Синтез 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов
Установлено, что при взаимодействии диалкиловых эфиров аминофумаровой кислоты с первичными алифатическими аминами в водном метаноле преимущественно образуются 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол2,5-дионы, выход которых уменьшается при переходе от первичного алкила к третичному. Проведение реакции в непол...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 2007 |
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2007
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185721 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Синтез 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов / С.В. Чепышев, И.В. Черный, К.В. Янова, А.В. Просяник // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 6. — С. 122-127. — Бібліогр.: 34 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859646014321852416 |
|---|---|
| author | Чепышев, С.В. Черный, И.В. Янова, К.В. Просяник, А.В. |
| author_facet | Чепышев, С.В. Черный, И.В. Янова, К.В. Просяник, А.В. |
| citation_txt | Синтез 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов / С.В. Чепышев, И.В. Черный, К.В. Янова, А.В. Просяник // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 6. — С. 122-127. — Бібліогр.: 34 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Установлено, что при взаимодействии диалкиловых эфиров аминофумаровой кислоты с первичными алифатическими аминами в водном метаноле преимущественно образуются 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол2,5-дионы, выход которых уменьшается при переходе от первичного алкила к третичному. Проведение реакции в неполярных апротонных растворителях или абсолютированном метаноле приводит исключительно к амидам Z-2-амино-3-алкоксикарбонилакриловой кислоты.
Встановлено, що при взаємодії діалкілових естерів амінофумарової кислоти з первинними аліфатичними амінами у водному метанолі переважно утворюються 1-алкіл-3-алкіламіно-1H-піррол-2,5-діони, вихід яких зменшується при переході від первинного алкілу до третинного. Проведення реакції в неполярних апротонних розчинниках або абсолютованому метанолі приводить виключно до амідів Z-2-аміно-3-алкоксикарбонілакрилової кислоти.
It has been found that interaction between aminofumaric acid dialkyl esters and primary aliphatic amines in aqueous methanol medium results in preferred formation of 1-alkyl-3-alkylamino-1H-pyrrole-2,5-diones which yield decreases when transfer from the primary alkyl to the tertiary one. Carrying out of the reaction in the non-polar aprotic solvents or absolute methanol medium affords exclusively Z-2-amino-3-alkoxycarbonylacrylic acid amides.
|
| first_indexed | 2025-12-07T13:27:58Z |
| format | Article |
| fulltext |
4. Брицун В.Н ., Борисевич А .Н ., Самойленко Л.С. и
др. // Изв. Акад. наук. Сер. хим. -2005. -№ 3. -С.
757—760.
5. Брицун В.Н ., Базавова И.М ., Боднар В.Н . и др. //
Химия. гетероцикл. соединений. -2005. -№ 1. -С.
120—126.
6. Rosenbaner E., Hoffmann H., Hauser W . // Ber. -1929.
-62. -S. 2730—2738.
Інститут органічної хімії НАН України, Київ Надійшла 06.07.2006
УДК 547.466.7 – 327/.326
С.В. Чепышев, И.В. Черный, К.В. Янова, А.В. Просяник
СИНТЕЗ 1-АЛКИЛ-3-АЛКИЛАМИНО-1H-ПИРРОЛ-2,5-ДИОНОВ
Установлено, что при взаимодействии диалкиловых эфиров аминофумаровой кислоты с первичными али-
фатическими аминами в водном метаноле преимущественно образуются 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-
2,5-дионы, выход которых уменьшается при переходе от первичного алкила к третичному. Проведение реак-
ции в неполярных апротонных растворителях или абсолютированном метаноле приводит исключительно к
амидам Z-2-амино-3-алкоксикарбонилакриловой кислоты.
3-Аминопроизводные 1H-пиррол-2,5-дионов
обладают фунгистатической [1] и противоопухо-
левой активностью [2], используются для лечения
диабета, болезни Альцгеймера и маниакальной
депрессии [3, 4], являются регуляторами роста рас-
тений [5, 6], интермедиатами при синтезе агрохи-
микатов и фармпрепаратов [7—9].
