Реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні P=N-зв’язки
Встановлено, що при взаємодії алкоксидів германію складу Ge(OR)₄ (R = Me, Et) зі сполуками (Me₃Si)₂NPNSiMe₃ та (Me₃Si)₂NPNCMe₃ у середовищі бензолу протікають реакції 1,2-приєднання по кратному зв’язку P=N, які приводять до утворення чотиричленних германовмісних гетероциклів, замкнутих містковим ат...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2010 |
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainisch |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2010
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185913 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні P=N-зв’язки / О.А. Брусиловець, О.В. Вініченко, А.І. Брусиловець, Р.Д. Лампека // Украинский химический журнал. — 2010. — Т. 76, № 1. — С. 11-15. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859579632979804160 |
|---|---|
| author | Брусиловець, О.А. Віниченко, О.В. Брусиловець, А.І. Лампека, Р.Д. |
| author_facet | Брусиловець, О.А. Віниченко, О.В. Брусиловець, А.І. Лампека, Р.Д. |
| citation_txt | Реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні P=N-зв’язки / О.А. Брусиловець, О.В. Вініченко, А.І. Брусиловець, Р.Д. Лампека // Украинский химический журнал. — 2010. — Т. 76, № 1. — С. 11-15. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Встановлено, що при взаємодії алкоксидів германію складу Ge(OR)₄ (R = Me, Et) зі сполуками (Me₃Si)₂NPNSiMe₃ та (Me₃Si)₂NPNCMe₃ у середовищі бензолу протікають реакції 1,2-приєднання по кратному зв’язку P=N, які приводять до утворення чотиричленних германовмісних гетероциклів, замкнутих містковим атомом кисню алкоксидної групи. Висновки про перебіг хімічних реакцій та будову одержаних сполук зроблені на основі ЯМР-спектроскопії (³¹Р, ¹³С, ¹Н). Вивчено деякі хімічні властивості одержаних сполук.
Установлено, что при взаимодействии алкоксидов германия состава Ge(OR)₄ (R = Me, Et) с соединениями (Me₃Si)₂NPNSiMe₃ и (Me₃Si)₂NPNCMe₃ в среде бензола протекают реакции 1,2-присоединения по кратной связи P=N, которые приводят к образованию четырехчленных германийсодержащих гетероциклов, замкнутых мостиковым атомом кислорода алкоксидной группы. Выводы о ходе химических реакций и строении полученных соединений сделаны на основе ЯМР-спектроскопии (³¹Р, ¹³С, ¹Н). Изучены некоторые химические свойства полученных соединений.
The interaction of germanium tetraalkoxides Ge(OR)₄ (R = Me, Et) with compounds (Me₃Si)₂NPNSiMe₃ and (Me₃Si)₂NPNCMe₃ in benzene solution proceed reactions 1,2-addition to double bond of P=N which lead to formation of four-membered heterocycles closed bridge bond of atom of oxygen alkoxides groups. Conclusions about a course of chemical reactions and a structure of compounds are made on the basis of a NMR spectroscopy (³¹Р, ¹³С, ¹Н). Some chemical properties of the compounds are investigated.
|
| first_indexed | 2025-11-27T04:54:25Z |
| format | Article |
| fulltext |
№ 12. -P. 660, 661.
3. Гопиенко В.Г., Черепапов В.П ., Зотикова А .Н . и
др. // Цвет. металлургия. -2000. -№ 1. -С. 65—68.
4. Колбанев И .В., Бутягин П.Ю., Стрелецкий А .Н .
// Хим. физика. -2000. -19, № 8. -С. 96—98.
5. А .с. 1699896 СССР, МКИ5С 01 В 3/08/. -Опубл.
23.12.91. -Бюл. изобрет. № 47.
6. Шейдлин А .Е., Жук А .З. // Рос. хим. журн. -2006.
-50, № 6. -С. 105—108.
7. Pat. 1436733, Англия. -Опубл. 26.05.76.
8. А .с. 535364 СССР, МКл С22, С21/00. -Опубл.
15.11.76. -Бюл. изобрет. № 42.
9. Козин Л.Ф., Сахаренко В.А . // Журн. прикл. химии.
-1990. -58, № 3. -С. 542—550.
10. Козин Л.Ф., Волков С.В., Гончаренко С.Г. и др. //
Укр. хим. журн. -2009. -75, № 11. -С. 3—9.
