Відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді
Електрохімічним відновленням арендіазоній і арен-біс-діазоній тетрафторборатів в ацетоні на мідному електроді одержано продукти конденсації. Структуру і хімічний склад продуктів вивчено методами ІЧ-, КР-спектроскопії та елементного аналізу. На підставі одержаних експериментальних даних та квантово-х...
Gespeichert in:
| Datum: | 2010 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2010
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/186070 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді / Є.П. Ковальчук, Р.Є. Макаровська, Я.С. Ковалишин, О.О. Ковальчук // Украинский химический журнал. — 2010. — Т. 76, № 7. — С. 51-55. — Бібліогр.: 17 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-186070 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1860702025-02-09T21:52:05Z Відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді Восстановительная конденсация катионов арендиазония на медном катоде Reducing condensation of cationes of arendiazonium on copper cathode Ковальчук, Є.П. Макаровська, Р.Є. Ковалишин, Я.С. Электрохимия Електрохімічним відновленням арендіазоній і арен-біс-діазоній тетрафторборатів в ацетоні на мідному електроді одержано продукти конденсації. Структуру і хімічний склад продуктів вивчено методами ІЧ-, КР-спектроскопії та елементного аналізу. На підставі одержаних експериментальних даних та квантово-хімічних розрахунків запропоновано вірогідну схему відновлювальної конденсації катіонів арендіазонію. Электрохимическим восстановлением арендиазоний и арен-бис-диазоний тетрафторборатов на медном катоде в ацетоне получены продукты конденсации. Структура и химический состав продуктов изучены методами ИК- и КР-спектроскопии и элементным анализом. На основании полученных экспериментальных данных и квантово-химических расчетов предложена вероятная схема восстановительной конденсации катионов арендиазония. By the electrolysis of arendiazonium and aren-bis-diazonium tetrafluorborate solutions in acetone polymer products on copper cathode has been obtained. The structure and chemical composition of products were studied by IR- and Raman spectra and elemental analysis. Possible schema of chain propagation which incorporates the electron transfer to diazonium cation, nitrogen evolution, protonisation of diazenium radicals and direct or cross-linked radical recombination has been proposed. 2010 Article Відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді / Є.П. Ковальчук, Р.Є. Макаровська, Я.С. Ковалишин, О.О. Ковальчук // Украинский химический журнал. — 2010. — Т. 76, № 7. — С. 51-55. — Бібліогр.: 17 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/186070 541.13 uk Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Ukrainian |
| topic |
Электрохимия Электрохимия |
| spellingShingle |
Электрохимия Электрохимия Ковальчук, Є.П. Макаровська, Р.Є. Ковалишин, Я.С. Відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді Украинский химический журнал |
| description |
Електрохімічним відновленням арендіазоній і арен-біс-діазоній тетрафторборатів в ацетоні на мідному електроді одержано продукти конденсації. Структуру і хімічний склад продуктів вивчено методами ІЧ-, КР-спектроскопії та елементного аналізу. На підставі одержаних експериментальних даних та квантово-хімічних розрахунків запропоновано вірогідну схему відновлювальної конденсації катіонів арендіазонію. |
| format |
Article |
| author |
Ковальчук, Є.П. Макаровська, Р.Є. Ковалишин, Я.С. |
| author_facet |
Ковальчук, Є.П. Макаровська, Р.Є. Ковалишин, Я.С. |
| author_sort |
Ковальчук, Є.П. |
| title |
Відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді |
| title_short |
Відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді |
| title_full |
Відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді |
| title_fullStr |
Відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді |
| title_full_unstemmed |
Відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді |
| title_sort |
відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2010 |
| topic_facet |
Электрохимия |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/186070 |
| citation_txt |
Відновлювальна конденсація катіонів арендіазонію на мідному катоді / Є.П. Ковальчук, Р.Є. Макаровська, Я.С. Ковалишин, О.О. Ковальчук // Украинский химический журнал. — 2010. — Т. 76, № 7. — С. 51-55. — Бібліогр.: 17 назв. — укр. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT kovalʹčukêp vídnovlûvalʹnakondensacíâkatíonívarendíazoníûnamídnomukatodí AT makarovsʹkarê vídnovlûvalʹnakondensacíâkatíonívarendíazoníûnamídnomukatodí AT kovališinâs vídnovlûvalʹnakondensacíâkatíonívarendíazoníûnamídnomukatodí AT kovalʹčukêp vosstanovitelʹnaâkondensaciâkationovarendiazoniânamednomkatode AT makarovsʹkarê vosstanovitelʹnaâkondensaciâkationovarendiazoniânamednomkatode AT kovališinâs vosstanovitelʹnaâkondensaciâkationovarendiazoniânamednomkatode AT kovalʹčukêp reducingcondensationofcationesofarendiazoniumoncoppercathode AT makarovsʹkarê reducingcondensationofcationesofarendiazoniumoncoppercathode AT kovališinâs reducingcondensationofcationesofarendiazoniumoncoppercathode |
| first_indexed |
2025-12-01T04:49:52Z |
| last_indexed |
2025-12-01T04:49:52Z |
| _version_ |
1850280083248381952 |
| fulltext |
SUMMARY. The effect of thiocyanate on the rate
of the corrosive dissolution of gold in thiocarbamide solu-
tions has been studied by the gravimetric and rotating disk
electrode methods in the presence of oxidant, ferric sulfate.
