захарова, О.И. О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами Украинский химический журнал |
| description |
Неэмпирическим квантово-химическим методом функционала плотности DFT/B3LYP с использованием расширенного базиса 6-311++G(3df) показано, что термодинамически запрещенная реакция окисления молекулярного азота диоксидом азота в основном состоянии (²А₁) может проходить по бимолекулярному механизму взаимодействия через электронно-возбужденное состояние NO₂(²А”). На основе сопоставления рассчитанных и экспериментальных данных предложен автокаталитический механизм участия окислов азота в связывании N₂, в котором азотистая кислота HNO₂ является катализатором окислительного процесса. Продукты распада HNO₂ служат потенциальным источником электронно-возбужденного состояния диоксида азота •O–N=O (²А”), которое характеризуется наличием спин-активного атома кислорода, способного активировать тройную связь N≡N и осуществить реакцию окисления молекулярного азота. |
| format |
Article |
| author |
Захаров, И.И. Кравченко, И.В. Дышловой, В.И. Захарова, О.И. |
| author_facet |
Захаров, И.И. Кравченко, И.В. Дышловой, В.И. Захарова, О.И. |
| author_sort |
Захаров, И.И. |
| title |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| title_short |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| title_full |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| title_fullStr |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| title_full_unstemmed |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| title_sort |
о возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2007 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185715 |
| citation_txt |
О возможности автокаталитического связывания молекулярного азота его окислами / И.И. Захаров, И.В. Кравченко, В.И. Дышловой, О.И. Захарова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 6. — С. 91-100. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT zaharovii ovozmožnostiavtokatalitičeskogosvâzyvaniâmolekulârnogoazotaegookislami AT kravčenkoiv ovozmožnostiavtokatalitičeskogosvâzyvaniâmolekulârnogoazotaegookislami AT dyšlovojvi ovozmožnostiavtokatalitičeskogosvâzyvaniâmolekulârnogoazotaegookislami AT zaharovaoi ovozmožnostiavtokatalitičeskogosvâzyvaniâmolekulârnogoazotaegookislami AT zaharovii promožlivístʹavtokatalítičnogozvâzuvannâmolekulârnogoazotujogookislami AT kravčenkoiv promožlivístʹavtokatalítičnogozvâzuvannâmolekulârnogoazotujogookislami AT dyšlovojvi promožlivístʹavtokatalítičnogozvâzuvannâmolekulârnogoazotujogookislami AT zaharovaoi promožlivístʹavtokatalítičnogozvâzuvannâmolekulârnogoazotujogookislami AT zaharovii aboutanopportunityautocatalyticfixationofmolecularnitrogenbyitsoxides AT kravčenkoiv aboutanopportunityautocatalyticfixationofmolecularnitrogenbyitsoxides AT dyšlovojvi aboutanopportunityautocatalyticfixationofmolecularnitrogenbyitsoxides AT zaharovaoi aboutanopportunityautocatalyticfixationofmolecularnitrogenbyitsoxides |
| first_indexed |
2025-11-25T20:51:20Z |
| last_indexed |
2025-11-25T20:51:20Z |
| _version_ |
1849796990838243328 |