11. Козин Л.Ф., Волков С.В., Гончаренко С.Г., Данильцев
Б.И . // Наук. звітна сесія “Фундаментальні пробле-
ми водневої енергетики”, 12–13 листопада 2008
року. -Київ, 2008.
12. Пат. № 35192, Україна. ( 19) UA МПК С01В 3/012.
-Опубл. 10.09.2008.
13. Козин Л.Ф., Сахаренко В.А . // Укр. хим. журн.
-1984. -50, № 1.-С. 9—15.
14. Козин Л.Ф., Сахаренко В.А ., Бударина А .Н . // Там
же . -1984. -50, № 2. -С. 161—169.
15. M ilazzo G., Caroli S. Tables of standard Electrode
Potentials. -New York: J. Wiley and Sone, 1978.
16. Даркен Л.С., Гурри Р.В. Физическая химия метал-
лов. -М .: Металлургиздат, 1980.
17. Козин Л.Ф. Амальгамная пирометаллургия. Физи-
ко-химические основы. -Алма-Ата: Наука, 1973.
18. Хансен М ., Андерко К. Структуры двойных
сплавов. -М .: Металлургиздат, 1962. -Т. 1.
19. Элиот Р.П. Структуры двойных сплавов. -М .:
Металлургия, 1970. -Т. 1.
20. Шанк Ф. Структуры двойных сплавов. -М .:
Металлургия, 1973.
21. Полывянный И .Р., Абланов А .Д., Батырбекова С.А .,
Сысоев Л.И. Металлургия висмута. -Алма-Ата:
Наука,
22. Иванова Р.В. Химия и технология галлия. -М .:
Металлургия, 1973.
23. Ниженко В.И ., Флока Л.И. Поверхностное натя-
жение жидких металлов и сплавов. Справочник.
-М .: Металлургия, 1981.
24. Коррозия. Справочник / Под ред. Л.Л. Шрайера,
пер. с англ. -М .: Металлургия, 1981.
Институт общей и неорганической химии Поступила 02.07.2009
им. В.И . Вернадского НАН Украины, Киев
УДК 546.18+546.824+541.48
О.А. Брусиловець, О.В. Вініченко, А.І. Брусиловець, Р.Д. Лампека
РЕАКЦІЇ ТЕТРААЛКОКСИДІВ ГЕРМАНІЮ ЗІ СПОЛУКАМИ
ДВОКООРДИНОВАНОГО ФОСФОРУ, ЯКІ МІСТЯТЬ КРАТНІ P=N-ЗВ’ЯЗКИ
Встановлено, що при взаємодії алкоксидів германію складу Ge(OR)4 (R = Me, Et) зі сполуками (Me3Si)2-
NPNSiMe3 та (Me3Si)2NPNCMe3 у середовищі бензолу протікають реакції 1,2-приєднання по кратному зв’я-
зку P= N, які приводять до утворення чотиричленних германовмісних гетероциклів, замкнутих містко-
вим атомом кисню алкоксидної групи. Висновки про перебіг хімічних реакцій та будову одержаних сполук
зроблені на основі ЯМР-спектроскопії (31Р, 13С, 1Н). Вивчено деякі хімічні властивості одержаних сполук.
Останні три десятиліття ознаменувалися стрі-
мким розвитком хімії сполук двокоординовано-
го тривалентного та трикоординованого п’яти-
валентного фосфору, що містять кратні зв’язки
фосфор–нітроген. Вони мають високу реакційну
здатність і легко вступають у реакції з органіч-
ними, неорганічними та металоорганічними спо-
луками [1]. Вивчення таких реакцій є перспектив-
ним для одержання нових типів координаційних
та металоорганічних сполук.
Раніше [2] нами було показано, що при взає-
модії сполук типу (Me3Si)2NPNSiMe3 (1) і (Me3Si)2-
NPNCMe3 (2) з алкоксидами та алкоксихлорида-
ми титану легко протікають реакції 1,2-приєд-
нання по кратному P=N-зв’язку, які приводять до
утворення чотиричленних титановмісних гетеро-
циклів, замкнутих містковим атомом кисню ал-
коксидної групи. Отримані таким шляхом сполу-
ки, як правило, містять у своєму складі атоми ме-
талу з незвичайними координаційними числами,
© О.А. Брусиловець, О.В. Вініченко, А.І. Брусиловець, Р.Д. Лампека , 2010
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т . 76, № 1 11
що може бути важливим при їхньому практично-
му застосуванні.