Inhibiting action in time on the rate of metallic gold dis-
solution due to the blocking of the positively charged gold
surface by an adsorption film of thiocyanate dissociation
and thiocarbamide decomposition products (S*–, HS–,
SCN–, CN–, etc), which form slightly soluble compounds
with Au(I) — AuS, HAuS, AuSCN, AuCN, has been es-
tablished. The composition of the adsorbed film has been
investigated by Auger spectroscopy. The equilibrium con-
stants of redox reactions in thiocarbamide and thiocyana-
te solutions have been calculated from standard electrode
potentials. The effective activation energy (81.55 kJ/mol)
has been calculated from the temperature dependence of
metallic gold dissolution rate, which indicates kinetic restric-
tion of the rate of gold dissolution in the electrolyte under
investigation based on thiocarbamide, thiocyanate and
F e(III) oxidant.
1. Анри де Кастр // http://forinsurer.com/public/
10.02/19/4042.
2. Прогноз Форекс на 2010 г. http://www.abird.ru/
art icles/gold.
3. Tegart W . // Metals Australas. -1980. -12, № 5. -P.
6—8; 10—12.
4. Минеев Г.Г., Панченко А.Ф. Растворители золота и се-
ребра в гидрометаллургии. -М.: Металлургия, 1994.
5. Воробьев А .Е., Гладуш А .Д. Геохимия золота.
Ресурсы и технологии России. -М .: Изд-во Россий-
ского ун-та дружбы народов, 2000.
6. Козин Л.Ф., Бережной Е.О., Богданова А .К. // Теорет.
и эксперим. химия. -2000. -36, № 5. -С. 296—300.
7. Козин Л.Ф., Богданова А .К. // Журн. физ. химии.
-2002. -76, № 4. -С. 711—718.
8. Козин Л.Ф., Богданова А .К. // Теорет. и эксперим.
химия. -2001. -37, № 4. С. 251—255.
9. Козин Л.Ф., Данильцев Б.И. // Журн. физ. химии.
-2003. -77, № 12. -С. 2158—2164.
10. Козин Л.Ф., Бережной Е.О., Богданова А.К. // Теорет.
и эксперим. химия. -2002. -38, № 6. -С. 377—381.
11. Козин Л.Ф., Данильцев Б.И. // Журн. физ. химии.
-2005. -79, № 7. -С. 1220—1229.
12. Козин Л.Ф., Бережной Е.О., Богданова А .К. // Там
же. -2006. -80, № 9. -С. 1577—1588.
13. Некрасов Б.В. Основы общей химии. -М .: Химия,
1973. - Т. 1.
14. Стародуб В.А . // Успехи химии. -1999. -68, № 10.
-С. 883—903.
15. Летников Ф.А ., Вилор Н .В. Золото в гидротер-
мальном процессе. -М .: Недра, 1981.
16. Кунтий О.І. Електрохімія та морфологія диспер-
сних металів. -Львів: Львівська політехніка, 2008.
17. Меретуков М .А ., Цепин М .А ., Воробьев С.А ., Сыр-
ков А .Г. Кластеры, структуры и материалы нано-
размера. Инновационные и технические перспек-
тивы . -М .: Руда и металлы “МИСИС”, 2005.
