Peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer
In a search for novel, high-reactivity, α-nucleophiles we examined the kinetics of decomposition of 4-nitrophenyldiethyl phosphonate (NPDEPN) by Н₂О₂/NH₄HCO₃/HО⁻ at рН 7.7—10.4. This system generates HCO₄⁻ and CO₄²⁻, and their equilibrium concentrations were calculated with the corresponding equilib...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2011 |
| Hauptverfasser: | , , , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | English |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2011
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/186229 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer / T.M. Prokop’eva, Yu.S. Sadovskii, V.A. Savyolova, T.N. Solomoichenko, Zh.P. Piskunova, C.A. Bunton, A.F. Popov // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 1. — С. 54-60. — Бібліогр.: 31 назв. — англ. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-186229 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Prokop’eva, T.M. Sadovskii, Yu.S. Savyolova, V.A. Solomoichenko, T.N. Piskunova, Zh.P. Bunton, C.A. Popov, A.F. 2022-11-09T15:03:52Z 2022-11-09T15:03:52Z 2011 Peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer / T.M. Prokop’eva, Yu.S. Sadovskii, V.A. Savyolova, T.N. Solomoichenko, Zh.P. Piskunova, C.A. Bunton, A.F. Popov // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 1. — С. 54-60. — Бібліогр.: 31 назв. — англ. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/186229 547:541.127/.8 In a search for novel, high-reactivity, α-nucleophiles we examined the kinetics of decomposition of 4-nitrophenyldiethyl phosphonate (NPDEPN) by Н₂О₂/NH₄HCO₃/HО⁻ at рН 7.7—10.4. This system generates HCO₄⁻ and CO₄²⁻, and their equilibrium concentrations were calculated with the corresponding equilibrium constants, allowing estimation of second-order rate constants for nucleophilic reactions with NPDEPN, kHCO₄-= 0.006 and kCO₄²-= 0.18 M⁻¹×s⁻¹ (25 °C, μ=2.0 М). As shown by comparisons of Bronsted relationships of the rate constants with those for other anionic nucleophiles in dephosphonylation of NPDEPN, HCO₄⁻ and CO₄²⁻ ions are typical α-nucleophiles. These findings can be significant in selection of optimum conditions for decomposition of various ecotoxicants. С целью поиска новых высокореакционноспособных α-нуклеофилов изучена кинетика разложения 4-нитрофенилдиэтилфосфоната (NPDEPN) системой Н₂О₂/NH₄HCO₃/HО⁻ (рН 7.7—10.4). Данная система генерирует ионы HCO₄⁻ и CO₄²⁻ ; с использованием соответствующих констант равновесия были рассчитаны равновесные концентрации этих ионов, что дало возможность определить константы скорости второго порядка их нуклеофильных реакций с NPDEPN, kHCO₄ -=0.006 и kCO₄²-=0.18 M⁻¹×с⁻¹ (25 °C, μ=2.0 М). Сопоставление в рамках уравнения Бренстеда полученных величин и констант k для других неорганических анионов в реакции с NPDEPN позволило отнести ионы HCO₄⁻ и CO₄²⁻ к типичным α-нуклеофилам. Результаты могут иметь значение для выбора оптимальных условий разложения экотоксикантов различной природы. З метою пошуку нових високореакційноздатних α-нуклеофілів вивчено кінетику розкладу 4-нітрофенілдіетилфосфонату (NPDEPN) системою Н₂О₂/NH₄HCO₃/HО⁻ (рН 7.7—10.4). Дана система генерує йони HCO₄⁻ і CO₄²⁻; з використанням відповідних констант рівноваги було обчислено рівноважні концентрації цих йонів, що дало змогу визначити константи швидкості другого порядку їх нуклеофільних реакцій з NPDEPN, kHCO₄-=0.006 і kCO₄²-=0.18 M⁻¹×с⁻¹ (25 °C, μ= =2.0 М). Зіставлення в рамках рівняння Бренстеда одержаних