Враховуючи зазначене вище, нами була вив-
чена взаємодія алкоксидів германію складу Ge(OR)4,
де R = Me, Et, зі сполуками 1 та 2.
Усі експериментальні дослідження були про-
ведені при використанні стандартних методів
роботи Шленка в середовищі аргону. Органічні
розчинники перед використанням ретельно абсо-
лютувалися.
ЯМР-спектроскопічні дослідження проведені
на приладі Warian “Mercury” з робочою часто-
тою 400 МГц. Як дейтерований розчинник ви-
користовувався C6D6. Хімічні зсуви приведені в
м.ч. по відношенню до SiMe4 як внутрішнього
стандарту (1Н , 13С) і 85% H3PO4 — як зовні-
шнього стандарту (31Р). Сполуки 1 та 2 одержані
за методиками [3, 4]. Алкоксиди германію синте-
зовано згідно з роботою [5].
Було встановлено, що при взаємодії алкок-
сидів германію складу Ge(OR)4, де R = Me, Et, зі
сполукою 1 у середовищі органічного розчинника
(бензен, толуен, гексен) легко протікають реакцїї
1,2-приєднання по кратному P=N-зв’язку, як це
показано на схемі 1. При цьому утворюються чо-
тиричленні германійвмісні гетероцикли, замкнуті
містковим атомом кисню алкоксидної групи. Ви-
сновок про такий шлях протікання реакції зро-
блений нами на підставі даних ЯМР-спектрос-
копії 31Р, 13С і 1Н (таблиця). Як видно з цих да-
них, хімічний зсув фосфору для сполук 3a і 3b зна-
ходиться при 158.4 та 154.9 м.ч., що характерно
для трикоординованого фосфору з подібним ото-
ченням [6]. З іншого боку, одержані нами дані
ЯМР-спектроскопії дуже близькі до тих, які ми
отримали раніше при вивченні взаємодії алкок-
сидів титану зі сполукою 1 [6]. У цьому випадку бу-
дова продуктів реакції була встановлена за дани-
ми рентгеноструктурних досліджень [7].
Сполуки 3a і 4b можуть бути виділені в чис-
тому стані відразу ж після завершення реакції (3—
4 доби) і відгонки розчинника у вакуумі. Вони яв-
ляють собою в’язкі безкольорові рідини, що ста-
більні в інертній атмосфері. Їх індивідуальність до-
ведена даними елементного аналізу та ЯМР-спек-
троскопічними дослідженнями (таблиця).
Неорганическая и физическая химия
Схема 1.
Схема 2.
12 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т. 76, № 1
Цікаво зазначити, що тетраізопропоксид гер-
манію не реагує зі сполуками 1 та 2 навіть при на-
гріванні.
Значно складніше протікають реакції алкок-
сидів германію зі сполукою 2. Реакція тетраметок-
сиду германію зі сполукою 2 у середовищі бензо-
лу при кімнатній температурі завершується через
сім діб. Її результатом є утворення чотирьох спо-
лук з δ 31Р (м.ч.): 146.7 (4a), 159.4 (5a), 140.10 (6a) і
123 (7a) та їх вмістом, %: 30, 60, 5 та 4 відповідно.
В ЯМР-спектрі 13С реакційної суміші приве-
деного вище складу, яка містить в основному спо-
луки 4a та 5a, легко розділити сигнали цих двох
сполук (таблиця). Порівнюючи ці дані з тими, які
ми одержали раніше при вивченні взаємодії спо-
луки 2 з алкоксидами титану [8], можна зробити
висновок, що реакція протікає згідно зі схемою 2.
