Синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов
Реакцией изопрена с о-хлор- и о-фторанизолами в присутствии безводной H₃PO₄ в CCl₄ синтезированы 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутены с выходами 66 и 72 %. Гидрированием над Ni-Ренея они превращены в соответствующие 1-арил-3-метилбутаны, деметилированием которых в ледяной уксусной ки...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 2007 |
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2007
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185751 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов / Д.А. Писаненко, В.Г. Крючкова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 7. — С. 40-42. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185751 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Писаненко, Д.А. Крючкова, В.Г. 2022-10-07T17:41:37Z 2022-10-07T17:41:37Z 2007 Синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов / Д.А. Писаненко, В.Г. Крючкова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 7. — С. 40-42. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185751 547.562.4 Реакцией изопрена с о-хлор- и о-фторанизолами в присутствии безводной H₃PO₄ в CCl₄ синтезированы 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутены с выходами 66 и 72 %. Гидрированием над Ni-Ренея они превращены в соответствующие 1-арил-3-метилбутаны, деметилированием которых в ледяной уксусной кислоте получены 4-(3-метилбутил)замещенные о-хлор и о-фторфенолы. Взаимодействием последних с хлоруксусной кислотой синтезированы 2-хлор- и 2-фтор-4-(3-метилбутил)феноксиуксусные кислоты. Реакцією ізопрену з о-хлор- і о-фторанізолами у присутності безводної H₃PO₄ в CCl₄ синтезовано 1-(3-хлор- і 3-фтор-4-метоксифеніл)-3-метил-2-бутени з виходами 66 і 72 %. Гідруванням над Ni-Ренею вони перетворені у відповідні 1-арил-3-метилбутани, деметилюванням яких одержані 4-(3-метилбутил)заміщені о-хлор- і о-фторфеноли. Взаємодією останніх з хлороцтовою кислотою синтезовано 2-хлор- і 2-фтор-4-(3-метилбутил)феноксиоцтові кислоти. 1-(3-Chloro- and 3-fluoro-4-methoxyphenyl)-3-methyl-2-butenes are synthesized by reaction of isoprene with o-chloro- and o-fluoroanisoles in the presence anhydrous H₃PO₄ in CCl₄ in yields 66 and 72 %. They were converted into conformable 1-aryl-3-methylbutanes by hydrogenation in the presence of Ni-Reney. Demethylation of these compounds yielded 4-(3-methylbutyl)substituted o-chloro- and o-fluorophenols. Interreaction of last phenols with chloroacetic acid 2-chloro- and 2-fluoro-4-(3-methylbytul) phenoxyacetic acids were synthesized. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Органическая химия Синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов Синтез і перетворення 1-(3-хлор- і 3-фтор-4-метоксифеніл)-3-метил-2-бутенів Synthesis and conversions of 1-(3-chloro- and 3-fluoro-4-methoxyphenyl)-3-methyl-2-butenes Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов |
| spellingShingle |
Синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов Писаненко, Д.А. Крючкова, В.Г. Органическая химия |
| title_short |
Синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов |
| title_full |
Синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов |
| title_fullStr |
Синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов |
| title_full_unstemmed |
Синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов |
| title_sort |
синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов |
| author |
Писаненко, Д.А. Крючкова, В.Г. |
| author_facet |
Писаненко, Д.А. Крючкова, В.Г. |
| topic |
Органическая химия |
| topic_facet |
Органическая химия |
| publishDate |
2007 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Синтез і перетворення 1-(3-хлор- і 3-фтор-4-метоксифеніл)-3-метил-2-бутенів Synthesis and conversions of 1-(3-chloro- and 3-fluoro-4-methoxyphenyl)-3-methyl-2-butenes |
| description |
Реакцией изопрена с о-хлор- и о-фторанизолами в присутствии безводной H₃PO₄ в CCl₄ синтезированы 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутены с выходами 66 и 72 %. Гидрированием над Ni-Ренея они превращены в соответствующие 1-арил-3-метилбутаны, деметилированием которых в ледяной уксусной кислоте получены 4-(3-метилбутил)замещенные о-хлор и о-фторфенолы. Взаимодействием последних с хлоруксусной кислотой синтезированы 2-хлор- и 2-фтор-4-(3-метилбутил)феноксиуксусные кислоты.