18. Некрасов Б.В. Основы общей химии. -М .: Химия,
1973. -Т. 1.
19. Фрумкин А .Н . // Сб. ХI Менделеевский съезд по
общей и прикл. химии. Реф. докл. и сообщ. №
3. -М .: Наука, 1975. -С. 256—257.
20. Bellomo A., De M arco D., De Robertis A. // Talanta.
-1973. -20, № 11. -P. 1225—1228.
21. Справочник по электрохимии / Под ред. проф. А.М .
Сухотина. -Л.: Химия, 1981.
22. Barbosa O., M onheimius A.J. // Precious Metals’89:
Proc. Int. Symp. TMS Annu. Meet., Las Vegas, Nev.,
Febr. 27 — March 2, 1989. -Warrendale (Pa), 1988.
-С. 307—339.
23. Лидин Р.А ., Андреева Л.Л., Молочко В.А . Констан-
ты неорганических веществ. Справочник. -М .: Дро-
фа, 2006.
24. Хрущева Е.И ., Казаринов В.Е. // Электрохимия.
-1986. -22, вып. 9. -С. 1262—1263.
25. Козин Л.Ф. Электроосаждение и растворение мно-
говалентных металлов. -Киев: Наук. думка, 1989.
Институт общей и неорганической химии Поступила 21.03.2010
им. В.И . Вернадского НАН Украины, Киев
УДК 541.13
Є.П. Ковальчук, Р.Є. Макаровська, Я.С. Ковалишин, О.О. Ковальчук
ВІДНОВЛЮВАЛЬНА КОНДЕНСАЦІЯ КАТІОНІВ АРЕНДІАЗОНІЮ НА МІДНОМУ КАТОДІ
Електрохімічним відновленням арендіазоній і арен-біс-діазоній тетрафторборатів в ацетоні на мідному елек-
троді одержано продукти конденсації. Структуру і хімічний склад продуктів вивчено методами ІЧ-, КР-
спектроскопії та елементного аналізу. На підставі одержаних експериментальних даних та квантово-хімічних
розрахунків запропоновано вірогідну схему відновлювальної конденсації катіонів арендіазонію.
© Є.П . Ковальчук, Р.Є. Макаровська, Я.С. Ковалишин, О.О. Ковальчук , 2010
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т . 76, № 7 51
http://forinsurer.com/public/
http://www.abird.ru/
ВСТУП. Хімія діазоз’єднань — потужний ін-
струмент у конструюванні молекулярних струк-
тур для різноманітних застосувань. В останні 15 ро-
ків солі арендіазонію (ДАС) широко використо-
вуються для модифікації поверхні вуглецю, напів-
провідників, металів і пластмас. В основі перетво-
рень з участю ДАС лежить їх здатність генерува-
ти вільнорадикальні частинки під дією таких чин-
ників, як електричний струм, світло, високоенер-
гетичне випромінювання, хімічне відновлення то-
що [1]. Найбільше число досліджень стосується
електрохімічно індукованого радикалоутворення
[2, 3]. Ефективним відновником арендіазонієвих
катіонів є сажа [4], катодно активована поверхня
платини [5], залізо [6], мідь, цинк, магній, лужні та
лужно-земельні метали тощо [7].
Наслідком відновлення ДАС є утворення еле-
менторганічних сполук [8], продуктів повного від-
новлення фенілгідразинів [9], а також розчинених
в ацетонітрилі та воді продуктів. Більшість дос-
лідників вважає, що утворений на поверхні суб-
страту моно- чи мультишар являє собою фенілен
[4] або поліпарафенілен [10, 11]. Постулюючи ме-
ханізм утворення гідрофобного шару, автори
виходили з того, що первинно утворені діазенієві
радикали дедіазотуються, а в подальших перетво-
реннях приймають участь лише фенільні радика-
ли. Однак вже той факт, що плівка на поверхні
металу коричнева, свідчить про наявність азогру-
пи, оскільки поліпарафенілен чорного кольору.
Щоб з’ясувати шляхи утворення продуктів від-
новлювальної конденсації, ми досліджували склад
і структуру продуктів електрохімічного віднов-
лення фенілдіазоній тетрафторбориду (І) і феніл-
біс-діазоній тетрафторбориду (ІІ) на мідному еле-
ктроді.
ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ЧАСТИНА ТА ОБГОВО-
РЕННЯ. Синтез фенілдіазоній і феніл-біс-діазоній
тетрафторборидів проводили з аніліну і пара-фе-
нілдіаміну за методикою, описаною в роботі [12].
Поляризаційні вимірювання здійснювали за до-
помогою потенціостату ПИ-50 1.1. Хімічний склад
утворених продуктів відновлювальної конденса-
ції визначали за допомогою аналізатора Carlo-
Erba (model EAGER 200). Інфрачервоні спектри
зразків полімера, диспергованого в KBr, реєст-
рували за допомогою інструмента Bruker IFS 66
FTIR з розділюючою здатністю 1 см–1. Спектри
комбінаційного розсіювання одержували за допо-
могою Bruker 106 FT-модуля, з’єднаного з FTIR-
системою. Джерело збудження — твердотільний
Nd3+/YAG laser (1064 нм). Квантово-механічні
обчислення енергій граничних орбіталей і термо-
динамічні функції виконували за напівемпірич-
ним методом РМ3 з використанням пакету про-
грам МОРАС 2000 (Гданський університет).
З поляризаційних вимірювань випливає, що
процес приєднання електронів починається в об-
ласті потенціалів від 0 до –1.5 В, про що свідчать
значні від’ємні струми відновлення (рис. 1). На
вольтамперограмі не простежувалось окремих
стадій, які відповідали б приєднанню першого,
другого і т.д. електронів, як це видно на вольтам-
перограмах, наприклад, на ртутному електроді [13].
Відмічалось зменшення величини струму з кож-
ним наступним скануванням потенціалу, що може
бути пов’язане з утворенням нерозчинних у ре-
акційній суміші продуктів і відкладенням їх на
поверхні електрода.
Електроліз сполуки (ІІ) приводить до ще шви-
дшої депресії величини струму і відповідно екра-
нування поверхні електрода. Щоб одержати до-
статню кількість продукту для дослідження, ор-
ганізували експеримент у гальваностатичних умо-
вах при і = 5 мА/см2 протягом однієї години. Від-
ділений, промитий ацетоном і висушений у ва-
куумній шафі продукт аналізували для визначен-
ня елементного складу. Крім того, досліджували
абсорбційні спектри в ІЧ-області і спектри комбі-
наційного розсіювання.
Невідповідність елементного складу нерозчи-
нених продуктів електролізу і солей є наслідком
принаймні двох причин. Перша з них — утворен-
Электрохимия
Рис. 1. Вольтамперограми на мідному електроді при
електролізі 3⋅10–2 M розчину фенілдіазоній тетрафтор-
борату в ацетоні. Цифри означають порядок кожної
наступної розгортки потенціалу.
52 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т. 76, № 7
ня продукту не відбувається за типом адитивного
приєднання, а є відновлювальною конденсацією.
По-друге, поряд з процесом конденсації з участю
протонізованих азойон-радикалів відбувається
відщеплення азоту з утворенням фенільного ради-
кала:
Очевидно, що результатом цього буде змен-
шення вмісту азоту в продуктах з участю фені-
льних радикалів, що і спостерігається (табл. 1).
Структуру утворених конденсатів вивчали
методом ІЧ- і КР-спектроскопії. На рис. 2 (а,б)
зображені спектри поглинання в ІЧ-області ви-
хідних солей арендіазонію І і ІІ. Характерним для
спектрів є наявність валентних коливань νN ≡N при
2297 і 2321 см–1. Крім того, наявні смуги, які від-
повідають валентним коливанням νС–N, νС–N
+ і
νС=С ароматичного кільця, а також деформацій-
ним коливанням γС–N і γС–С. Присутвність у
структурі протийону ВF4
– підтверджується наяв-
ністю смуг поглинання при 1032, 1030 і 999 см–1.
