Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного цинка в системе Zn—ZnCl₂

• Veröffentlicht in: Украинский химический журнал
• Datum: 2010
• Hauptverfasser: Козин, В.Ф., Буряк, Н.И.
• Format: Artikel
• Sprache: Russian
• Veröffentlicht: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2010
• Schlagworte: Электрохимия
• Online Zugang: https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185970
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Zitieren: Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного цинка в системе Zn—ZnCl₂ / В.Ф. Козин, Н.И. Буряк // Украинский химический журнал. — 2010. — Т. 76, № 5. — С. 37-42. — Бібліогр.: 28 назв. — рос.

Методом спектроскопии электронного поглощения установлено, что при контакте цинка с расплавленным хлоридом цинка в смеси NaCl—NH₄Cl образуются соединения низших степеней окисления Zn₂Cl₂ (ионы Zn₂²⁺) и ZnCl (ионы Zn⁺). Образование интермедиатов — ионов Zn₂²⁺ и Zn⁺ — характеризуется появлением полос на спектрах электронного поглощения Zn₂²⁺ в области 263, Zn⁺ — 310 нм. Изучена кинетика образования димонохлоридов Zn₂Cl₂ и монохлоридов ZnCl, а также зависимость анодных и катодных выходов цинка по току от плотности тока. Предложен механизм анодного растворения цинка в хлоридных расплавах с образованием моно- и димонохлоридов и катодного выделения цинка в зависимости от плотности тока и температуры. Методами електронної спектроскопії поглинання встановлено, що при контактуванні цинку з розтопом хлориду цинку в суміші NaCl—NH₄Cl утворюються сполуки з низькими ступенями окиснення Zn₂Cl₂ (йони Zn₂²⁺) та ZnCl (йони Zn⁺). Утворення інтермедіатів — йонів Zn₂²⁺ та Zn⁺— характеризується появою смуг в електронних спектрах поглинання для Zn₂²⁺ в області 263, а для Zn⁺ — 310 нм. Вивчено кінетику утворення димонохлоридів Zn₂Cl₂ та монохлоридів ZnCl, а також залежність анодних і катодних виходів цинку в хлоридних розтопах з утворенням монота димонохлоридів і катодного виділення цинку в залежності від густини струму і температури. It has been found by electron absorption spectroscopy that when zinc is in contact with molten zinc chloride, compounds in lower oxidation states: Zn₂Cl₂ (Zn₂²⁺ ions) and ZnCl (Zn⁺ ions) are formed in the NaCl—NH₄Cl mixture. The formation of intermediates (Zn₂²⁺ and Zn⁺ ions) is characterized by the appearance of bands in electron absorption spectra of Zn₂²⁺ (at 263 nm) and Zn⁺ (at 310 nm). The kinetics of formation of dizinc dichlorides Zn₂Cl₂ and zinc monochlorides ZnCl and the dependence of anodic and cathodic current yields of zinc on current density have been studied. A mechanism of the anodic dissolution of zinc in chloride melts with the formation of zinc monochlorides and dizinc dichlorides and cathodic deposition of zinc as a function of current density and temperature is proposed.