Реакцією ізопрену з о-хлор- і о-фторанізолами у присутності безводної H₃PO₄ в CCl₄ синтезовано 1-(3-хлор- і 3-фтор-4-метоксифеніл)-3-метил-2-бутени з виходами 66 і 72 %. Гідруванням над Ni-Ренею вони перетворені у відповідні 1-арил-3-метилбутани, деметилюванням яких одержані 4-(3-метилбутил)заміщені о-хлор- і о-фторфеноли. Взаємодією останніх з хлороцтовою кислотою синтезовано 2-хлор- і 2-фтор-4-(3-метилбутил)феноксиоцтові кислоти.
1-(3-Chloro- and 3-fluoro-4-methoxyphenyl)-3-methyl-2-butenes are synthesized by reaction of isoprene with o-chloro- and o-fluoroanisoles in the presence anhydrous H₃PO₄ in CCl₄ in yields 66 and 72 %. They were converted into conformable 1-aryl-3-methylbutanes by hydrogenation in the presence of Ni-Reney. Demethylation of these compounds yielded 4-(3-methylbutyl)substituted o-chloro- and o-fluorophenols. Interreaction of last phenols with chloroacetic acid 2-chloro- and 2-fluoro-4-(3-methylbytul) phenoxyacetic acids were synthesized.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185751 |
| citation_txt |
Синтез и превращение 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутенов / Д.А. Писаненко, В.Г. Крючкова // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 7. — С. 40-42. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT pisanenkoda sinteziprevraŝenie13hlori3ftor4metoksifenil3metil2butenov AT krûčkovavg sinteziprevraŝenie13hlori3ftor4metoksifenil3metil2butenov AT pisanenkoda sintezíperetvorennâ13hlorí3ftor4metoksifeníl3metil2butenív AT krûčkovavg sintezíperetvorennâ13hlorí3ftor4metoksifeníl3metil2butenív AT pisanenkoda synthesisandconversionsof13chloroand3fluoro4methoxyphenyl3methyl2butenes AT krûčkovavg synthesisandconversionsof13chloroand3fluoro4methoxyphenyl3methyl2butenes |
| first_indexed |
2025-11-25T16:29:42Z |
| last_indexed |
2025-11-25T16:29:42Z |
| _version_ |
1850520184799887360 |
| fulltext |
-С. 292—296.
2 Брицун В.Н., Базавова И.М ., Боднар В.Н. и др. //
Химия гетероцикл. соединений. -2005. -1. -С. 120—126.
3. Ishinaki M ., Osaka S ., T akenata S . // Pat. Jpn.
06179646 (1994); Chem. Abstr. -1994. -122. -105446a.
4. Pal T., Das J. // J. Ind. Chem. Soc. -1979. -56, №
4. -P. 408, 409.
5. Pal T., Das J. // Talanta. -1983. -30, № 7. -P. 519—523;
-C. A. -1983. -99. -205147u.
6. Close G., Ludwig E., Uhlemann E. // Org. Magn.
Resonans. -1977. -10. -P. 151—156.
7. Брицун В.Н ., Борисевич А .Н ., Самойленко Л.С.,
Лозинский М .О. // Укр. хим. журн. -2005. -71, №
8. -С. 111—116.
8. Ильченко Н .Н ., Брицун В.Н ., Лозинский М .О. //
Теорет. и эксперим. химия. -2005. -41, № 5. -С.
272—277.
9. Агрономов А .Е. Избранные главы органической
химии. -М .: Химия, 1990. -С. 238, 239.
10. W oon D.E., Dunning Jr.T.H. // J. Chem. Phys. -1993.
-98. -P. 1358—1364.
11. Frisch M .J., Trucks G.W., Schlegel H.B. et al. Gaussian
98, Rev. A.11.2, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2001.
12. M iertus S ., Scrocco E., T omasi J. // Chem. Phys.
-1981. -55. -P. 117—129.
13. Минкин В.И ., Симкин Б.Я., Миняев Р.М . Теория
строения молекул. -Ростов-на-Дону: Феникс, 1997.