1-Алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионы
образуются в реакции алифатических аминов с ме-
токсималеиновым ангидридом [10], бензодиоксо-
лом [11] и диметиловым эфиром ацетилендикар-
боновой кислоты [12]. 1-Арил-3-ариламино-1H-
пиррол-2,5-дионы получены взаимодействием арил-
аминов с ариламинофумаратами в присутствии
кислотного катализатора [13—16] и с диацильны-
ми производными ангидрида d-винной кислоты
[17, 18], а также реакцией арилгидроксиламинов
с малеинимидами [19]. Некоторые производные
3-амино-1H-пиррол-2,5-дионов получены реакци-
ей цианомуравьиного эфира с малонамидом [20—
22], аммонолизом метиловых эфиров метоксима-
леиновой и метоксифумаровой кислот [23, 24], тер-
молизом триазолинов — продуктов взаимодей-
ствия N-замещенных малеинимидов с триметил-
силилазидом [25], нуклеофильным замещением га-
логена в 2-галоген- и 2,3-дигалогенпроизводных
малеинимидов [26—31].
Нами установлено, что взаимодействие диме-
тилового эфира аминофумаровой кислоты I a с
первичными алифатическими аминами в техниче-
ском или 80—90 %-м водном метаноле при 20 оC
приводит к преимущественному образованию 1-
алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов II a–i и
минорному — амидов Z-2-амино-3-метоксикарбо-
© С.В. Чепышев, И .В. Черный, К.В. Янова, А.В. Просяник , 2007
Схема 1.
122 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 6
Т а б л и ц а 1
Характеристики соединений II a–i
Соеди-
нение R
Най-
дено
N, %
Брутто-
формула
Вычис-
лено
N, %
ЯМР 1H спектр: рабочая частота прибора ,
МГц, растворитель, δ, м.д., 3J, Гц Tпл,
oC
Вы-
ход,
%
II a Me 19.95 C6H8N2O2 19.99 400, CDCl3 (ГМДС), 2.91 (3H, д, J=5.1, NHCH3),
2.95 (3H, с, NCH3), 4.80 (1H, с, CH), 5.43 (1H, к,
J=5.1, NH)
146–147
147 [10]
62
b Et 16.52 C8H12N2O2 16.66 400, CDCl3 (ГМДС), 1.15 (3H, т, J=7.3, CH3),
1.26 (3H, т, J=7.3, CH3), 3.20 (2H, д.к., J=
=7.3 и 7.5, NHCH2), 3.49 (2H, к, J=7.3, NCH2),
4.76 (1H, с, CH), 5.45 (1H, т, J=7.5, NH)
86–87
83.5 [10]
57a
c i-Pr 14.18 C10H16N2O2 14.27 300, DMSO-d6, 1.15 (6H, д, J=6.3, 2CH3),
1.27 (6H, д, J=6.6, 2CH3), 3.44 (1H, д.септ.,
J=6.3 и 7.8, CH), 4.14 (1H, септ., J=6.6, NCH),
4.80 (1H, с, CH), 7.53 (1H, д, J=7.8, NH)
107–109
110–112
[11]
32b
d 10.07 C16H24N2O2 10.14 360, CDCl3, 1.10–1.43 (8H, м, 4CH2), 1.55–
1.87 (8H, м, 4CH2), 1.89–2.10 (4H, м, 2CH2),
3.13 (1H, м, NHCH), 3.83 (1H, м, NCH),
4.71 (1H, с, CH), 5.34 (1H, д, J=7.5, NH)
218–221
216 [12]
28
e PhCH2 9.53 C18H16N2O2 9.58 400, CDCl3, 4.33 (2H, д, J=6.0, NHCH2),
4.62 (2H, с, NCH2), 4.87 (1H, с, CH), 5.85
(1H, т, J=6.0, NH), 7.24–7.39 (10H, м, 2Ph)
161–163 70c
f HOCH2CH2 13.87 C8H12N2O4 13.99 400, CDCl3, 3.29 (2H, д.т., J=5.0 и 5.5,
NHCH2), 3.55 (2H, т, J=5.0, NCH2), 3.62
(2H, т, J=5.0, NCH2CH2), 3.69 (2H, т, J=
=5.0, NHCH2CH2), 4.70–4.81 (2H, м, 2OH),
4.91 (1H, с, CH), 5.40 (1H, т, J=5.5, NH)
114–115 58