На першому етапі йде реакція 1,2-приєднан-
ня по кратному P=N-зв’язку з утворенням сполу-
ки 4a. На другій стадії сполука 4a перетворю-
Дані ЯМР-спектроскопії сполук 3—7
Сполука Бруто-формула С Н N Ge ЯМР-спектроскопічні дані (δ, м.ч.; J, Гц)
3a
(C13H39N2O4PSi3Ge)
32.87*
32.65
8.21
8.30
5.89
5.60
15.29
15.10
31Р 158.4; 1Н 0.42 (c, 18H, N(Si(CH 3)3)2),
0.48 (с, 9H, NSi(CH3)3), 3.31 (д, 3H, 3JPH=
=14.4 Гц, POCH3), 3.65 (с, 9Н, Ge(OCH3)3);
13С
3.22 (д, 3JPC=7 Гц, NSiCH3)3, 4.59 (д, 3JPC=8
Гц, N(SiCH3)3)2, 51.57 (с, Ge(OCH3)3, 51.51
(д, 2JPC=25 Гц, POCH3)
3b
(C17H47N2O4PSi3Ge)
38.44
38.25
8.85
8.68
5.89
5.10
13.68
13.50
31Р 154.9; 1Н 0.44 (с, 18H, N(Si(CH3)3)2),
0.49 (с, 9H, NSi(CH3)3), 1.26 (т, 3H,
POCH2CH3), 1.27 (т, 9Н , Ge(OCH2CH3)3),
3.75 (м, 2H, POCH2CH3), 3.96 (к,6Н ,
Ge(OCH2CH3)3); 13С 3.69 (д, 3JPC=7 Гц,
NSi(CH3), 4.80 (д, 3JPC=9 Гц, N(SiCH3)3)2,
16.20 (д, 3JPC=8 Гц, POCH2CH3), 18.28 (с,
GeOCH2CH3), 59.4 (с, GeOCH2CH3), 60.92 (д,
2JPC=25 Гц, POCH2CH3)
4a — — — — 31Р 146.7; 13С 3.08 (д, 3JPC=6Гц, N(Si(CH3)3)2,
6.7(д,3JPC=21 Гц, N(Si(CH3)2), 33.43 (д,3
JPC=3 Гц, C(CH3)3), 51.44 (с, Ge(OCH3),
51.68 (д, 2JPC=26 Гц, POCH3), 59.45 (с, C(CH3)3)
4b — — — —
31Р 143.7; 13С 3.52 (д, 3JPC=6 Гц, N(Si(CH3)3)2,
6.81 (д, 3JPC=23 Гц, N(Si(CH3)2), 16.21 (д,
3JPC=7 Гц, POCH2CH3), 18.35 (с, GeOCH2CH3),
33.58 (д, 3JPC=2 Гц, C(CH3)3), 57.17 (д,
2JPC=11 Гц, C(CH3)3), 59.21 (с, Ge(OCH2-
CH3), 61.05 (д, 2JPC=25 Гц, POCH2CH3)
5a
— — — — 31Р 159.43; 13С 4.53 (д, 3JPC=8 Гц,
N(Si(CH3)3)2, 33.11 (д, 3JPC=9 Гц, C(CH3)3,
51.49 (с, GeOCH3), 52.54 (д, 2JPC=28 Гц,
POCH3), 55.15 (д, 3JPC=13 Гц, C(CH3)3)
5b
— — — — 31Р 154.58; 13С 4.76 (д, 3JPC=8 Гц, N(Si(CH3)3)2,
16.14 (д, 3JPC=8 Гц, POCH2CH3), 18.42 (c,
GeOCH2CH3), 33.18 (д, 3JPC=8 Гц, C(CH3)3,
56.25 (д, 3JPC=11 Гц, C(CH3)3), 59.39 (с,
GeOCH2CH3), 61.79 (д, 2JPC=28 Гц,
POCH2CH3)
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т . 76, № 1 13
ється в сполуку 5a шляхом замикання чотири-
членного германовмісного гетероциклу містковим
атомом кисню метоксидної групи.
