Вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію
Рентгенофазовим методом (РФА), ІЧ- та УФ-спектроскопією досліджено поведінку дифториду ітербію(тулію) в евтектичному розплаві фторидів літію та натрію в присутності домішок трифториду гадолінію або ітрію. Рентгенофазовым методом (РФА), ИК- и УФ-спектроскопией исследовано поведение дифторида иттербия...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2011 |
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2011
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187313 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію / О.П. Іваненко, Н.М. Компаніченко, А.О. Омельчук // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 8. — С. 75-79. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187313 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Іваненко, О.П. Компаніченко, Н.М. Омельчук, А.О. 2022-12-21T09:47:55Z 2022-12-21T09:47:55Z 2011 Вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію / О.П. Іваненко, Н.М. Компаніченко, А.О. Омельчук // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 8. — С. 75-79. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187313 546.16:662.64.667.668+546.16:33.34 Рентгенофазовим методом (РФА), ІЧ- та УФ-спектроскопією досліджено поведінку дифториду ітербію(тулію) в евтектичному розплаві фторидів літію та натрію в присутності домішок трифториду гадолінію або ітрію. Рентгенофазовым методом (РФА), ИК- и УФ-спектроскопией исследовано поведение дифторида иттербия (тулия) в эвтектическом расплаве фторидов лития и натрия в присутствии примесей трифторида гадолиния или иттрия. X-ray diffraction method (XRD), infrared and ultraviolet spectroscopy to investigate the behavior of ytterbium (thulium) difluoride in the eutectic melt of lithiumand sodium fluoride in the presence of impurities or yttrium.gadolinium trifluoride. uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію Влияние эвтектической смеси фторидов лития и натрия, примесей трифторида гадолиния (иттрия) на стойкость дифторида иттербия Influence of eutectic mixture of lithium fluoride and sodium fluoride impurities trifluoride gadolinium (yttrium) for resistance ytterbium difluoride Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію |
| spellingShingle |
Вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію Іваненко, О.П. Компаніченко, Н.М. Омельчук, А.О. Неорганическая и физическая химия |
| title_short |
Вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію |
| title_full |
Вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію |
| title_fullStr |
Вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію |
| title_full_unstemmed |
Вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію |
| title_sort |
вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію |
| author |
Іваненко, О.П. Компаніченко, Н.М. Омельчук, А.О. |
| author_facet |
Іваненко, О.П. Компаніченко, Н.М. Омельчук, А.О. |
| topic |
Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| publishDate |
2011 |
| language |
Ukrainian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Влияние эвтектической смеси фторидов лития и натрия, примесей трифторида гадолиния (иттрия) на стойкость дифторида иттербия Influence of eutectic mixture of lithium fluoride and sodium fluoride impurities trifluoride gadolinium (yttrium) for resistance ytterbium difluoride |
| description |
Рентгенофазовим методом (РФА), ІЧ- та УФ-спектроскопією досліджено поведінку дифториду ітербію(тулію) в евтектичному розплаві фторидів літію та натрію в присутності домішок трифториду гадолінію або ітрію.
Рентгенофазовым методом (РФА), ИК- и УФ-спектроскопией исследовано поведение дифторида иттербия (тулия) в эвтектическом расплаве фторидов лития и натрия в присутствии примесей трифторида гадолиния или иттрия.