величин і констант k для інших неорганічних аніонів у реакції з NPDEPN дозволило вважати йони HCO₄⁻ і CO₄²⁻ типовими α-нуклеофілами. Результати можуть мати значення для вибору оптимальних умов розкладу екотоксикантів різної природи. This research was made possible in part by Award UC2-2489-DO-03 of the U.S. Civilian Research & Development Foundation (CRDF). en Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Органическая химия Peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer Пероксигідрокарбонат- і пероксокарбонат-йони як типові α-нуклеофіли в реакції переносу фосфонільної групи Пероксигидрокарбонат- и пероксокарбонат-ионы как типичные α-нуклеофилы в реакции переноса фосфонильной группы Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer |
| spellingShingle |
Peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer Prokop’eva, T.M. Sadovskii, Yu.S. Savyolova, V.A. Solomoichenko, T.N. Piskunova, Zh.P. Bunton, C.A. Popov, A.F. Органическая химия |
| title_short |
Peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer |
| title_full |
Peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer |
| title_fullStr |
Peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer |
| title_full_unstemmed |
Peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer |
| title_sort |
peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer |
| author |
Prokop’eva, T.M. Sadovskii, Yu.S. Savyolova, V.A. Solomoichenko, T.N. Piskunova, Zh.P. Bunton, C.A. Popov, A.F. |
| author_facet |
Prokop’eva, T.M. Sadovskii, Yu.S. Savyolova, V.A. Solomoichenko, T.N. Piskunova, Zh.P. Bunton, C.A. Popov, A.F. |
| topic |
Органическая химия |
| topic_facet |
Органическая химия |
| publishDate |
2011 |
| language |
English |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Пероксигідрокарбонат- і пероксокарбонат-йони як типові α-нуклеофіли в реакції переносу фосфонільної групи Пероксигидрокарбонат- и пероксокарбонат-ионы как типичные α-нуклеофилы в реакции переноса фосфонильной группы |
| description |
In a search for novel, high-reactivity, α-nucleophiles we examined the kinetics of decomposition of 4-nitrophenyldiethyl phosphonate (NPDEPN) by Н₂О₂/NH₄HCO₃/HО⁻ at рН 7.7—10.4. This system generates HCO₄⁻ and CO₄²⁻, and their equilibrium concentrations were calculated with the corresponding equilibrium constants, allowing estimation of second-order rate constants for nucleophilic reactions with NPDEPN, kHCO₄-= 0.006 and kCO₄²-= 0.18 M⁻¹×s⁻¹ (25 °C, μ=2.0 М). As shown by comparisons of Bronsted relationships of the rate constants with those for other anionic nucleophiles in dephosphonylation of NPDEPN, HCO₄⁻ and CO₄²⁻ ions are typical α-nucleophiles. These findings can be significant in selection of optimum conditions for decomposition of various ecotoxicants.
С целью поиска новых высокореакционноспособных α-нуклеофилов изучена кинетика разложения 4-нитрофенилдиэтилфосфоната (NPDEPN) системой Н₂О₂/NH₄HCO₃/HО⁻ (рН 7.7—10.4). Данная система генерирует ионы HCO₄⁻ и CO₄²⁻ ; с использованием соответствующих констант равновесия были рассчитаны равновесные концентрации этих ионов, что дало возможность определить константы скорости второго порядка их нуклеофильных реакций с NPDEPN, kHCO₄ -=0.006 и kCO₄²-=0.18 M⁻¹×с⁻¹ (25 °C, μ=2.0 М). Сопоставление в рамках уравнения Бренстеда полученных величин и констант k для других неорганических анионов в реакции с NPDEPN позволило отнести ионы HCO₄⁻ и CO₄²⁻ к типичным α-нуклеофилам. Результаты могут иметь значение для выбора оптимальных условий разложения экотоксикантов различной природы.