g PhCH2CH2 8.70 C20H20N2O2 8.74 360, CDCl3, 2.89 (2H, т, J=7.9, NHCH2CH2Ph),
2.90 (2H, т, J=7.9, NCH2CH2Ph), 3.41 (2H,
д.т., J=7.9, J=6.1, NHCH2), 3.70 (2H, т, J=
=7.9, NCH2), 4.82 (1H, с, CH), 5.38 (1H, туш,
J=6.1, NH), 7.14–7.37 (10H, м, 2Ph)
130–132
128–129
[11]
46
h 10.20 C14H12N2O4 10.29 300, DMSO-d6, 4.31 (2H, д, J=5.7, NHCH2),
4.52 (2H, с, NCH2), 5.04 (1H, с, CH), 6.25
(1H, д.д., J=3.4 и 0.7, HC2), 6.37 (1H, д.д.,
J=3.4 и 1.8, HC3), 6.39–6.42 (2H, м, 2HC2,C3),
7.54 (1H, д.д., J=1.8, J=0.7, HС4), 7.60
(1H, д.д., J=1.5, J=0.6, HC4), 8.30 (1H, т,
J=5.7, NH)
137 58.5d
i Re 6.30 C24H28N2O6 6.36 300, DMSO-d6, 2.72 (2H, т, J=7.9, NHCH2CH2),
2.76 (2H, т, J=7.9. NCH2CH2). 3.29 (2H. д.т.,
J=7.9, J=6.1, NHCH2), 3.55 (2H, т, J=7.9,
NCH2), 3.70 (3H, с, OCH3), 3.71 (6H, с, 2OCH3),
3.73 (3H, c, OCH3), 4.90 (1H, с, CH), 6.62–
6.76 (3H, м, Ph), 6.79–6.88 (3H, м, Ph), 7.76
(1H, туш, J=6.1, NH)
140–141 70.5
a Выход III b 15 %; b выход III c 17 %; c выход III e 11.5 %; d выход III h 14 %; e R= 3,4-(MeO)2C6H3CH2CH2.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 6 123
нилакриловой кислоты III b,с,e,h (табл. 1, схема 1).
При этом выход соединений II a–i снижается
с увеличением объема алкильного заместителя в
аминах. Использование диэтилового эфира ами-
нофумаровой кислоты I b практически не влияет
на выход 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-
дионов II a, e. В то же время в аналогичной реак-
ции аминофумарата I a с аммиаком или трет-
бутиламином образуются исключительно моно-
амиды III j,k (табл. 2).
В реакции аминофумарата I a с бензилами-
ном в абсолютированных растворителях (мета-
нол, эфир, бензол), независимо от мольного соот-
ношения аминофумарат:амин (1:1—2.5) и темпе-
ратуры реакции (5—20 oС или кипячение), обра-
зуется исключительно бензиламид Z-2-амино-3-
метоксикарбонилакриловой кислоты III e. Взаи-
модействие других первичных аминов или ам-
миака с аминофумаратом I a в абсолютном ме-
таноле также приводит лишь к моноамидам III
b,c,e,h,j,k (табл. 2). Z-Конфигурация моноами-
дов III установлена на основании химических сдви-
гов олефиновых протонов в спектрах ПМР, так
как известно, что последние для аминофумаратов
составляют 5.0—5.33 м.д., тогда как для амино-
малеата — ~5.50 м.д. [32]. Региоспецифичность
моноамидирования аминофумаратов обусловле-
на дезактивацией β-сложноэфирной группы за
счет сопряжения с аминогруппой (схема 2).
Ход реакции и однородность синтезирован-
ных соединений контролировали хроматографи-
чески на пластинах Silufol UV-254, элюент —
хлороформ:метанол (10:1). Спектры ЯМР 1H за-
писаны на приборах Varian с рабочей частотой
200 и 300 МГц и Bruker WP 400 с рабочей частотой
400 и 100.6 МГц для ЯМР 13C и внутренним стан-
дартом ТМС. Значения химических сдвигов изме-
рены с точностью до 0.01 м.д.
Диалкиловые эфиры аминофумаровой кис-
лоты I a,b получены по методике [33].