X-ray diffraction method (XRD), infrared and ultraviolet spectroscopy to investigate the behavior of ytterbium (thulium) difluoride in the eutectic melt of lithiumand sodium fluoride in the presence of impurities or yttrium.gadolinium trifluoride.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187313 |
| citation_txt |
Вплив евтектичної суміші фторидів літію та натрію, домішок трифториду гадолінію (ітрію) на стійкість дифториду ітербію / О.П. Іваненко, Н.М. Компаніченко, А.О. Омельчук // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 8. — С. 75-79. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. |
| work_keys_str_mv |
AT ívanenkoop vplivevtektičnoísumíšíftoridívlítíûtanatríûdomíšoktriftoridugadolíníûítríûnastíikístʹdiftoriduíterbíû AT kompaníčenkonm vplivevtektičnoísumíšíftoridívlítíûtanatríûdomíšoktriftoridugadolíníûítríûnastíikístʹdiftoriduíterbíû AT omelʹčukao vplivevtektičnoísumíšíftoridívlítíûtanatríûdomíšoktriftoridugadolíníûítríûnastíikístʹdiftoriduíterbíû AT ívanenkoop vliânieévtektičeskoismesiftoridovlitiâinatriâprimeseitriftoridagadoliniâittriânastoikostʹdiftoridaitterbiâ AT kompaníčenkonm vliânieévtektičeskoismesiftoridovlitiâinatriâprimeseitriftoridagadoliniâittriânastoikostʹdiftoridaitterbiâ AT omelʹčukao vliânieévtektičeskoismesiftoridovlitiâinatriâprimeseitriftoridagadoliniâittriânastoikostʹdiftoridaitterbiâ AT ívanenkoop influenceofeutecticmixtureoflithiumfluorideandsodiumfluorideimpuritiestrifluoridegadoliniumyttriumforresistanceytterbiumdifluoride AT kompaníčenkonm influenceofeutecticmixtureoflithiumfluorideandsodiumfluorideimpuritiestrifluoridegadoliniumyttriumforresistanceytterbiumdifluoride AT omelʹčukao influenceofeutecticmixtureoflithiumfluorideandsodiumfluorideimpuritiestrifluoridegadoliniumyttriumforresistanceytterbiumdifluoride |
| first_indexed |
2025-11-25T21:04:24Z |
| last_indexed |
2025-11-25T21:04:24Z |
| _version_ |
1850547317512339456 |
| fulltext |
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК : 546.16:662.64.667.668+546.16:33.34
О.П. Іваненко, Н.М. Компаніченко, А.О. Омельчук
ВПЛИВ ЕВТЕКТИЧНОЇ СУМІШІ ФТОРИДІВ ЛІТІЮ ТА НАТРІЮ,
ДОМІШОК ТРИФТОРИДУ ГАДОЛІНІЮ (ІТРІЮ) НА СТІЙКІСТЬ ДИФТОРИДУ ІТЕРБІЮ
Рентгенофазовим методом (РФА), ІЧ- та УФ-спектроскопією досліджено поведінку дифториду ітербію(тулію)
в евтектичному розплаві фторидів літію та натрію в присутності домішок трифториду гадолінію або ітрію.
РФА показав наявність у розплаві ітербію(тулію) в тривалентному стані у вигляді сполук типу MLnF4 (Ln —
Yb, Tm, M — Li, Na). В ІЧ-спектрах спостерігаються смуги поглинання, характерні для зв’язку Yb–F в YbF3.
УФ-спектри плавлених зразків вказують на присутність у них ітербію в різних ступенях окиснення (+3, +2).
У зразках з ітрієм виявлена фаза Na(Y0.57Yb0.43)F 4, ідентична до Na(Y0.57Yb0.39Er0.04)F4.
ВСТУП. На сьогоднішній день найбільш дослі-
дженими є галогенідні системи: хлоридні, бромід-
ні та йодидні, а також системи NaF—LnF3 [1], де
Ln — майже всі рідкісноземельні елементи. Також
частково вивчені потрійні системи на основі три-
фториду лантану, неодиму, гадолінію в евтектич-
ному розплаві фторидів літію та натрію [2]. Даних
про взаємодію евтектичного розплаву NaF—LіF
у суміші його з трифторидом лантаноїду при до-
даванні нестехіометричних фторидів рідкісноземе-
льних елементів у літературних джерелах не знайдено.
Авторами даної роботи була зроблена спро-
ба дослідити поведінку дифториду ітербію в евтек-
тичному розплаві літію та натрію, а також при до-
даванні до нього трифторидів гадолінію та ітрію
(7, 9 % мол.). Такі дослідження представляють як
науковий, так і практичний інтерес у зв’язку з вив-
ченням поведінки нестехіометричного фториду ітер-
бію (YbF2+х) в системі LiF(NaF)—LnF3—YbF2 (Ln
— Gd, Y), яка є частиною склоутворюючої систе-
ми LiF(NaF)—ZrF4—BaF2—LaF3—AlF3—EuF2 [3].
ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ЧАСТИНА. Досліджен-
ня поведінки дифториду ітербію (до 1 % мол.) у
сумішах (% мол.) LiF(56)—NaF(36)—GdF3(YF3)(7)
та LiF(55)—NaF(35)—GdF3(9), а також в евтекти-
чному розплаві літію та натрію при додаванні
до нього 5 % мол. YbF2 проводили в запаяних ва-
куумованих кварцевих ампулах при температурі
680—700 оС протягом від 10 хв до1.5 год. Для до-
слідів використовували попередньо приготова-
ну евтектичну суміш фторидів літію та натрію (%
мол.) LiF(61)—NaF(39), яку отримували шляхом
сплавлення компонентів (LiF, NaF марки х.ч.). Тем-
пература плавлення евтектичної суміші (650 оС)
співпадає з наведеними в літературі [4]. Дифто-
рид ітербію та нестехіометричний фторид тулію
(TmF2.40) були отримані відновленням трифто-
ридів відповідними металами у вакуумованій
кварцевій ампулі при температурі 800—900 оС
[5, 6] по реакції:
2LnF 3 + Ln = 3LnF 2 .
Трифториди гадолінію та ітрію отримували з
оксидів відповідних металів марки х.ч. за наступ-
ними реакціями:
Ln2O3 + 6HNO3 = 2Ln(NO3)3 + 3H 2O ;
Ln(NO3)3 + 3NH 4F = LnF 3 + 3NH 4NO3 ,
де Ln — Y, Gd.
Осади трифторидів промивали дистильованою
водою та прожарювали при температурі 400 оС до
повного видалення нітрату амонію.
Отримані зразки досліджували методами рент-
генофазового аналізу, ІЧ- та УФ-спектроскопії.
Рентгенофазовий аналіз (РФА) здійснювали на
дифрактометрі ДРОН-ЗМ (CuKα-випромінюван-
ня) методом порошку, ідентифікацію фаз — за до-
помогою картотеки ASTM та по роботам Грайса
[7—9]. ІЧ-спектроскопію виконували на спектрофо-
тометрі Specord M-80 в області від 4000 до 200 см–1 на
таблетованих зразках з бромідом калію. Спект-
роскопію дифузного відбиття досліджували на спек-
трофотометрі Lambda 9 (Perkin–Elmer) в діапа-
зоні 200—2500 нм.
ОБГОВОРЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ. Перетерті су-
міші фторидів складу LiF(56)—NaF(36)—GdF3(7)
—YbF2(1) витримували у кварцевих ампулах впро-
довж 15 хв при температурі 680 оС з наступною
© О.П . Іваненко, Н .М . Компаніченко, А.О. Омельчук , 2011
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 8 75
закалкою їх у холодній воді (0 оС). Після охолод-
ження суміші були білого кольору.
У табл. 1 представлено рентгенофазовий ана-
ліз отриманих зразків. З результатів РФА можна
зробити висновок, що в даній системі утворюється
сполука NaGdF4, яка характерна для подвійної
(NaF—GdF3) [1] та потрійної (LiF—NaF—GdF3)
систем [2]. Слід зазначити, що в таких умовах
дифторид ітербію перетворюється у трифторид
по реакції:
3YbF 2 ↔ 2YbF 3 + Yb . (1)
Як показали дослідження, взаємодія при тем-
пературі 700 оС і витримці протягом 1.5 год ди-
фториду ітербію YbF2 у розплавленій евтектичній
суміші фторидів літію та натрію відбувається з ут-
воренням складних фторидів ітербію та літію і на-
трію (LiYbF4, NaYbF4). Результати РФА суміші
LiF(58)—NaF(37)—YbF2(5) представлені в табл. 2.
З даних табл. 2 випливає, що компоненти ев-
тектичної суміші впливають на зміщення рівно-
ваги в бік розкладу дифториду по реакції (1) за ра-
хунок утворення складних фторидних сполук три-
валентного ітербію. Слід зазначити, що оксофто-
рид ітербію в сумішах не зафіксований. Крім то-
го, на дифрактограмі проявляються малоінтен-
сивні рефлекси, які не відносяться до жодної з ви-
значених фаз.
