Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу
Вперше задіяно похідну 2-(аліламіно)-3,3-дихлороакрилонітрилу в фотоініційованому внутрішньомолекулярному [2+2] циклоприєднанні, що привело до утворення N-Вос-захищеного 5,5-дихлоро-2-азабіцикло[2.1.1]-
 гексан-1-карбонітрилу — унікального представника 2-азабіцикло[2.1.1]гексанів з нітрильно...
Saved in:
| Published in: | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Date: | 2022 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2022
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187192 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу / П.В. Мельничук, О.В. Шабликін, О.В. Шабликіна // Доповіді Національної академії наук України. — 2022. — № 5. — С. 79-86. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1862682051350626304 |
|---|---|
| author | Мельничук, П.В. Шабликін, О.В. Шабликіна, О.В. |
| author_facet | Мельничук, П.В. Шабликін, О.В. Шабликіна, О.В. |
| citation_txt | Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу / П.В. Мельничук, О.В. Шабликін, О.В. Шабликіна // Доповіді Національної академії наук України. — 2022. — № 5. — С. 79-86. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | Вперше задіяно похідну 2-(аліламіно)-3,3-дихлороакрилонітрилу в фотоініційованому внутрішньомолекулярному [2+2] циклоприєднанні, що привело до утворення N-Вос-захищеного 5,5-дихлоро-2-азабіцикло[2.1.1]-
гексан-1-карбонітрилу — унікального представника 2-азабіцикло[2.1.1]гексанів з нітрильною групою та
дихлорометиленовим фрагментом. Внутрішньомолекулярна [2+2] фотоциклізація 2-(аліламіно)акрилатів
є основним способом побудови досі нечисленної групи похідних конформаційно жорсткого аналога проліну —
2,4-метанопроліну; але ця реакція не досліджена для відповідних акрилонітрилів. Субстрат для [2+2] фотоциклізації — трет-бутил(аліл(2,2-дихлоро-1-ціановініл)карбамат) — був з високим виходом синтезований
нами із доступних реагентів і за допомогою простих синтетичних прийомів, а саме: one pot перетворенням
трет-бутил(2,2,2-трихлоро-1-гідроксіетил)карбамату на трет-бутил(2,2-дихлоро-1-ціановініл)карбамат та подальшим N-алілюванням. Внутрішньомолекулярне [2+2] циклоприєднання відбувалося в розчині
ацетонітрилу за умов опромінення світлом із довжиною хвилі 368 нм; використання ксантону замість стандартного фотосенсибілізатора ацетофенону дає можливість скоротити час утворення цільового продукту
з 12 до 6 год. Успішне застосування заміщеного 2-аміно-3,3-дихлоракрилонітрилу в фотохімічній ізомеризації
дає підстави розглядати ці сполуки як перспективні субстрати для синтезу каркасних амінів.
For the first time, a 2-(allylamino)-3,3-dichloroacrylonitrile derivative was used in a photoinitiated intramolecular
[2+2] cycloaddition, which led to the formation of N-Boc-protected 5,5-dichloro-2-azabicyclo[2.1.1]-
hexane-1-carbonitrile — a unique 2-azabicyclo[2.1.1]hexane derivative with nitrile group and dichloromethylene
moiety. Intramolecular [2+2] photocyclization of 2-(allylamino)acrylates is the foremost way to build
2,4-methanoprolines, that are still a small group conformationally rigid analogue of Proline derivatives. But this
reaction has not been studied for the corresponding acrylonitriles. The capable substrate for [2+2] photocyclization
— tert-butyl allyl(2,2-dichloro-1-cyanovinyl)carbamate — was synthesized by us in high yield from available
reagents. Simple synthetic techniques was using: one pot conversion tert-butyl (2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl)
carbamate to tert-butyl (2,2-dichloro-1-cyanovinyl)carbamate with subsequent N-allylation. Intramolecular
[2+2] cycloaddition was carried out in acetonitrile solution by irradiation with the light of 368 nm
wavelength; the use of xanthone instead of the standard photosensitizer acetophenone can reduce the time of
target product formation from 12 to 6 hours. The successful using of substituted 2-amino-3,3-dichloroacrylonitrile
in photochemical isomerization make it possible to consider these compounds as promising substrates for
the synthesis of bridged bicyclic amines.