Можна припустити, що, крім цього шляху
переходу сполуки 4a у більш стабільний стан 5a,
існує й інший шлях, пов’язаний з її димеризацією
за рахунок двох місткових атомів кисню меток-
сидної групи з утворенням восьмичленного гете-
роциклу сполуки 6a. Всі три сполуки мають бли-
зьку хімічну природу (трикоординований фосфор
з однаковим оточенням), що підтверджується
їхнім перетворенням в одну сполуку (7a) при
нагріванні реакційної суміші до 70 оС протягом
20 год. Сполука 7а може бути виділена в чистому
Неорганическая и физическая химия
Сполу-
ка Бруто-формула С Н N Ge ЯМР-спектроскопічні дані (δ, м.ч.; J, Гц)
6a — — — — 31Р 140.1; 13С N(Si(CH3)3)2 4.07 (д, 3JPC=8
Гц, NSi(CH3)3)2, 32.26 (д, 3JPC=9 Гц,
C(CH3)3), 49.83 (д, 2JPC=18 Гц, POCH3),
50.74 (с, GeOCH3), 50.97 (с, GeOCH3), 52.63
(с, GeOCH3), 51.46 (д, 2JPC=3 Гц, C(CH3)3)
6b — — — — 31Р 136.12; 13С 4.13 (д, 3JPC=8 Гц,
N(Si(CH3)3)2, 16.79 (д, 3JPC=8 Гц,
POCH2CH3), 18.42 (с, GeOCH2CH3), 32.27
(д, 3JPC=9 Гц, C(CH3)3), 49.87 (д, 2JPC=15
Гц, C(CH3), 59.73 (д, 2JPC=22 Гц,
POCH2CH3), 60.64 (с, GeOCH2CH3)
7a
(C10H27GeN2O3PSi)
33.84
33.69
7.67
7.49
7.89
7.61
20.47
20.25
31Р 123.0; 1Н 0.26 (с, 9Н , N(Si(CH3)3)2,
1.28 (с, 9Н , C(CH3)3), 3.42 (д, 3Н , 3JPН=9
Гц, POCH3), 3.55 (с, 3Н , GeOCH3), 3.76
(с, 3Н , GeOCH3); 13С 1.07 (д, 3JPC=3 Гц,
NSiCH3), 32.29 (д, 3JPC=6 Гц, C(CH3)3),
43.12 (д, 2JPC=3 Гц, POCH3), 51.26 (д,
2JPC=6 Гц, C(CH3)3), 51.31 (с, GeOCH3),
52.42 (с, GeOCH3)
7b
(C13H33GeN2O3PSi)
39.32
39.30
8.32
8.11
7.06
6.80
18.30
18.15
31Р 125.5; 1Н 0.29 (с, 9Н , N(Si(CH3)3)2,
1.21 (м, 3Н, POCH3), 1.23 (м, 3Н, GeOCH3),
1.29 (м, 3Н, GeOCH3), 1.32 (с, 9Н, C(CH3)3),
3.88 (к, 2Н , GeOCH3), 3.93 (м, 2Н , 3JPН=
=6.8 Гц, POCH3), 4.41 (к, 2Н , GeOCH3);
13С: 1.31 (д, 3JPC=3 Гц, N(Si(CH3)3)2,
16.27 (д, 3JPC=4 Гц, POCCH3), 18.10 (с,
GeOCCH3), 18.69 (с, GeOCCH3), 32.44 (д,
3JPC=6 Гц, C(CH3)3), 51.37 (д, 2JPC=6 Гц,
C(CH3), 52.73 (с, POCH2CH3),59.51 (с,
GeOCH2CH3), 60.33 (с, GeOCH2CH3)
* У чисельнику — розраховано, в знаменнику — знайдено (%).
Продовження таблиці
14 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т. 76, № 1
стані після видалення розчинника у вакуумі. За да-
ними ЯМР-спектроскопії (таблиця) можна зро-
бити висновок, що утворення сполуки 7a обумов-
лено реакцією, що приведена на схемі 2.
При кімнатній температурі з часом вміст спо-
лук 4a та 5a зменшується, а 6a та 7a — збільшу-
ється. Аналізуючи зміни вмісту чотирьох сполук
у реакційній суміші з часом, можна зробити вис-
новок, що сполука 5a перетворюється в 7a, а спо-
лука 4a — у 5a та 7a. Реакційна суміш після пере-
бування при кімнатній температурі протягом 70
діб має склад, %: 3 (4а), 7 (5а), 39 (6а), 54 (7а).
Нагрівання цієї суміші при 70 оС протягом 3 год
приводить до повного перетворення сполук 4а та
5а і вона має склад, %: 39 (6а) і 61 (7а).
У ЯМР-спектрі 13С цієї суміші легко розділи-
ти сигнали двох сполук — 6а та 7а (таблиця). Як
видно з цих даних, три метоксидні групи біля ато-
ма германію в сполуках 4а та 5а були еквівален-
тними, тоді як в сполуці 6а вони стають не екві-
валентними (50.74, 50.97, 52.63 м.ч.). На нашу дум-
ку, такі зміни обумовленні фіксацією двох атомів
германію в циклі при димеризації сполуки 4а. Але
спираючись тільки на ці дані, неможливо зроби-
ти остаточні висновки про будову сполуки 6а.