При збільшенні вмісту трифториду гадолінію
в суміші до 9 % мол. та додаванні незначної кіль-
кості дифториду ітербію (0.5 % мол.) з витримкою
зразка протягом 10 хв при температурі ~700 оС,
спостерігається дещо інша картина (табл. 3).
З результатів РФА можна зробити висновок,
що при незначному вмісті дифториду ітербію (0.5 %
мол.) у шихті він розподіляється між трифторидом
Неорганическая и физическая химия
Т а б л и ц я 1
Послідовність рефлексів та ідентифікація фаз за результа-
тами РФА суміші LiF(56)—NaF(36)—GdF3(7)—YbF2(1)
Зразок NaGdF4 LiF NaF YbF 3
d I, % d I, % d I, % d I, % d I, %
5.24607 30 5.208 95 — — — — — —
3.17541 9 — — — — — — 3.185 100
3.02281 40 3.012 95 — — — — — —
2.97365 49 2.976 100 — — — — — —
2.6143 11 2.604 5 — — — — — —
2.33822 31 — — — — — — — —
2.3151 94 2.315 35 2.325 95 2.319 100 — —
2.11746 45 2.114 100 — — — — — —
2.02296 100 — — 2.013 100 — — 2.028 40
1.74296 29 — — — — — — 1.739 60
1.73528 38 1.730 15 — — — — — —
1.63667 26 — — — — 1.639 60 1.639 50
1.42986 19 — — 1.424 48 — — 1.431 5
1.34317 10 — — — — 1.338 17 1.340 40
1.25004 9 — — — — — — — —
Т а б л и ц я 2
Рентгенофазовий аналіз зразка складу LiF(58)—NaF(37)—YbF2(5) (% мол.)
Зразок NaF LiF NaYbF 4 LiYbF 4 Зразок NaF LiF NaYbF 4 LiYbF 4
d I, % d I, % d I, % d I, % d I, % d I, % d I, % d I, % d I, % d I, %
6.006 43 — — — — — — — — 2.019 50 — — 2.013 100 — — — —
3.875 35 — — — — — — — — 2.000 14 — — — — — — — —
2.993 18 — — — — — — 2.996 100 1.935 10 — — — — 1.942 10 1.923 70
2.894 29 — — — — — — 2.905 30 1.812 12 — — — — — — 1.815 40
2.862 22 — — — — 2.874 100 — — 1.667 10 — — — — — — — —
2.607 14 — — — — — — — — 1.634 24 1.639 60 — — — — — —
2.332 33 — — 2.325 95 — — — — 1.581 8 — — — — — — 1.588 50
2.309 100 2.319 100 — — — — — — 1.457 7 — — — — — — — —
2.176 10 — — — — — — — — 1.451 6 — — — — — — 1.452 20
2.087 15 — — — — — — — — 1.428 15 — — 1.424 48 — — — —
2.047 13 — — — — 2.062 70 — — 1.334 7 1.338 17 — — — — ї
76 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 8
ітербію YbF3 та металічним ітербієм.
Утворення трифториду та металічного
ітербію відбувається за реакцією (1). По-
ява індивідуальної фази трифториду
ітербію пов’язана з невеликим часом ви-
тримки суміші в розплавленому стані,
недостатньому для протікання реакції
YbF3 з компонентами евтектики. Мета-
лічний ітербій залишається в розплаві
у вільному стані.
Аналогічне дослідження взаємо-
дії суміші (% мол.) LiF(57)—NaF(36)—
GdF3(7) з 1 % мол. нестехіометричного
фториду тулію (TmF2.4) проводили при
температурі 700 оС протягом 15 хв. Ре-
зультати РФА отриманого зразка, поді-
бні до суміші з дифторидом ітербію,
представлені в табл. 4.