Институт органической химии НАН Украины, Киев Поступила 11.09.2006
Институт клеточной биологии и генетической инженерии
НАН Украины, Киев
УДК 547.562.4
Д.А. Писаненко, В.Г. Крючкова
СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ 1-(3-ХЛОР- И 3-ФТОР-4-МЕТОКСИФЕНИЛ)-3-МЕТИЛ-2-БУТЕНОВ
Реакцией изопрена с о-хлор- и о-фторанизолами в присутствии безводной H3PO4 в CCl4 синтезированы
1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-2-бутены с выходами 66 и 72 %. Гидрированием над Ni-Ренея
они превращены в соответствующие 1-арил-3-метилбутаны, деметилированием которых в ледяной уксус-
ной кислоте получены 4-(3-метилбутил)замещенные о-хлор и о-фторфенолы. Взаимодействием последних с
хлоруксусной кислотой синтезированы 2-хлор- и 2-фтор-4-(3-метилбутил)феноксиуксусные кислоты.
Известно [1], что 1-арил-3-метил-2-бутены как
изопренилированные фенолы и их эфиры явля-
ются важнейшими биологически активными сое-
динениями. Для их синтеза используют прямое
изопренилирование фенолов изопреном как с
помощью кремнийорганических интермедиа-
тов [2], так и в присутствии промоторов — ком-
плексов Pt(2+) и Pd(2+) [3]. Изопренилирова-
ние эфиров фенолов изопреном удается осущест-
вить как SE-реакцию в ароматическом ядре в
присутствии фосфорной кислоты [4]. Следует
отметить, что повышению позиционной селек-
тивности в этой реакции должно способствовать
введение галоидных заместителей в о-положение
алкилфениловых эфиров [5].
В настоящей работе приведены результаты
реакции изопрена (I) с о-хлор- и о-фторанизолами
в растворителе CCl4 в присутствии безводной
H3PO4. При варьировании мольных отношений
аренов, диена и катализатора (3–10:1:0.2–0.6), тем-
пературы (20—40 оС) и времени реакции (1—3 ч)
установлено, что при мольном соотношении 10:1:
0.6, температуре 30 оС и продолжительности ре-
акции 2.5 ч достигается максимальный выход про-
дуктов реакции, который составляет в реакции с
о-хлоранизолом 73 %, с о-фторанизолом — 79.9 %.
ГЖХ-анализ продуктов реакции диена (I) как с
о-хлоранизолом, так и с о-фторанизолом показал
наличие смеси двух соединений в соотношении
5:95. Однократной перегонкой этой смеси препа-
ративно выделены хроматографически чистые 1-
арил-3-метил-2-бутены (II—III) с выходом соот-
ветственно 66 и 72 %, строение их подтверждено
спектральными данными.
В ИК-спектре присутствует поглощение при
833 и 840 см–1, характерное для трехзамещенной
двойной связи, а ПМР-спектр содержит дублет
двух протонов СН2-группы при 3.16 м.д. и три-
плет олефинового протона при 5.5—5.8 м.д. При-
сутствие второго компонента — 3-метил-3-арил-
1-бутенов (IV—V) в смеси продуктов реакции под-
тверждается поглощением при 890 см–1 в ее ИК-
© Д.А. Писаненко, В.Г. Крючкова , 2007
40 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 7
спектре, характерном для концевой винильной
группы и исчезающем при гидрировании. Отсутст-
вие в продуктах реакции соединений с иным по-
ложением заместителей в бензольном ядре дока-
зано окислением реакционной смеси в соответ-
ствующие 3-хлор- и 3-фтор-4-метоксибензойные
кислоты (VI—VII).
Из приведенных данных следует, что прото-
нирование изопрена (I) происходит в соответст-
вии с распределением электронной плотности в
его молекуле [6] с образованием замещенных ал-
лильных катионов, осуществляющих SE-реакции
о-галоиданизолов только в положение 4 с высо-
кой позиционной селективностью (НS=0) (схема).
Гидрированием 1-арил-3-метил-2-бутенов (II
—III) над Ni-Ренея были получены индивидуаль-
ные 1-(3-хлор- и 3-фтор-4-метоксифенил)-3-метил-
бутаны (VIII—IX), деметилирование которых в
ледяной уксусной кислоте в присутствии пири-
динийхлорида приводит к о-галоидфенолам (X—
XI) с разветвленным алкильным заместителем в
n-положении, препаративный синтез которых
другими методами затруднен [7]. Реакцией этих
фенолов с хлоруксусной кислотой с выходами 73
и 76 % синтезированы о-галоидзамещенные фе-
ноксиуксусные кислоты (XII—XIII), которые мо-
гут представить интерес как соединения, проявля-
ющие биологическую активность [8].