Т а б л и ц а 2
Характеристики соединений III b,c,e,h,j,k
Соеди-
нение R
Най-
дено
N, %
Брутто-
формула
Вычис-
лено
N, %
ЯМР 1H спектр: рабочая частота прибора,
МГц, растворитель, δ, м.д., 3J, Гц Tпл,
oC
Вы-
ход,
%
III b Et 16.42 C7H12N2O3 16.27 300, DMSO-d6, 1.06 (3H, т, J=7.3, CH3), 3.18
(2H, д.к., J=7.3 и 7.6, CH2), 3.59 (3H, с,
OCH3), 5.06 (1H, с, CH), 7.22 (2H, суш, NH2),
8.52 (1H, туш, J=7.6, NH)
101–103 64
c i-Pr 14.95 C8H14N2O3 15.04 300, DMSO-d6, 1.10 (6H, д, J=6.6, 2CH3), 3.59
(3H, с, OCH3), 3.95 (1H, д.с., J=6.6 и 7.5, CH),
5.08 (1H, с, CH), 7.21 (2H, суш, NH2), 8.29
(1H, д, J=7.5, NH)
138–139 77.5
e PhCH2 12.11 C12H14N2O3 11.96 400, CDCl3, 3.67 (3H, с, OCH3), 4.53 (2H, д,
J=6.0, CH2), 4.92 (1H, с, CH), 6.43 (1H, туш,
J=6.0, NH), 6.77 (2H, cуш, NH2), 7.21–7.38
(5H, м, Ph)
85–86 68
h 12.60 C10H12N2O4 12.49 200, DMSO-d6, 3.56 (3H, с, OCH3), 4.33 (2H,
д, J=6.1, CH2), 5.08 (1H, с, CH), 6.23 (1H, д.д.,
J=3.4 и 0.7, HC2), 6.37 (1H, д.д., J=3.4 и 1.8,
HC3), 7.23 (2H, суш, NH2), 7.54 (1H, д.д., J=
=1.8, J=0.7, HС4), 9.02 (1H, туш, J=6.1, NH)
98–99.5 70
j H 19.27 C5H8N2O3 19.44 400, CDCl3 (ГМДС), 3.72 (3H, с, OCH3), 4.99
(1H, с, CH ), 6.47 (2H, cуш, CONH2), 6.81 (2H,
суш, NH2)
161–162
163 [23]
97
k t-Bu 14.12 C9H16N2O3 13.99 300, CDCl3, 1.33 (9H, с, t-Bu), 3.65 (3H, с,
OCH3), 4.95 (1H, с, CH), 6.39 (1H, суш, NH),
6.74 (2H, суш, NH2)
182–184 80
124 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 6
1-Метил-3-метиламино-1H-пиррол-2,5-дион II a.
К раствору 3.98 г (25 ммоль) аминофумарата I a
в 4 мл 80 %-го водного метанола добавляли рас-
твор 1.65 г (53 ммоль) метиламина в 5 мл 80 %-го
водного метанола, выдерживали 3 недели при 20
оC, выпавший осадок фильтровали, промывали
метанолом, кристаллизовали из метанола. Полу-
чали 2.17 г соединения II a (табл. 1). ЯМР 13С:
CDCl3, δ, м.д., J, Гц: 23.17 (к, 1J=140.5, NCH3),
30.39 (д.к., 2J=2.8, 1J=138.0, NHCH3), 83.52 (д.д.,
3J=5.0, 1J=179.6, =CH), 150.57 (д.к., 2J=2.1, 3J=3.5,
=C–NH), 167.3 (д.к., 3J=9.8, 3J=2.8, HNCCO),
172.39 (д.к., 2J=1.6, 3J=2.8, HCС(= )CO). Значение
3J=9.8 Гц свидетельствует о наличии в молекуле
фрагмента [34].
Аналогично получены соединения II d,f,g,i
(табл. 1), а из соединения I b — 1-метил-3-метил-
амино-1H-пиррол-2,5-дион II a и метиламид Z-2-
амино-3-этоксикарбонилакриловой кислоты с вы-
ходами 63 и 13.4 % соответственно.
1-Этил-3-этиламино-1H-пиррол-2,5-дион II b.