|
| first_indexed | 2025-12-07T15:51:28Z |
| format | Article |
| fulltext | |
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187192 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T15:51:28Z |
| publishDate | 2022 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Мельничук, П.В. Шабликін, О.В. Шабликіна, О.В. 2022-12-10T14:45:17Z 2022-12-10T14:45:17Z 2022 Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу / П.В. Мельничук, О.В. Шабликін, О.В. Шабликіна // Доповіді Національної академії наук України. — 2022. — № 5. — С. 79-86. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. 1025-6415 DOI: doi.org/10.15407/dopovidi2022.05.079 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187192 547-304.7:544.412.1 Вперше задіяно похідну 2-(аліламіно)-3,3-дихлороакрилонітрилу в фотоініційованому внутрішньомолекулярному [2+2] циклоприєднанні, що привело до утворення N-Вос-захищеного 5,5-дихлоро-2-азабіцикло[2.1.1]-
 гексан-1-карбонітрилу — унікального представника 2-азабіцикло[2.1.1]гексанів з нітрильною групою та
 дихлорометиленовим фрагментом. Внутрішньомолекулярна [2+2] фотоциклізація 2-(аліламіно)акрилатів
 є основним способом побудови досі нечисленної групи похідних конформаційно жорсткого аналога проліну —
 2,4-метанопроліну; але ця реакція не досліджена для відповідних акрилонітрилів. Субстрат для [2+2] фотоциклізації — трет-бутил(аліл(2,2-дихлоро-1-ціановініл)карбамат) — був з високим виходом синтезований
 нами із доступних реагентів і за допомогою простих синтетичних прийомів, а саме: one pot перетворенням
 трет-бутил(2,2,2-трихлоро-1-гідроксіетил)карбамату на трет-бутил(2,2-дихлоро-1-ціановініл)карбамат та подальшим N-алілюванням. Внутрішньомолекулярне [2+2] циклоприєднання відбувалося в розчині
 ацетонітрилу за умов опромінення світлом із довжиною хвилі 368 нм; використання ксантону замість стандартного фотосенсибілізатора ацетофенону дає можливість скоротити час утворення цільового продукту
 з 12 до 6 год. Успішне застосування заміщеного 2-аміно-3,3-дихлоракрилонітрилу в фотохімічній ізомеризації
 дає підстави розглядати ці сполуки як перспективні субстрати для синтезу каркасних амінів. For the first time, a 2-(allylamino)-3,3-dichloroacrylonitrile derivative was used in a photoinitiated intramolecular
 [2+2] cycloaddition, which led to the formation of N-Boc-protected 5,5-dichloro-2-azabicyclo[2.1.1]-
 hexane-1-carbonitrile — a unique 2-azabicyclo[2.1.1]hexane derivative with nitrile group and dichloromethylene
 moiety. Intramolecular [2+2] photocyclization of 2-(allylamino)acrylates is the foremost way to build
 2,4-methanoprolines, that are still a small group conformationally rigid analogue of Proline derivatives. But this
 reaction has not been studied for the corresponding acrylonitriles. The capable substrate for [2+2] photocyclization
 — tert-butyl allyl(2,2-dichloro-1-cyanovinyl)carbamate — was synthesized by us in high yield from available
 reagents. Simple synthetic techniques was using: one pot conversion tert-butyl (2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl)
 carbamate to tert-butyl (2,2-dichloro-1-cyanovinyl)carbamate with subsequent N-allylation. Intramolecular
 [2+2] cycloaddition was carried out in acetonitrile solution by irradiation with the light of 368 nm
 wavelength; the use of xanthone instead of the standard photosensitizer acetophenone can reduce the time of
 target product formation from 12 to 6 hours. The successful using of substituted 2-amino-3,3-dichloroacrylonitrile
 in photochemical isomerization make it possible to consider these compounds as promising substrates for
 the synthesis of bridged bicyclic amines. Автори висловлюють вдячність компанії “Єнамін” за фінансову підтримку дослідження. uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Хімія Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу New photocyclization of 2-(tert-butoxycarbonyl) amino-3,3-dichloroacrylonitrile Article published earlier |
| spellingShingle | Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу Мельничук, П.В. Шабликін, О.В. Шабликіна, О.В. Хімія |
| title | Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу |
| title_alt | New photocyclization of 2-(tert-butoxycarbonyl) amino-3,3-dichloroacrylonitrile |
| title_full | Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу |
| title_fullStr | Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу |
| title_full_unstemmed | Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу |
| title_short | Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу |
| title_sort | нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3 дихлоракрилонітрилу |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187192 |
| work_keys_str_mv | AT melʹničukpv novafotociklízacíâ2tretbutoksikarbonílamíno33dihlorakrilonítrilu AT šablikínov novafotociklízacíâ2tretbutoksikarbonílamíno33dihlorakrilonítrilu AT šablikínaov novafotociklízacíâ2tretbutoksikarbonílamíno33dihlorakrilonítrilu AT melʹničukpv newphotocyclizationof2tertbutoxycarbonylamino33dichloroacrylonitrile AT šablikínov newphotocyclizationof2tertbutoxycarbonylamino33dichloroacrylonitrile AT šablikínaov newphotocyclizationof2tertbutoxycarbonylamino33dichloroacrylonitrile |