Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу

Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу

Вперше задіяно похідну 2-(аліламіно)-3,3-дихлороакрилонітрилу в фотоініційованому внутрішньомолекулярному [2+2] циклоприєднанні, що привело до утворення N-Вос-захищеного 5,5-дихлоро-2-азабіцикло[2.1.1]- гексан-1-карбонітрилу — унікального представника 2-азабіцикло[2.1.1]гексанів з нітрильною групою...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Veröffentlicht in:Доповіді НАН України
Datum:2022
Hauptverfasser: Мельничук, П.В., Шабликін, О.В., Шабликіна, О.В.
Format: Artikel
Sprache:Ukrainian
Veröffentlicht: Видавничий дім "Академперіодика" НАН України 2022
Schlagworte:
Хімія
Online Zugang:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187192
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу / П.В. Мельничук, О.В. Шабликін, О.В. Шабликіна // Доповіді Національної академії наук України. — 2022. — № 5. — С. 79-86. — Бібліогр.: 13 назв. — укр.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187192
record_format dspace
spelling Мельничук, П.В.
Шабликін, О.В.
Шабликіна, О.В.
2022-12-10T14:45:17Z
2022-12-10T14:45:17Z
2022
Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу / П.В. Мельничук, О.В. Шабликін, О.В. Шабликіна // Доповіді Національної академії наук України. — 2022. — № 5. — С. 79-86. — Бібліогр.: 13 назв. — укр.
1025-6415
DOI: doi.org/10.15407/dopovidi2022.05.079
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187192
547-304.7:544.412.1
Вперше задіяно похідну 2-(аліламіно)-3,3-дихлороакрилонітрилу в фотоініційованому внутрішньомолекулярному [2+2] циклоприєднанні, що привело до утворення N-Вос-захищеного 5,5-дихлоро-2-азабіцикло[2.1.1]- гексан-1-карбонітрилу — унікального представника 2-азабіцикло[2.1.1]гексанів з нітрильною групою та дихлорометиленовим фрагментом. Внутрішньомолекулярна [2+2] фотоциклізація 2-(аліламіно)акрилатів є основним способом побудови досі нечисленної групи похідних конформаційно жорсткого аналога проліну — 2,4-метанопроліну; але ця реакція не досліджена для відповідних акрилонітрилів. Субстрат для [2+2] фотоциклізації — трет-бутил(аліл(2,2-дихлоро-1-ціановініл)карбамат) — був з високим виходом синтезований нами із доступних реагентів і за допомогою простих синтетичних прийомів, а саме: one pot перетворенням трет-бутил(2,2,2-трихлоро-1-гідроксіетил)карбамату на трет-бутил(2,2-дихлоро-1-ціановініл)карбамат та подальшим N-алілюванням. Внутрішньомолекулярне [2+2] циклоприєднання відбувалося в розчині ацетонітрилу за умов опромінення світлом із довжиною хвилі 368 нм; використання ксантону замість стандартного фотосенсибілізатора ацетофенону дає можливість скоротити час утворення цільового продукту з 12 до 6 год. Успішне застосування заміщеного 2-аміно-3,3-дихлоракрилонітрилу в фотохімічній ізомеризації дає підстави розглядати ці сполуки як перспективні субстрати для синтезу каркасних амінів.
For the first time, a 2-(allylamino)-3,3-dichloroacrylonitrile derivative was used in a photoinitiated intramolecular [2+2] cycloaddition, which led to the formation of N-Boc-protected 5,5-dichloro-2-azabicyclo[2.1.1]- hexane-1-carbonitrile — a unique 2-azabicyclo[2.1.1]hexane derivative with nitrile group and dichloromethylene moiety. Intramolecular [2+2] photocyclization of 2-(allylamino)acrylates is the foremost way to build 2,4-methanoprolines, that are still a small group conformationally rigid analogue of Proline derivatives. But this reaction has not been studied for the corresponding acrylonitriles. The capable substrate for [2+2] photocyclization — tert-butyl allyl(2,2-dichloro-1-cyanovinyl)carbamate — was synthesized by us in high yield from available reagents. Simple synthetic techniques was using: one pot conversion tert-butyl (2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl) carbamate to tert-butyl (2,2-dichloro-1-cyanovinyl)carbamate with subsequent N-allylation. Intramolecular [2+2] cycloaddition was carried out in acetonitrile solution by irradiation with the light of 368 nm wavelength; the use of xanthone instead of the standard photosensitizer acetophenone can reduce the time of target product formation from 12 to 6 hours. The successful using of substituted 2-amino-3,3-dichloroacrylonitrile in photochemical isomerization make it possible to consider these compounds as promising substrates for the synthesis of bridged bicyclic amines.
Автори висловлюють вдячність компанії “Єнамін” за фінансову підтримку дослідження.
uk
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
Доповіді НАН України
Хімія
Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу
New photocyclization of 2-(tert-butoxycarbonyl) amino-3,3-dichloroacrylonitrile