ГЖХ осуществляли на приборе Цвет-4 (10 %
апиезона N или реоплекса 400 на хромосорбе
W , газ-носитель — гелий). ИК-спектры записы-
вали на приборе UR-20, ПМР-спектры снимали
в CCl4 на спектрометре TESLA BS-487 (80 МГц),
внутренний стандарт — ГМДС, химические сдви-
ги измеряли в δ-шкале.
Для опытов применяли свежеперегнанный
технический изопрен I. Реакцию аренов с диеном I
проводили по известной методике [4], используя
0.05 моль охлажденного диена в 10 мл CCl4 и со-
ответствующие количества аренов и катализатора
безводной H3PO4. Продукты реакции промывали
раствором соды, водой и сушили MgSO4. После
высушивания отгоняли растворитель и исходные
вещества, а остаток перегоняли в вакууме, осуще-
ствляя ГЖХ-анализ до и после перегонки, выход
рассчитывали по исходному диену.
Окислением 4.2 г реакционных продуктов ди-
ена I с о-хлоранизолом 5 %-м раствором KMnO4
при нагревании получили 2.21 г 3-хлор-4-меток-
сибензойной кислоты ( VI) , выход 59.4 %. Т.пл.
215 оС (из этанола), по [9] т.пл. 214—215 оС.
Перегонкой продуктов реакции диена I с
о-хлоранизолом выделили 1-( 3-хлор-4-метокси-
фенил) -3-метил-2-бутен ( II) с выходом 66 %,
т.кип. 124 оС (2 мм рт.ст.), d4
20 1.0780, nD
20 1.5390.
MRD 61.24, выч. 60.05.
Найдено %: С 68.52, Н 7.22, Cl 16.76.
C12H15ClO. Вычислено %: С 68.41, Н 7.13, Cl 16.86.
ИК-спектр (см–1): 840 (δ, –СН=С= ). ПМР-
спектр, м.д.: 1.6с (6Н, 2СН3), 3.16д (2Н, СН2),
3.6с (3Н , ОСН3), 5.08–5.53 т (1Н , –СН=С=).
Гидрированием 12.05 г соединения II в мета-
ноле при 100—110 oС и давлении 60 атм над Ni-
Ренея получили 9.2 г 1-( 3-хлор-4-метоксифенил) -
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 7 41
3-метилбутана ( VIII) , выход 76 %. Т.кип. 109—
110 oС (2 мм рт.ст.), d4
20 1.0343, nD
20 1.5145. MRD
61.91, выч. 60.52.
Найдено %: Cl 16.44. C12H17ClO. Вычислено
%: Cl 16.71.
Деметилирование 2.45 г соединения VIII про-
вели при нагревании в 2 мл ледяной НАс в тече-
ние 10 ч в присутствии 6 г пиридинийхлорида и
выделили 1.4 г 4-(3-метилбутил) -2-хлорфенола (Х) ,
выход 61 %. Т.кип. 117 oС (5 мм рт.ст), d4
20 1.0612,
nD
20 1.5220. MRD 57.12, выч. 55.80.
Найдено %: Cl 17.51. C11H15ClO. Вычислено
%: Cl 17.88.
Реакцией 1 г фенола (Х) с хлоруксусной кис-
лотой получили 0.92 г 3-хлор-4-( 3-метилбутил) -
феноксиуксусной кислоты ( XII) , выход 73 %, т.пл.
61 oС (из петрол. эфира).
Найдено %: Cl 14.02. C13H17ClO3. Вычислено
%: Cl 13.73.
Окислением 3.9 г продуктов реакции диена I
с о-фторанизолом 5 %-м раствором KMnO4 при
нагревании получили 2.55 г 3-фтор-4-метокси-
бензойной кислоты ( XIII) , выход 74.8 %. Т.пл.
206 oС (из воды), по [10] т.пл. 207.5—208 oС.
Из указанных продуктов перегонкой выде-
лили 1-(3-фтор-4-метоксифенил) -3-метил-2-бутен
( III) , выход составил 72 %. Т.кип. 87 oС (3 мм
рт.ст.), d4
20 1.0324, nD
20 1.5065. MRD 55.90, выч. 55.09.
Найдено %: С 74.01, Н 7.65. C12H15FO. Вы-
числено %: С 74.23, Н 7.73.
ИК-спектр (см–1): 833 (δ, –СН=С= ). ПМР-
спектр, м.д.: 1.7с (6Н , 2СН3), 3.23д (2Н, СН2),
3.71с (3Н , ОСН3), 5.11–5.60 т (1Н , –СН=С=).