Аналогично синтезу соединения II a из 2.39 г (15
ммоль) аминофумарата I a и 1.49 г (33 ммоль)
этиламина в 5 мл 80 %-го водного метанола полу-
чали 0.92 г II b (табл. 1). Фильтрат, полученный по-
сле фильтрования осадка, упаривали в вакууме,
остаток растворяли в бензоле, упаривали, раство-
ряли в минимальном количестве хлороформа и
хроматографировали на колонке с Al2O3 (зерне-
ние 40—250 мкм, нейтральная; элюент — хлоро-
форм). Получали 0.52 г соединения II b и 0.39 г
этиламида III b (табл. 2).
1-Изопропил-3-изопропиламино-1H-пиррол-2,5-
дион II c. К раствору 2.39 г (15 ммоль) амино-
фумарата I a в 10 мл 80 %-го водного метанола
добавляли раствор 1.95 г (33 ммоль) изопропил-
амина в 10 мл 80 %-го водного метанола, нагре-
вали в течение 72 ч при 50 оС в запаянной ампуле,
охлаждали, упаривали наполовину, охлаждали в
бане со льдом. Осадок фильтровали, промывали
метанолом, кристаллизовали из изопропанола.
Получали 0.94 г соединения II c (табл. 1). Филь-
трат упаривали досуха, остаток кристаллизовали
из смеси эфир—петролейный эфир, получали
0.46 г амида III c (табл. 2).
1-Бензил-3-бензиламино-1H-пиррол-2,5-дион II e.
Аналогично синтезу соединения II a из 2.39 г (15
ммоль) аминофумарата I a и 3.54 г (33 ммоль)
бензиламина в 5 мл 80 %-го водного метанола по-
лучали 3.05 г соединения II e (табл. 1). Фильтрат,
полученный после фильтрования осадка, упари-
вали в вакууме, остаток растворяли в бензоле, упа-
ривали, остаток кристаллизовали из смеси эфир—
петролейный эфир, получали 0.40 г амида III e
(табл. 2).
Аналогично получены соединения II h (табл.
1) и III h (табл. 2), а из соединения I b и бензил-
амина — 1-бензил-3-бензиламино-1H-пиррол-2,
5-дион II e и бензиламид Z-2-амино-3-этоксикар-
бонилакриловой кислоты с выходами 65 и 17 %
соответственно.
1-Бензил-3-бензиламино-1H-пиррол-2,5-дион II e.
К раствору 2.34 г (125 ммоль) аминофумарата I b
в 2.5 мл 80 %-го водного метанола добавляли рас-
твор 2.95 г (275 ммоль) бензиламина в 2.5 мл 80 %-го
водного метанола, выдерживали на водяной бане
при температуре 80 оС 9 ч, оставляли на ночь, оса-
док фильтровали, промывали метанолом. Получали
1.16 г (32 %) соединения II e.
Этиламид Z -2-амино-3-метоксикарбонилакри-
ловой кислоты III b. К раствору 4.77 г (30 ммоль)
аминофумарата I a в 10 мл абсолютного метано-
ла добавляли 1.50 г (33 ммоль) этиламина, выдер-
живали при 5 оС в течение 3 сут, метанол удаляли
в вакууме, остаток кристаллизовали из смеси эфир
—петролейный эфир. Получали 3.29 г амида III
b (табл. 2).
Так же получали соединения III e,h (табл. 2).
Аналогично из аминофумарата I b и соответ-
ствующих аминов были получены:
бензиламид Z -2-амино-3-этоксикарбонилакрило-
вой кислоты: выход 70 %, т.пл. 93—94 оС, ЯМР
1H (200 МГц, DMSO-d6): 1.18 (3H, т, 3J=7.1, CH3),
4.04 (2H, к, 3J=7.1, OCH2), 4.35 (2H, д, 3J=5.7,
NHCH2), 5.10 (1H, с, CH) 7.10–7.38 (7H, суш+м,
NH2+Ph), 9.08 (1H, туш, 3J=5.7, NH).
Схема 2.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 6 125
Найдено, %: N 11.02. С13Н16N2О3. Вычисле-
но, %: N 11.28;
метиламид Z -2-амино-3-этоксикарбонилакрило-
вой кислоты: выход 65 %, т.пл. 67—69 оС, ЯМР
1H (300 МГц, DMSO-d6): 1.19 (3H, т, 3J=7.1, CH3),
2.68 (3H, д, 3J=4.5, HNCH3), 4.06 (2H, к, 3J=7.1,
OCH2), 5.03 (1H, с, CH), 7.22 (2H, cуш, NH2), 8.47
(1H, суш, NH).