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу
spellingShingle Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу
Мельничук, П.В.
Шабликін, О.В.
Шабликіна, О.В.
Хімія
title_short Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу
title_full Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу
title_fullStr Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу
title_full_unstemmed Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу
title_sort нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу
author Мельничук, П.В.
Шабликін, О.В.
Шабликіна, О.В.
author_facet Мельничук, П.В.
Шабликін, О.В.
Шабликіна, О.В.
topic Хімія
topic_facet Хімія
publishDate 2022
language Ukrainian
container_title Доповіді НАН України
publisher Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
format Article
title_alt New photocyclization of 2-(tert-butoxycarbonyl) amino-3,3-dichloroacrylonitrile
description Вперше задіяно похідну 2-(аліламіно)-3,3-дихлороакрилонітрилу в фотоініційованому внутрішньомолекулярному [2+2] циклоприєднанні, що привело до утворення N-Вос-захищеного 5,5-дихлоро-2-азабіцикло[2.1.1]- гексан-1-карбонітрилу — унікального представника 2-азабіцикло[2.1.1]гексанів з нітрильною групою та дихлорометиленовим фрагментом. Внутрішньомолекулярна [2+2] фотоциклізація 2-(аліламіно)акрилатів є основним способом побудови досі нечисленної групи похідних конформаційно жорсткого аналога проліну — 2,4-метанопроліну; але ця реакція не досліджена для відповідних акрилонітрилів. Субстрат для [2+2] фотоциклізації — трет-бутил(аліл(2,2-дихлоро-1-ціановініл)карбамат) — був з високим виходом синтезований нами із доступних реагентів і за допомогою простих синтетичних прийомів, а саме: one pot перетворенням трет-бутил(2,2,2-трихлоро-1-гідроксіетил)карбамату на трет-бутил(2,2-дихлоро-1-ціановініл)карбамат та подальшим N-алілюванням. Внутрішньомолекулярне [2+2] циклоприєднання відбувалося в розчині ацетонітрилу за умов опромінення світлом із довжиною хвилі 368 нм; використання ксантону замість стандартного фотосенсибілізатора ацетофенону дає можливість скоротити час утворення цільового продукту з 12 до 6 год. Успішне застосування заміщеного 2-аміно-3,3-дихлоракрилонітрилу в фотохімічній ізомеризації дає підстави розглядати ці сполуки як перспективні субстрати для синтезу каркасних амінів. For the first time, a 2-(allylamino)-3,3-dichloroacrylonitrile derivative was used in a photoinitiated intramolecular [2+2] cycloaddition, which led to the formation of N-Boc-protected 5,5-dichloro-2-azabicyclo[2.1.1]- hexane-1-carbonitrile — a unique 2-azabicyclo[2.1.1]hexane derivative with nitrile group and dichloromethylene moiety. Intramolecular [2+2] photocyclization of 2-(allylamino)acrylates is the foremost way to build 2,4-methanoprolines, that are still a small group conformationally rigid analogue of Proline derivatives. But this reaction has not been studied for the corresponding acrylonitriles. The capable substrate for [2+2] photocyclization — tert-butyl allyl(2,2-dichloro-1-cyanovinyl)carbamate — was synthesized by us in high yield from available reagents. Simple synthetic techniques was using: one pot conversion tert-butyl (2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl) carbamate to tert-butyl (2,2-dichloro-1-cyanovinyl)carbamate with subsequent N-allylation. Intramolecular [2+2] cycloaddition was carried out in acetonitrile solution by irradiation with the light of 368 nm wavelength; the use of xanthone instead of the standard photosensitizer acetophenone can reduce the time of target product formation from 12 to 6 hours. The successful using of substituted 2-amino-3,3-dichloroacrylonitrile in photochemical isomerization make it possible to consider these compounds as promising substrates for the synthesis of bridged bicyclic amines.
issn 1025-6415
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187192
citation_txt Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу / П.В. Мельничук, О.В. Шабликін, О.В. Шабликіна // Доповіді Національної академії наук України. — 2022. — № 5. — С. 79-86. — Бібліогр.: 13 назв. — укр.
work_keys_str_mv AT melʹničukpv novafotociklízacíâ2tretbutoksikarbonílamíno33dihlorakrilonítrilu
AT šablikínov novafotociklízacíâ2tretbutoksikarbonílamíno33dihlorakrilonítrilu
AT šablikínaov novafotociklízacíâ2tretbutoksikarbonílamíno33dihlorakrilonítrilu
AT melʹničukpv newphotocyclizationof2tertbutoxycarbonylamino33dichloroacrylonitrile
AT šablikínov newphotocyclizationof2tertbutoxycarbonylamino33dichloroacrylonitrile
AT šablikínaov newphotocyclizationof2tertbutoxycarbonylamino33dichloroacrylonitrile
first_indexed 2025-12-07T15:51:28Z
last_indexed 2025-12-07T15:51:28Z
_version_ 1850865288461942784

Ähnliche Einträge