Ароматична структура сполуки І випливає із
КР-спектру (рис. 3). Тут є інтенсивна смуга νN≡N
при 2297 см–1, а також смуга в довгохвильовій ча-
стині спектра (116 см–1) , яку можна віднести до фо-
нонних коливань гратки [14]. Така сама довгохви-
льова компонента простежується для (–N2–C6H6–
N2–)n в поліетилені (рис. 4). Відновлювальна кон-
денсація солей І і ІІ відбувається за місцем діазо-
групи, про що свідчить спектр поглинання сполу-
ки ІІ (рис. 5). Основна відмінність спектра полі-
мерного продукту зводиться до наступного: збі-
льшення інтенсивності смуги при 3406 см–1, що від-
повідає валентним коливанням N–H, зменшення
інтенсивностей смуги γС–H (3123 і 3106 см–1), νС–N
+
при 1305, смуги, відповідальної за деформаційні
коливання γС–С при 861 см–1, а також появи двох
нових смуг при 1604 і 1580 см–1. Ці дві смуги спо-
стерігало багато дослідників для допованого по-
ліаніліну і відносили їх до валентних коливань азо-
групи (νN=N) [15—17]. Аналіз даних ІЧ- і КР-спе-
ктроскопії дав підстави вважати, що основною
повторювальною ланкою в продукті конденсації є
(1)
Т а б л и ц я 1
Результати елементного аналізу (%) вхідних аренді-
азонієвих солей І і ІІ і продуктів їх конденсації
Сполука C N H Результати
визначення
C6H5N2BF4 37.57 14.61 2.60 Теоретичні
37.81 14.27 2.71 Експериментальні
C6H4(N2BF 4)2 25.55 18.32 1.30 Теоретичні
24.15 17.15 1.38 Експериментальні
(–C6H4N2BF 4)n 37.59 14.61 2.60 Розраховані
40.11 12.22 2.70 Експериментальні
[–C6H4(N2BF4)2]n 27.57 14.61 2.60 Розраховані
24.00 18.66 2.70 Експериментальні
Рис . 2. ІЧ-спектри вихідних солей І (а) і ІІ (б).
Рис. 3. Спектр комбінаційного розсіювання сполуки І.
,
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т . 76, № 7 53
в якій додатний заряд нейтралізується аніоном [BF4].
Така структура узгоджується з результатами
елементного аналізу. Ми проаналізували можливі
шляхи її утворення, виходячи з того, що прекурсо-
ром у реакції видовження ланцюга є радикал
Його утворення можливе внаслідок відщеп-
лення водню від вхідної солі діазонію фенільним
радикалом, утвореним за реакцією (1):
Реакція видовження ланцюга залежно від
природи радикала, з яким рекомбінує радикал ІІІ,
може відбуватись принаймні трьома шляхами:
Оцінити найімовірнішу з них можна, обчислю-
ючи зміни ентальпії та енергії Гіббса для процесів
видовження ланцюга. Відповідні дані наведено в
табл. 2, з якої випливає, що найімовірнішою з
термодинамічного погляду є реакція видовження
ланцюга за участю фенільного радикала, оскі-
льки для реакції (3) зміна енергії Гіббса є макси-
мальною. Проте це не узгоджується з визначеною
структурою одержаного продукту конденсації. Мо-
же бути декілька причин цього. По-перше, розра-
хункові дані одержані для частинок у газовій фазі,
тобто для умов, що віддалені від умов експери-
менту. По-друге, в реальній системі важко собі уя-
вити, що складні процеси з участю вільноради-
кальних частинок відбуваються згідно з абстрак-
тними схемами типу (3)—(5). Майже очевидно, що
в реальній системі на поверхні електрода будуть
відбуватися перехресні реакції, тобто за змішаним
механізмом. Якщо виходити з того, що приєднан-
ня електрона в процесі відновлення відбувається
за нижчою вакантною орбіталлю, то найімовір-
Электрохимия
Рис. 5. ІЧ-спектр полі-фенілдіазонію,
диспергованого в КВr.
Т а б л и ц я 2
Зміни ентальпії та енергії Гіббса (кДж/моль) для процесу
видовження ланцюга за шляхами І, ІІ і ІІІ
Довжина
лан-
цюга
Шлях І (3) Шлях ІІ (4) Шлях ІІІ (5)
∆H0 ∆G0 ∆H0 ∆G0 ∆H0 ∆G0
1 –477.2 –412.6 –377.0 –303.2 –357.8 –263.4
2 –483.7 –412.1 –282.9 –207.0 –353.6 –276.6
3 –485.0 –407.3 –282.7 –205.5 –335.5 –276.6
4 –485.3 –407.0 –282.0 –199.4 –357.7 –278.5
Рис. 4. ІЧ-спектр полі-біс-діазонійфенілену (зразки
полімеру дисперговані в поліетилені).