Вивчення взаємодії нестехіомет-
ричного фториду тулію TmF 2.40 з су-
мішшю LiF(57)—NaF(36)—GdF3(7) є
логічним продовженням досліджень впли-
ву компонентів цієї системи на дифтори-
ди лантаноїдів. Дійсно, РФА показав
утворення аналогічних сполук (NaGdF4,
NaTmF4), характерних для системи з
YbF2, а також появу в зразках елемент-
ного тулію.
При заміщенні гадолінію на трифто-
рид ітрію та додаванні 1 % мол. YbF2 у
суміші складу (% мол.) (LiF(56)—NaF(36)
—YF3(7)—YbF2(1)) після її витримки
при 700 оС впродовж 15 хв спостерігає-
ться утворення сполуки на основі фтори-
дів натрію, ітрію та тривалентного ітер-
бію, ідентичної до Na(Y0.57Yb0.39Er0.04)F4.
Результати РФА отриманого зразка пред-
ставлені в табл. 5.
Швидше за все, склад реальної спо-
луки наступний: Na(Y0.57Yb0.43)F4. По ре-
зультатам РФА для виявленої нової спо-
луки розраховані параметри кристаліч-
ної гратки. Складний фторид кристалі-
зується в гексагональній сингонії з пара-
метрами: а = 5.9640 Ao , с = 3.5242 Ao , V =
=108.56 Ao 3.
Дослідження ІЧ-спектрів показало,
що вони складаються зі смуг поглинання
в області 350 см–1, характерних для ва-
лентних коливань зв’язку Ln–F (Ln —
Y, Gd, Yb) у трифторидах та дефор-
Т а б л и ц я 3
Рентгенофазовий аналіз суміші LiF(55.2)—NaF(35.3)—GdF3(9)—
YbF2(0.5) (% мол.)
Зразок NaF LiF NaGdF 4 Yb YbF 3
d I, % d I, % d I, % d I, % d I, % d I, %
5.246 30 — — — — 5.208 95 — — — —
3.181 18 — — — — — — 3.160 100 3.185 100
3.023 39 — — — — 3.012 95 — — — —
2.969 40 — — — — 2.976 100 — — — —
2.332 28 — — 2.325 95 — — — — — —
2.309 40 2.319 100 — — 2.315 35 — — — —
2.115 41 — — — — 2.114 100 — — — —
2.021 100 — — 2.013 100 — — — — 2.028 40
1.979 9 — — — — 1.969 10 — — 1.988 50
1.945 13 — — — — — — 1.935 80 — —
1.734 34 — — — — 1.730 15 — — 1.739 60
1.701 8 — — — — — — — — — —
1.661 9 — — — — — — 1.651 100 — —
1.631 11 1.639 60 — — — — — — 1.639 50
1.546 10 — — — — 1.553 5 — — 1.550 20
1.429 19 — — 1.424 48 — — — — 1.431 5
1.344 8 1.338 17 — — — — — — 1.340 40
1.329 6 — — — — — — — — 1.330 40
1.218 10 — — 1.214 10 — — — — — —
Т а б л и ц я 4
Рентгенофазовий аналіз зразка складу LiF(56)—NaF(36)—GdF3(7)—
TmF2.4(1) (% мол.)
Зразок NaF LiF NaGdF 4 NaTmF 4 Tm
d I, % d I, % d I, % d I, % d I, % d I, %
5.215 45 — — — — 5.208 95 5.181 100 — —
3.053 11 — — — — — — — — 3.060 40
3.013 53 — — — — 3.012 95 — — — —
2.959 64 — — — — 2.976 100 2.976 100 — —
2.607 12 — — — — 2.604 5 — — 2.680 100
2.327 28 2.319 100 2.325 95 — — — — — —
2.307 100 — — — — 2.315 35 — — — —
2.113 53 — — — — 2.114 100 — — — —
2.019 53 — — 2.013 100 — — — — — —
1.973 12 — — — — 1.969 10 — — — —
1.796 12 — — — — — — — — 1.766 80
1.729 51 — — — — 1.730 15 — — — —
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 8 77
маційних — в області 270—290 см–1 (рис. 1).