Найдено, %: N 16.05. С7Н12N2О3. Вычисле-
но, %: N 16.27.
Бензиламид Z -2-амино-3-этоксикарбонилакрило-
вой кислоты. К раствору 2.81 г (15 ммоль) ами-
нофумарата I b в 5 мл абсолютного метанола до-
бавляли 4.02 г (375 ммоль) бензиламина, выдер-
живали 3 сут при 10 оС, метанол удаляли в ваку-
уме, остаток растворяли в 60 мл бензола, через по-
лученный раствор пропускали ток CO2, выпав-
ший осадок карбоната бензиламина фильтрова-
ли, через фильтрат пропускали ток CO2 до пре-
кращения образования осадка, фильтровали. По-
лученный фильтрат упаривали в вакууме, осадок
кристаллизовали из смеси эфир—петролейный
эфир (60—80 оС). Получали 2.72 г (73 %) продук-
та, т.пл. 93—94.5 оС. При проведении реакции
в абсолютном бензоле или эфире при 5—20 оС
в течение 3—4 дней и соотношении аминофума-
рат I b : бензиламин 1:1—2.5 выход бензиламида
составил 60—73 %.
Изопропиламид Z -2-амино-3-метоксикарбонил-
акриловой кислоты III с. К раствору 4.77 г (30
ммоль) аминофумарата I a в 10 мл абсолютного
метанола добавляли 1.95 г (33 ммоль) изопропил-
амина, выдерживали 3 сут при 10 оС, осадок филь-
тровали, промывали метанолом и кристаллизо-
вали из изопропанола. Получали 4.30 г соедине-
ния III c (табл. 2).
Аналогично получали соединения III j,k (табл.
2), а из аминофумарата I b и аммиака — амид
Z -2-амино-3-этоксикарбонилакриловой кислоты,
выход 90 %, т.пл. 120—121 оС, ЯМР 1H (400;
CDCl3, ГМДС): 1.28 (3H, т, 3J=7.1, CH3), 4.17 (2H,
к, 3J=7.1, OCH2), 4.99 (1H, с, CH), 6.45 (2H, суш,
CONH2), 6.82 (2H, суш, NH2); ЯМР 13С: CD3OD,
δ, м.д., J, Гц: 14.98 (т.к., 1J=126.9, 2J=2.8, CH3CH2),
60.25 (к.т., 1J=147.0, 2J=4.2, CH3CH2), 84.58 (д,
1J=166.5, =CH), 152.50 (д, 2J=1.3, =C–NH2),
167.98 (д, 3J=4.9, CONH2), 171.58 (т.д., 3J=3.5,
2J=1.4, CO2CH2).
Найдено, %: С 45.82; Н 6.09; N 17.69.
C6H10N2O3. Вычислено, %: С 45.57; H 6.37; N 17.71.
Z-конфигурация соединения принята на ос-
новании значения константы спин-cпинового вза-
имодействия 3J = 4.9 Гц, что соответствует фраг-
менту [34].
РЕЗЮМЕ. Встановлено, що при взаємодії діалкі-
лових естерів амінофумарової кислоти з первинними
аліфатичними амінами у водному метанолі переважно
утворюються 1-алкіл-3-алкіламіно-1H-піррол-2,5-діони,
вихід яких зменшується при переході від первинного
алкілу до третинного. Проведення реакції в неполярних
апротонних розчинниках або абсолютованому метанолі
приводить виключно до амідів Z-2-аміно-3-алкоксикар-
бонілакрилової кислоти.
SUMMARY. It has been found that interaction be-
tween aminofumaric acid dialkyl esters and primary ali-
phatic amines in aqueous methanol medium results in
preferred formation of 1-alkyl-3-alkylamino-1H-pyrrole-
2,5-diones which yield decreases when transfer from the
primary alkyl to the tertiary one. Carrying out of the re-
action in the non-polar aprotic solvents or absolute metha-
nol medium affords exclusively Z-2-amino-3-alkoxycarbo-
nylacrylic acid amides.