Реакція тетраетоксиду германію зі сполукою
2 протікає значно повільніше та завершується че-
рез п’ять тижнів (схема 2). Її результатом є утво-
рення чотирьох сполук з δ 31Р (м.ч.): 143 (4b), 154
(5b), 136.1 (6b) 125.5 (7b), їх вміст складає, %: 27
(4b), 37 (5b), 25 (6b), 11 (7b) відповідно. Склад цієї
суміші змінюється з часом. Закономірності зміни
складу, які ми спостерігали у випадку реакції
Ge(OMe)4 зі сполукою 2, в повній мірі відносять-
ся для реакції Ge(OEt)4 зі сполукою 2.
Нагрівання реакційної суміші складу, %: 27
(4b), 37 (5b), 25 (6b), 11 (7b) до 90 оС протягом 30
год приводить до утворення сполуки 7b (схема
2). Ця сполука може бути виділена в чистому ста-
ні після видалення розчинника у вакуумі. Виснов-
ки про її будову зроблено на підставі даних хімі-
чного аналізу та ЯМР-спектроскопії (таблиця).
РЕЗЮМЕ. Установлено, что при взаимодействии
алкоксидов германия состава Ge(OR)4 (R = Me, Et) с
соединениями (Me3Si)2NPNSiMe3 и (Me3Si)2NPNCMe3
в среде бензола протекают реакции 1,2-присоединения
по кратной связи P=N, которые приводят к образова-
нию четырехчленных германийсодержащих гетероцик-
лов, замкнутых мостиковым атомом кислорода алкокси-
дной группы. Выводы о ходе химических реакций и стро-
ении полученных соединений сделаны на основе ЯМР-
спектроскопии (31Р, 13С, 1Н). Изучены некоторые хими-
ческие свойства полученных соединений.
SUMMARY. The interaction of germanium tetraalko-
xides Ge(OR)4 (R = Me, Et) with compounds (Me3Si)2NP-
NSiMe3 and (Me3Si)2NPNCMe3 in benzene solution pro-
ceed reactions 1,2-addition to double bond of P=N which
lead to formation of four-membered heterocycles closed
bridge bond of atom of oxygen alkoxides groups. Conclu-
sions about a course of chemical reactions and a structure
of compounds are made on the basis of a NMR spectros-
copy (31Р, 13С, 1Н). Some chemical properties of the com-
pounds are investigated.
1. Regitz M ., Scherer O.J. // Multiple Bonds and Low
Coordination in Phosphorus Chemistry. -New York:
Thieme Publ. Group, 1990.
2. Brusilovets A., Bdjhola V., L is T ., Sovitsky A . //
Phosphorus, Sulfur and Silicon. -1999. -144–146. -P.
729—732.
3. Niecke E., Flick W . // Angew. Chem. -1973. -85, №
13. -S. 586—587.
4. Scherer O.J., Kuhn N . // J. Organometal. Chem. -1974.
-92, № 1. -P. C3—C6.
5. M azerolles M ., Gregoire F. // Synth. react. Inorg.
met-chem. -1986. -16. -P. 905.
6. Брусиловец А .И . // Докл. АН УССР. -Cер. Б . -1998.
-№ 2. -C. 39—41.
7. Брусиловец А .И ., Русанов Э. Б., Чернега А .Н .,
Бджола В.Г. // Журн. общ. химии. -1996. -66, №
2. -C. 228—232.
8. Брусиловец А .И., Трачевский В.В. // Там же. -1990.
-60, № 7. -С. 1676—1678.