У спектрах дифузного відбиття (рис. 2) спо-
стерігається смуга в області 200—400 нм, харак-
терна для 4f–5d електронних переходів в
іонах Yb2+, а також при 980 нм — смуга,
яка відноситься до 4f–4f-переходів в іо-
нах Yb3+. Слід зазначити, що в евтекти-
чній суміші LiF—NaF дифторид ітербію
диспропорціонує на трифторид та метал
неповністю, тому Yb2+ фіксується елект-
ронними спектрами. Аналогічна ситуа-
ція відбувається і при додаванні до фто-
ридної евтектики невеликих кількостей
трифторидів гадолінію та ітербію.
ВИСНОВКИ. Таким чином, рентгено-
фазові дослідження зразків систем LiF—
NaF—GdF3(YF3)—YbF2 та LiF—NaF—
GdF3—TmF2 при нагріванні їх до 700 оС
з різним часом витримки (від 10 хв до 1.5
год) показали, що дифторид ітербію(ту-
лію) перетворюється у трифторид шля-
хом зміщення рівноваги LnF2 ↔ LnF3 у бік утво-
рення трифториду, тобто вони не стабільні в та-
ких розплавах. Це пов’язано з наступним утво-
ренням подвійних фторидів складу: M IF ⋅Yb-
(Tm)F3, де M I — Li, Na. Металічний ітербій(ту-
лій), який виділяється при перебігу реакції дис-
пропорції, знаходиться в аморфному стані в об’є-
мі розплаву.
У системі з ітрієм було зафіксовано утворен-
ня сполуки, подібної до Na(Y0.57Yb0.39Er0.04)F4, а
саме — Na(Y0.57Yb0.43)F4, яка кристалізується в
гексагональній сингонії з параметрами кристалі-
чної гратки: а = 5.9640, с = 3.5242 Ao . Спектри ди-
фузного відбиття вказують на присутність як Yb3+,
так і Yb2+. Слід відмітити, що фторид ітербію (II)
Т а б л и ц я 5
Рентгенофазовий аналіз зразка системи LiF(56)—
NaF(36)—YF3(7)—YbF2(1) (% мол.)
Зразок NaF LiF Na(Y0.57Yb0.39
Er0,04)F
d I, % d I, % d I, % d I, %
5.18516 46 — — — — 5.181 100
2.98822 54 — — — — 2.976 85
2.91215 56 — — — — 2.899 75
2.30939 100 2.319 100 2.325 95 — —
2.27577 32 — — — — 2.269 16
2.08720 64 — — — — 2.079 70
2.01869 75 — — 2.013 100 — —
1.95289 23 — — — — 1.949 12
1.76011 26 — — — — 1.754 6
1.72470 34 — — — — 1.721 35
1.70975 48 — — — — 1.704 55
1.63267 39 1.639 60 — — — —
1.51551 23 — — — — 1.513 8
1.49243 22 — — — — 1.490 9
1.42791 28 — — 1.424 48 1.433 4
1.33405 28 1.338 17 — — — —
1.30838 20 — — — — 1.305 4
1.23227 22 — — — — 1.229 8
1.21775 20 — — 1.214 10 — —
Неорганическая и физическая химия
Рис. 1. ІЧ -спектри зразків, % мол.: а — LiF (56)—
NaF(36)—GdF 3(7)—YbF 2(1); б — LiF (56)—NaF(36)—
YF 3(7)—YbF 2(1); в — LiF(58)—NaF(37)—YbF 2(5).
Продовження табл. 4
Зразок NaF LiF NaGdF 4 NaTmF 4 Tm
d I, % d I, % d I, % d I, % d I, % d I, %
1.697 8 — — — — — — 1.704 55 — —
1.633 19 1.639 60 — — — — — — — —
1.543 12 — — — — — — — — 1.529 20
1.541 10 — — — — — — — — ’’ ’’
1.539 10 — — — — — — — — ’’ ’’
1.507 8 — — — — — — 1.508 20 — —
1.427 14 — — 1.424 48 — — 1.431 5 — —
1.344 11 1.337 17 — — — — — — 1.341 40
1.330 12 — — — — — — 1.325 15 — —
78 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 8
не фіксується рентгенофазовим аналізом. Це по-
в’язано із аморфним станом YbF2 або знаходжен-
ням його у малій кількості в зразках.