1. Grove J.F. // Ann. Appl. Biol. -1948. -35. -P. 37—44;
Chem. Abstr. -1949(43), 9334h.
2. Пат. 61626А , Україна, МПК7 C07D207/444;
A61K31/40.-Надрук. 17.11.2003; Бюл. № 11. -C. 4.95.
3. Pat. 00/21927, W O, Cl. C07D207/00. -Publ.
20.04.2000.
4. Pat. 284387T, AT, Cl. C07D207/44; C07D403/04. -
Publ. 15.12.2004.
5. Пат. 11666, Україна, МПК5 C07D207/448; A01N37
/32. -Надрук. 25.12.96; Бюл. № 4(I). -C. 3.1.280.
6. Пат. 19811, Україна, МПК5 C07D207/448; A01N37
/32. -Надрук. 25.12.97; Бюл. № 6(I). -C. 3.1.274.
7. Pat. 58055455, Japan, Cl. C07D207/456. -Publ.
01.04.1983.
8. Pat. 58059967, Japan, Cl. C07D207/456. -Publ. 09.04.1983.
9. Pat. 57064668, Japan, Cl. C07D207/456. -Publ.
19.04.1982; www.scirus.com.
10. Rothhaas A. // Ann. -1933. -501. -S. 295—304.
11. Berthold R ., Gmunder J., Troxler F. // Helv. chim.
Acta. -1972. -55, № 7. -S. 2461—2467.
12. W interfeldt E., Nelke J.M . // Chem. Ber. -1968. -101.
-S. 3163—3171.
13. M alachowski R., S ienkiewiczowa Z .J. // Ber. -1935.
-68B. -S. 29—37.
14. Surrey A.R ., Cutler R.A . // J. Amer. Chem. Soc.
-1946. -68. -P. 514—517.
15. Hauser C.R., W eiss M .J. // J. Org. Chem. -1949.
-14. -P. 453—459.
16. Landquist J.K. // J. Chem. Soc. -1951. -P. 1038—1048.
17. Z etzsche F., Hubacher M . // Helv. chim. Acta. -1926.
-9. -S. 291—297.
126 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 6
http://www.scirus.com
18. W robel A. // Roczniki chemii. -1946. -20. -P. 58—63.
19. Jolles E. // Gazz. chim. ital. -1935. -65. -P. 1221—1225.
20. Pat. 58055457, Japan, Cl. C07D207/456. -Publ.
01.04.1983.
21. Pat. 58088359, Japan, Cl. C07D207/456. -Publ. 26.05.1983.
22. Pat. 58088360, Japan, Cl. C07D207/456. -Publ. 26.05.1983.
23. Arai A., Kado M ., Chiyomaru I. // J. Soc. Organ.
Synth. Chem., Japan. -1965. -23, № 5. -P. 435—442;
Chem. Abstr. -1965(63), 6855c.
24. Arai A., Ichikizaki I. // Kobayashi Rigaku Kenkyushu
Hokoku. -1963. -13, № 1–2. -P. 52—67; Chem Abstr.
-1964(60), 14382c.
25. W ashburne S.S., Peterson W .R., Berman D.A . // J.
Org. Chem. -1972. -37, № 11. -P. 1738—1742.
26. Jerzmanowska Z ., Jaworska-Krolikowska M . // Roczni-
ki chemii. -1954. -28. -P. 397—415.
27. Heindel N.D., Fish V.B., Lemke T.F. // J. Org. Chem.
-1968. -33, № 11. -P. 3997—4004.
28. Chem. Abstr. 1966(64), 5047f // CIBA, Ltd. Belg.
659,639, Aug. 12, 1965; Swiss Appl. Feb. 14 and Dec.
14, 1964, 35 pp.
29. W iley R.H., S laymaker S .C. // J. Amer. Chem. Soc.
-1958. -80. -P. 1385—1388.
30. Дубініна Г.Г., Тарнавський С.С., Головач С.М .,
Ярмолюк С.М . // Укр. хим. журн. -2002. -68, №
9. -C. 47—51.
31. Davis S.J., Rondestvedt C.S . // Chemistry and Indus-
try. -1956. -P. 845—846.