Київський національний університет ім. Тараса Шевченка Надійшла 26.05.2009
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т . 76, № 1 15
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185913 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-11-27T04:54:25Z |
| publishDate | 2010 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Брусиловець, О.А. Віниченко, О.В. Брусиловець, А.І. Лампека, Р.Д. 2022-10-25T11:26:49Z 2022-10-25T11:26:49Z 2010 Реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні P=N-зв’язки / О.А. Брусиловець, О.В. Вініченко, А.І. Брусиловець, Р.Д. Лампека // Украинский химический журнал. — 2010. — Т. 76, № 1. — С. 11-15. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185913 546.18+546.824+541.48 Встановлено, що при взаємодії алкоксидів германію складу Ge(OR)₄ (R = Me, Et) зі сполуками (Me₃Si)₂NPNSiMe₃ та (Me₃Si)₂NPNCMe₃ у середовищі бензолу протікають реакції 1,2-приєднання по кратному зв’язку P=N, які приводять до утворення чотиричленних германовмісних гетероциклів, замкнутих містковим атомом кисню алкоксидної групи. Висновки про перебіг хімічних реакцій та будову одержаних сполук зроблені на основі ЯМР-спектроскопії (³¹Р, ¹³С, ¹Н). Вивчено деякі хімічні властивості одержаних сполук. Установлено, что при взаимодействии алкоксидов германия состава Ge(OR)₄ (R = Me, Et) с соединениями (Me₃Si)₂NPNSiMe₃ и (Me₃Si)₂NPNCMe₃ в среде бензола протекают реакции 1,2-присоединения по кратной связи P=N, которые приводят к образованию четырехчленных германийсодержащих гетероциклов, замкнутых мостиковым атомом кислорода алкоксидной группы. Выводы о ходе химических реакций и строении полученных соединений сделаны на основе ЯМР-спектроскопии (³¹Р, ¹³С, ¹Н). Изучены некоторые химические свойства полученных соединений. The interaction of germanium tetraalkoxides Ge(OR)₄ (R = Me, Et) with compounds (Me₃Si)₂NPNSiMe₃ and (Me₃Si)₂NPNCMe₃ in benzene solution proceed reactions 1,2-addition to double bond of P=N which lead to formation of four-membered heterocycles closed bridge bond of atom of oxygen alkoxides groups. Conclusions about a course of chemical reactions and a structure of compounds are made on the basis of a NMR spectroscopy (³¹Р, ¹³С, ¹Н). Some chemical properties of the compounds are investigated. uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні P=N-зв’язки Реакции тетраалкоксидов германия с соединениями двухкоординированного фосфора, содержащими кратные P=N-связи Reaction of germanium tetraalkoxides with two coordinate phosphorus compounds containing P=N multiple bonds Article published earlier |
| spellingShingle | Реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні P=N-зв’язки Брусиловець, О.А. Віниченко, О.В. Брусиловець, А.І. Лампека, Р.Д. Неорганическая и физическая химия |
| title | Реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні P=N-зв’язки |
| title_alt | Реакции тетраалкоксидов германия с соединениями двухкоординированного фосфора, содержащими кратные P=N-связи Reaction of germanium tetraalkoxides with two coordinate phosphorus compounds containing P=N multiple bonds |
| title_full | Реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні P=N-зв’язки |
| title_fullStr | Реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні P=N-зв’язки |
| title_full_unstemmed | Реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні P=N-зв’язки |
| title_short | Реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні P=N-зв’язки |
| title_sort | реакції тетраалкоксидів германію зі сполуками двокоординованого фосфору, які містять кратні p=n-зв’язки |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185913 |
| work_keys_str_mv | AT brusilovecʹoa reakcíítetraalkoksidívgermaníûzíspolukamidvokoordinovanogofosforuâkímístâtʹkratnípnzvâzki AT víničenkoov reakcíítetraalkoksidívgermaníûzíspolukamidvokoordinovanogofosforuâkímístâtʹkratnípnzvâzki AT brusilovecʹaí reakcíítetraalkoksidívgermaníûzíspolukamidvokoordinovanogofosforuâkímístâtʹkratnípnzvâzki AT lampekard reakcíítetraalkoksidívgermaníûzíspolukamidvokoordinovanogofosforuâkímístâtʹkratnípnzvâzki AT brusilovecʹoa reakciitetraalkoksidovgermaniâssoedineniâmidvuhkoordinirovannogofosforasoderžaŝimikratnyepnsvâzi AT víničenkoov reakciitetraalkoksidovgermaniâssoedineniâmidvuhkoordinirovannogofosforasoderžaŝimikratnyepnsvâzi AT brusilovecʹaí reakciitetraalkoksidovgermaniâssoedineniâmidvuhkoordinirovannogofosforasoderžaŝimikratnyepnsvâzi AT lampekard reakciitetraalkoksidovgermaniâssoedineniâmidvuhkoordinirovannogofosforasoderžaŝimikratnyepnsvâzi AT brusilovecʹoa reactionofgermaniumtetraalkoxideswithtwocoordinatephosphoruscompoundscontainingpnmultiplebonds AT víničenkoov reactionofgermaniumtetraalkoxideswithtwocoordinatephosphoruscompoundscontainingpnmultiplebonds AT brusilovecʹaí reactionofgermaniumtetraalkoxideswithtwocoordinatephosphoruscompoundscontainingpnmultiplebonds AT lampekard reactionofgermaniumtetraalkoxideswithtwocoordinatephosphoruscompoundscontainingpnmultiplebonds |