РЕЗЮМЕ. Рентгенофазовым методом (РФА), ИК-
и УФ-спектроскопией исследовано поведение дифтори-
да иттербия (тулия) в эвтектическом расплаве фторидов
лития и натрия в присутствии примесей трифторида га-
долиния или иттрия. РФА показал наличие в расплаве
иттербия (тулия) в трехвалентном состоянии в виде со-
единений типа MLnF 4 (Ln — Yb, Tm, M — Li, Na).
В ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения, ха-
рактерные для связи Yb–F в YbF 3. УФ-спектры плавле-
ных образцов указывают на присутствие в них иттербия
в различных степенях окисления (+3, +2). В образцах
с иттрием обнаружена фаза Na(Y0,57Yb0,43)F 4, которая
идентична Na(Y0.57Yb0.39Er 0.04)F 4.
SUMMARY. X-ray diffraction method (XRD), infra-
red and ultraviolet spectroscopy to investigate the behavior
of ytterbium (thulium) difluoride in the eutectic melt of
lithiumand sodium fluoride in the presence of impurities
or yttrium.gadolinium trifluoride. XRD showed the presen-
ce of a melt of ytterbium (thulium) in the trivalent state
in the form of compounds such as MLnF4 (Ln — Yb, Tm,
M — Li, Na). In the IR spectra absorption bands charac-
teristic of the Yb–F due to YbF3. The UV spectra of pro-
cessed samples indicate the presence in them of ytterbium
in various oxidation states (+3, +2). In samples with yttri-
um detected phase Na(Y0.57Yb0.43)F4, which is identical to
the Na(Y0.57Yb0.39Er0.04)F 4.
1. Федоров П .П . // Журн. неорган. химии. -1999. -44,
№ 11. -С. 1792—1818.
2. Файдюк Н .В, Іваненко О.П., Компаніченко Н .М . та
ін. // Укр. хим. журн. -2008. -74, № 3. -С. 8—10.
3. Bruce Phebus, Boris Getman, Shane Kiley et al. //
Solid State Ionics. -2005. -176. -P. 2631—2638.
4. Jan Lutzow Holm // Acta Chem. Scandinavica. -1965.
-19. -P. 638—644.
5. Иваненко А .П ., Компаниченко Н .М ., Омельчук А .А .
и др. .// Журн. неорган. химии. -2010. -55, № 6.
-С. 902—908.
6. Kompanichenko N.M ., Omel’chuk A .O., Ivanenko O.P.,
Z inchenko V.F. // J. F luorine Chem. -2010. -131. -Р.
282—287.
7. Powder Diffraction File Completed by the Joint Commit-
tee on Powder Diffraction Standards // Amer. Soc. for
Testing Materials (ASTM). -Philadelphia, 1989.
8. Greis Von O. // Z. anorg. all. Chem. -1977. -430.
-S. 175—198.
9. Greis Von O., Darstellung T . // Ibid. -1977. -434. -S. 89—94.
Інститут загальної та неорганічної хімії Надійшла 14.12.2010
ім. В.І. Вернадського НАН України, Київ
УДК 544.353.3:547.97
В.И. Ларин, С.А. Шаповалов
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ КОМПЛЕКСНЫХ ФЕРРОЦИАНИДНЫХ АНИОНОВ
С КАТИОНОМ ПИНАЦИАНОЛА В ВОДНОМ РАСТВОРЕ
Установлена возможность образования ассоциатов между ферроцианидными металлокомплексными анионами
[Fe(CN)6]4–, [Fe(CN)6]3– и катионным полиметиновым красителем пинацианолом в водном растворе. Опре-
делены энергетические характеристики ассоциатов, рассмотрено влияние на ассоциаты ионных ПАВ.
Рис. 2. УФ-спектр зразка складу, % мол.: LiF(56)—
NaF(36)—GdF 3(7)—YbF 2(1).
© В.И . Ларин, С.А. Шаповалов , 2011
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 8 79
|