32. Huisgen R., Herbig K., Siegl A., Huber H . // Chem.
Ber. -1966. -99. -S. 2526—2545.
33. Москаленко А .С. Дисс. ... канд. хим. наук:
02.00.2003. -Днепропетровск, 1988.
34. Kozerski L ., Dabrowski J. // Org. Magn. Resonance.
-1973. -5. -P. 459—467.
Украинский государственный химико-технологический Поступила 11.05.2006
университет, Днепропетровск
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 6 127
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185721 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T13:27:58Z |
| publishDate | 2007 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Чепышев, С.В. Черный, И.В. Янова, К.В. Просяник, А.В. 2022-10-07T09:41:23Z 2022-10-07T09:41:23Z 2007 Синтез 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов / С.В. Чепышев, И.В. Черный, К.В. Янова, А.В. Просяник // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 6. — С. 122-127. — Бібліогр.: 34 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185721 547.466.7 – 327/.326 Установлено, что при взаимодействии диалкиловых эфиров аминофумаровой кислоты с первичными алифатическими аминами в водном метаноле преимущественно образуются 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол2,5-дионы, выход которых уменьшается при переходе от первичного алкила к третичному. Проведение реакции в неполярных апротонных растворителях или абсолютированном метаноле приводит исключительно к амидам Z-2-амино-3-алкоксикарбонилакриловой кислоты. Встановлено, що при взаємодії діалкілових естерів амінофумарової кислоти з первинними аліфатичними амінами у водному метанолі переважно утворюються 1-алкіл-3-алкіламіно-1H-піррол-2,5-діони, вихід яких зменшується при переході від первинного алкілу до третинного. Проведення реакції в неполярних апротонних розчинниках або абсолютованому метанолі приводить виключно до амідів Z-2-аміно-3-алкоксикарбонілакрилової кислоти. It has been found that interaction between aminofumaric acid dialkyl esters and primary aliphatic amines in aqueous methanol medium results in preferred formation of 1-alkyl-3-alkylamino-1H-pyrrole-2,5-diones which yield decreases when transfer from the primary alkyl to the tertiary one. Carrying out of the reaction in the non-polar aprotic solvents or absolute methanol medium affords exclusively Z-2-amino-3-alkoxycarbonylacrylic acid amides. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Органическая химия Синтез 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов Синтез 1-алкіл-3-алкіламіно-1H-пірол-2,5-діонів Synthesis of 1-alkyl-3-alkylamino-1N-pyrrole-2,5-dions Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов Чепышев, С.В. Черный, И.В. Янова, К.В. Просяник, А.В. Органическая химия |
| title | Синтез 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов |
| title_alt | Синтез 1-алкіл-3-алкіламіно-1H-пірол-2,5-діонів Synthesis of 1-alkyl-3-alkylamino-1N-pyrrole-2,5-dions |
| title_full | Синтез 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов |
| title_fullStr | Синтез 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов |
| title_full_unstemmed | Синтез 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов |
| title_short | Синтез 1-алкил-3-алкиламино-1H-пиррол-2,5-дионов |
| title_sort | синтез 1-алкил-3-алкиламино-1h-пиррол-2,5-дионов |
| topic | Органическая химия |
| topic_facet | Органическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185721 |
| work_keys_str_mv | AT čepyševsv sintez1alkil3alkilamino1hpirrol25dionov AT černyiiv sintez1alkil3alkilamino1hpirrol25dionov AT ânovakv sintez1alkil3alkilamino1hpirrol25dionov AT prosânikav sintez1alkil3alkilamino1hpirrol25dionov AT čepyševsv sintez1alkíl3alkílamíno1hpírol25díonív AT černyiiv sintez1alkíl3alkílamíno1hpírol25díonív AT ânovakv sintez1alkíl3alkílamíno1hpírol25díonív AT prosânikav sintez1alkíl3alkílamíno1hpírol25díonív AT čepyševsv synthesisof1alkyl3alkylamino1npyrrole25dions AT černyiiv synthesisof1alkyl3alkylamino1npyrrole25dions AT ânovakv synthesisof1alkyl3alkylamino1npyrrole25dions AT prosânikav synthesisof1alkyl3alkylamino1npyrrole25dions |