Гидрированием 11 г соединения III в метано-
ле при 120 oС и давлении 170 атм в течение 2 ч
получили 8.98 г (выход 80 %) 1-( 3-фтор-4-меток-
сифенил) -3-метилбутана ( IX) с т.кип. 76 oС (3 мм
рт.ст.), d4
20 0.9965, nD
20 1.4825. MRD 58.16, выч. 55.55.
Найдено %: С 73.21, Н 8.42. C12H17FO.
Вычислено %: С 73.47, Н 8.67.
Деметилированием 1.9 г гидрированного про-
дукта IX при нагревании в течение 10 ч в 2 мл
ледяной НАс в присутствии 6 г пиридинийхло-
рида получили 1.6 г (выход 90 %) 4-( 3-метилбу-
тил) -2-фторфенола ( XI) с т.кип. 84—85 oС (2
мм рт.ст.), d4
20 1.0446, nD
20 1.4970. MRD 51.06,
выч. 50.83.
Найдено %: С 72.01, Н 8.07. C11H15FO. Вы-
числено %: С 72.53, Н 8.24.
Взаимодействием 1 г фенола (XI) с хлорук-
сусной кислотой получили 1.01 г 3-фтор-4-( 3-ме-
тилбутил) -феноксиуксусной кислоты ( XIII) . Вы-
ход 76 %, т.пл. 63 oС (из этанола).
Найдено %: С 64.95, Н 6.99. C13H17FO3.
Вычислено %: С 65.00, Н 7.08.
РЕЗЮМЕ. Реакцією ізопрену з о-хлор- і о-фтор-
анізолами у присутності безводної H3PO4 в CCl4 синте-
зовано 1-(3-хлор- і 3-фтор-4-метоксифеніл)-3-метил-2-
бутени з виходами 66 і 72 %. Гідруванням над Ni-Ренею
вони перетворені у відповідні 1-арил-3-метилбутани,
деметилюванням яких одержані 4-(3-метилбутил)замі-
щені о-хлор- і о-фторфеноли. Взаємодією останніх з
хлороцтовою кислотою синтезовано 2-хлор- і 2-фтор-
4-(3-метилбутил)феноксиоцтові кислоти.
SUMMARY. 1-(3-Chloro- and 3-fluoro-4-methoxy-
phenyl)-3-methyl-2-butenes are synthesized by reaction of
isoprene with o-chloro- and o-fluoroanisoles in the presence
anhydrous H3PO4 in CCl4 in yields 66 and 72 %. They
were converted into conformable 1-aryl-3-methylbutanes by
hydrogenation in the presence of Ni-Reney. Demethylation
of these compounds yielded 4-(3-methylbutyl)substituted
o-chloro- and o-fluorophenols. Interreaction of last phenols
with chloroacetic acid 2-chloro- and 2-fluoro-4-(3-methyl-
bytul)phenoxyacetic acids were synthesized.
1. Героут В. // Успехи химии. -1989. -58, № 10. -С.
1743, 1744.
2. Sarma D.N., Barnah P., Pandey U.C. et al. // Tetr.
Lett. -1984. -25, № 48. -P. 5581—5584.
3. Felice V ., R enzi A., Funicello M . et al. // Gazz.
Chim. Ital. -1985. -115, № 1. -P. 13—15.; РЖХим.
-1985. -13Б4107.
4. Завгородний С.В., Сребродольская И .И. // Изв.
вузов. Химия и хим. технол. -1965. -8, № 5. -С.
787—791.
5. Левашова В.И., Краснов В.А ., Бунина-Криворукова
Л.И . // Журн. орган. химии. -1989. -25, № 7. -С.
1463—1465.
6. The chemistry of diens and polyenes / Ed. by Z. Rapo-
port. -Jerusalem: J. Wiley and sons. -1997. -Vol. 1.
7. Воль-Эпштейн А .Б., Гагарин С.Г. Каталитические
превращения алкилфенолов. -М .: Химия, 1973.
8. Барабой В.А . Биологическое действие раститель-
ных фенольных соединений. -Киев: Наук. думка,
1976.
9. Словарь органических соединений. -М .: Изд-во
иностр. лит., 1949.
10. Мамаев В.П., Сандакчиев Л.С. // Изв. Сибирск.
отд. АН СССР. -1962. -№ 1. -С. 68—77.
Национальный технический университет Украины Поступила 17.07.2006
“Киевский политехнический институт”
42 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 7
|