54 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т. 76, № 7
нішим шляхом видовження ланцюга є процес за
шляхом І, оскільки тут величина зміни енергії
нижчої вакантної МО характеризується мінімаль-
ними значеннями (рис. 6).
Отже, якщо відкинути крайні випадки деді-
азотування і відновлення до фенілгідразинів, то
можна дати більш-менш розумне пояснення про-
цесів відновлювальної конденсації вхідних солей
арендіазонію. До процесів ступінчастого приєд-
нання електронів треба долучити ізомеризацію
первинно утворених радикалів, їхні ізомерні пере-
творення і протонізацію. Структура продуктів, що
встановлена ІЧ- та КР-спектроскопією, а також їх
елементний аналіз свідчать про реальність таких
процесів.
РЕЗЮМЕ . Электрохимическим восстановлением
арендиазоний и арен-бис-диазоний тетрафторборатов
на медном катоде в ацетоне получены продукты конден-
сации. Структура и химический состав продуктов изу-
чены методами ИК- и КР-спектроскопии и элементным
анализом. На основании полученных эксперименталь-
ных данных и квантово-химических расчетов предло-
жена вероятная схема восстановительной конденсации
катионов арендиазония.
SUMMARY By the electrolysis of arendiazonium
and aren-bis-diazonium tetrafluorborate solutions in ace-
tone polymer products on copper cathode has been obtai-
ned. The structure and chemical composition of products
were studied by IR- and Raman spectra and elemental
analysis. Possible schema of chain propagation which incor-
porates the electron transfer to diazonium cation, nitrogen
evolution, protonisation of diazenium radicals and direct
or cross-linked radical recombination has been proposed.
1. Galli C. // Chem. Rev. -1988. -88. -Р. 765—792.
2. Chausse A., Chehimi M .M ., Karsi N. et al. // Chem.
Mater. -2002. -14. -Р. 392—400.
3. Bernard M .-C., Chausse A., Deliry E.C. et al. // Ibid.
-2003. -15. -P. 3450—3462.
4. Toupin M ., Belanger D. // J. Phys. Chem. C. -2007.
-111. -P. 5394—5401.
5. Ghilane J., Delamar M ., Guilloux-Viry M . et al. //
Langmuir. -2005. -21. -P. 6422—6429.
6. Combellas C., Delamar M ., Kanoufi F. et al. // Chem.
Mater. -2005. -17. -P. 3968—3975.
7. Ковальчук Є.П., Решетняк О.В., Перевізник О.Б. //
Укр. хим. журн. -2009. -75, № 11. -С. 10—17.
8. Adenier A., Combellas K., Kanoufi F. et al. // Chem.
Mater. -2006. -18. -P. 2021—2029.
9. Cambellas C., Jiang De-en, Kanoufi F. et al. // Lang-
muir. -2009. -25. -P. 286—293.
10. Ahlberg E., Hegee B., Parker V.D. // Acta Chem.
Scandinavica. -1980. -B34. -P. 181—186.
11. Orange O., Elfakir-Hamet C., Caullet C. // J. Elec-
trochem. Soc. -1981. -128, № 9. -P. 1889—1894.
12. Домбровський А .В., Найдан В.М . Органічна хімія.
-Київ: Вищ. шк., 1992. -С. 503.
13. Ковальчук Е.П., Обушак Н .Д., Ганущак Н .И., Яндер-
ка П. // Журн. общ. химии. -1986. -56. -С. 1891—1894.
14. Драго Р. Физические методы в химии. -М .: Наука,
1981. -Т. 1. -C. 424.
15. Pereira da Silva, Temperini M .L.A., Cordoba de T orresi
// Electrochim. Acta. -1999. -44. -P. 1887—1891.
16. Bernard M.-C., Cordoba de Torresi S., Hugot-Le Goff A .
// Ibid. -1999. -44. -P. 1989—1997.
17. W u Q., Qi Z ., W ang F. // Synthetic Metals. -1999.
-105. -P. 191—194.
Львівський національний університет ім. Івана Франка Надійшла 20.12.2009
Рис. 6. Зміна енергії НВМО в процесі видовження
ланцюга за механізмами І (O), ІІ (•) і ІІІ (∆).
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2010. Т . 76, № 7 55
|