З метою пошуку нових високореакційноздатних α-нуклеофілів вивчено кінетику розкладу 4-нітрофенілдіетилфосфонату (NPDEPN) системою Н₂О₂/NH₄HCO₃/HО⁻ (рН 7.7—10.4). Дана система генерує йони HCO₄⁻ і CO₄²⁻; з використанням відповідних констант рівноваги було обчислено рівноважні концентрації цих йонів, що дало змогу визначити константи швидкості другого порядку їх нуклеофільних реакцій з NPDEPN, kHCO₄-=0.006 і kCO₄²-=0.18 M⁻¹×с⁻¹ (25 °C, μ= =2.0 М). Зіставлення в рамках рівняння Бренстеда одержаних величин і констант k для інших неорганічних аніонів у реакції з NPDEPN дозволило вважати йони HCO₄⁻ і CO₄²⁻ типовими α-нуклеофілами. Результати можуть мати значення для вибору оптимальних умов розкладу екотоксикантів різної природи.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/186229 |
| citation_txt |
Peroxyhydrocarbonate and peroxocarbonate ions as typical α-nucleophiles in phosphonyl transfer / T.M. Prokop’eva, Yu.S. Sadovskii, V.A. Savyolova, T.N. Solomoichenko, Zh.P. Piskunova, C.A. Bunton, A.F. Popov // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 1. — С. 54-60. — Бібліогр.: 31 назв. — англ. |
| work_keys_str_mv |
AT prokopevatm peroxyhydrocarbonateandperoxocarbonateionsastypicalαnucleophilesinphosphonyltransfer AT sadovskiiyus peroxyhydrocarbonateandperoxocarbonateionsastypicalαnucleophilesinphosphonyltransfer AT savyolovava peroxyhydrocarbonateandperoxocarbonateionsastypicalαnucleophilesinphosphonyltransfer AT solomoichenkotn peroxyhydrocarbonateandperoxocarbonateionsastypicalαnucleophilesinphosphonyltransfer AT piskunovazhp peroxyhydrocarbonateandperoxocarbonateionsastypicalαnucleophilesinphosphonyltransfer AT buntonca peroxyhydrocarbonateandperoxocarbonateionsastypicalαnucleophilesinphosphonyltransfer AT popovaf peroxyhydrocarbonateandperoxocarbonateionsastypicalαnucleophilesinphosphonyltransfer AT prokopevatm peroksigídrokarbonatíperoksokarbonationiâktipovíαnukleofílivreakcííperenosufosfonílʹnoígrupi AT sadovskiiyus peroksigídrokarbonatíperoksokarbonationiâktipovíαnukleofílivreakcííperenosufosfonílʹnoígrupi AT savyolovava peroksigídrokarbonatíperoksokarbonationiâktipovíαnukleofílivreakcííperenosufosfonílʹnoígrupi AT solomoichenkotn peroksigídrokarbonatíperoksokarbonationiâktipovíαnukleofílivreakcííperenosufosfonílʹnoígrupi AT piskunovazhp peroksigídrokarbonatíperoksokarbonationiâktipovíαnukleofílivreakcííperenosufosfonílʹnoígrupi AT buntonca peroksigídrokarbonatíperoksokarbonationiâktipovíαnukleofílivreakcííperenosufosfonílʹnoígrupi AT popovaf peroksigídrokarbonatíperoksokarbonationiâktipovíαnukleofílivreakcííperenosufosfonílʹnoígrupi AT prokopevatm peroksigidrokarbonatiperoksokarbonationykaktipičnyeαnukleofilyvreakciiperenosafosfonilʹnoigruppy AT sadovskiiyus peroksigidrokarbonatiperoksokarbonationykaktipičnyeαnukleofilyvreakciiperenosafosfonilʹnoigruppy AT savyolovava peroksigidrokarbonatiperoksokarbonationykaktipičnyeαnukleofilyvreakciiperenosafosfonilʹnoigruppy AT solomoichenkotn peroksigidrokarbonatiperoksokarbonationykaktipičnyeαnukleofilyvreakciiperenosafosfonilʹnoigruppy AT piskunovazhp peroksigidrokarbonatiperoksokarbonationykaktipičnyeαnukleofilyvreakciiperenosafosfonilʹnoigruppy AT buntonca peroksigidrokarbonatiperoksokarbonationykaktipičnyeαnukleofilyvreakciiperenosafosfonilʹnoigruppy AT popovaf peroksigidrokarbonatiperoksokarbonationykaktipičnyeαnukleofilyvreakciiperenosafosfonilʹnoigruppy |
| first_indexed |
2025-12-02T11:07:02Z |
| last_indexed |
2025-12-02T11:07:02Z |
| _version_ |
1850862282179870720 |