Синтез твердих розчинів заміщення в системі K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, де Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn
Синтезовано методом розчин-розплаву ряд твердих розчинів заміщення в сполуці K₃In(PO₄)₂, із заміщенням індію на хром, ферум та манган. Показано, що заміщення індію на хром проходило в межах від 0.19 до 0.54, для феруму — від 0.10 до 0.54, для мангану — від 0.032 до 0.091. За допомогою ІЧ-спектроскоп...
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 2011 |
| Main Authors: | , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2011
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187421 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Синтез твердих розчинів заміщення в системі K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, де Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn / О.П. Іваненко, П.Г. Нагорний, Р.С. Бойко, З.І. Корнієнко // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 10. — С. 90-92. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859817793368621056 |
|---|---|
| author | Іваненко, О.П. Нагорний, П.Г. Бойко, Р.С. Корнієнко, З.І. |
| author_facet | Іваненко, О.П. Нагорний, П.Г. Бойко, Р.С. Корнієнко, З.І. |
| citation_txt | Синтез твердих розчинів заміщення в системі K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, де Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn / О.П. Іваненко, П.Г. Нагорний, Р.С. Бойко, З.І. Корнієнко // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 10. — С. 90-92. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Синтезовано методом розчин-розплаву ряд твердих розчинів заміщення в сполуці K₃In(PO₄)₂, із заміщенням індію на хром, ферум та манган. Показано, що заміщення індію на хром проходило в межах від 0.19 до 0.54, для феруму — від 0.10 до 0.54, для мангану — від 0.032 до 0.091. За допомогою ІЧ-спектроскопії доведено наявність у сполуці ортофосфатного аніона, а ступінь окиснення перехідних металів, який для всіх становив 3+, підтверджено електронною спектроскопією дифузного відбиття.
Методом раствор-расплава синтезирован ряд твердых растворов замещения на основании соединения K₃In(PO₄)₂, с замещением индия на хром, железо, марганец. Показано, что замещение индия на хром осуществлялось в диапазоне от 0.19 до 0.54, для железа — от 0.10 до 0.54, для марганца — от 0.032 до 0.091. С помощью ИК- спектроскопии доказано наличие в соединении ортофосфатного аниона, а степень окисления переходных металлов, которая для всех была равна 3+, подтверждена электронной спектроскопией.
The method of solution-melt synthesized a series of substitutional solid solutions based on compounds K₃In(PO₄)₂, substitution of indium for chromium, iron, manganese. Demonstrated that the substitution of indium for chromium was carried out in a range from 0.19 to 0.54, for iron — from 0.10 to 0.54, for manganese — from 0.032 to 0.091. With the help of infrared spectroscopy proved the presence of a compound orthophosphate anion. Electron spectroscopy was confirmed by the oxidation of transition metals, which all were 3+.
|
| first_indexed | 2025-12-07T15:22:56Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 546.185.682.723.763
О.П. Іваненко, П.Г. Нагорний, Р.С. Бойко, З.І. Корнієнко
СИНТЕЗ ТВЕРДИХ РОЗЧИНІВ ЗАМІЩЕННЯ В СИСТЕМІ K2O—P2O5—In2O3—MIII
2O3,
ДЕ MIII — Cr, Fe, Mn
Синтезовано методом розчин-розплаву ряд твердих розчинів заміщення в сполуці K 3In(PO4)2, із замі-
щенням індію на хром, ферум та манган. Показано, що заміщення індію на хром проходило в межах від
0.19 до 0.54, для феруму — від 0.10 до 0.54, для мангану — від 0.032 до 0.091. За допомогою ІЧ -спек-
троскопії доведено наявність у сполуці ортофосфатного аніона, а ступінь окиснення перехідних металів,
який для всіх становив 3+, підтверджено електронною спектроскопією дифузного відбиття.
Сполуки з різними фосфатними угрупуван-
нями уже понад 50 років привертають до себе ува-
гу науковців усього світу. Це пояснюється досить
просто — фосфати знайшли своє застосування в
багатьох галузях народного господарства, від мі-
неральних добрив до речовин з цінними фізико-
хімічними властивостями, із застосуванням в ла-
зерній техніці в якості робочого тіла, мікроелек-
троніці. Значний вклад в дослідження фосфатів
було зроблено саме на основі подвійних солей ти-
пу MIMIIIP2O7, M
IMIIPO4, M
IMIV(PO4)3, M
I
3M
III
2-
(PO4)3, M
I
3M
III(PO4)2 та інших. Серед великої кіль-
кості синтезованих фосфатних сполук можна ви-
ділити найбільш цікаві з прикладної точки зору
сполуки — подвійні ортофосфати цирконію та лу-
жних металів, які мають перспективи використан-
ня в якості твердих іонних провідників у прила-
дах перетворення енергії та інформації, кераміки з
низьким тепловим розширенням, матриць для
включення та хімічної стабілізації радіоактивних
відходів [1—3]. Цікавим типом сполук з фізико-
хімічної точки зору є сполуки складу
М’M IVOPO4. Найвідомішим його представником
є KTiOPO4, який знайшов своє практичне вико-
ристання в лазерній енергетиці. Вперше ця сполука
була синтезована Овуардом [4].
Неперервний прогрес технічного оснащення лю-
дини вимагає пошуку все нових речовин з кращи-
ми, ніж є на даний час, фізико-хімічними властивос-
тями. Однією з методик вирішення даного питан-
ня є удосконалення уже існуючих матеріалів, а
саме за допомогою внесення в їх матриці різних
домішок та створення твердих розчинів на основі
відомих матриць.
У даному повідомленні представлено дослід-
ження твердих розчинів на основі синтезованого
раніше подвійного ортофосфату індію та калію
[5] із заміною тривалентного металу в каркасі на
ферум, хром та манган (III).
ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ЧАСТИНА. Для дослід-
ження використовували метафосфат калію (KPO3)
та дифосфат калію (K4P2O7), які отримували з ка-
лію дигідрогенфосфату (KН2PO4) та калію гідро-
генфосфату (K2НPO4) кваліфікації ч.д.а. помір-
ним нагріванням на газовому пальнику до вида-
лення основної маси води та наступним прокалю-
ванням у муфельній печі при 800 оС, оксид індію
(III) (х.ч.), оксид хрому (III) (х.ч.), оксид феруму
(III) (х.ч.), оксид мангану (III) (ч.).
Синтез твердих розчинів проводили мето-
дом спонтанної кристалізації з розчин-розплаву
системи K2O—P2O5—In2O3—M III
2O3 , де M III —
Fe, Cr, Mn, у температурному інтервалі 600—
1100 oС. Мольне співвідношення K2О/P2O5 стано-
вило 1.4. Вихідна сумарна кількість оксидів трива-
лентних металів становила 20 % мас.
Розраховані кількості компонентів шихти пе-
ретирали в фарфоровій ступці до однорідної маси
та переносили у платинові тиглі, які ставили у
шахтну піч СШОЛ-116 з автоматичним регуля-
тором швидкості підйому та зниження температу-
ри РИФ-101. Одержані розчин–розплави витри-
мували при 1000—1100 oС протягом 2—6 год при
періодичному перемішуванні до повної гомоге-
нізації. Витриманий таким чином розплав охо-
лоджували до початку кристалізації зі швидкістю
50 oС/год, після чого зменшували швидкість охо-
лодження до 10—20 oС/год. Після закінчення про-
цесу кристалоутворення розплави зливали на мі-
дний лист для швидкого охолодження. Криста-
лічну фазу відмивали від залишків скла розбав-
леними розчинами (5—10 % мас.) мінеральних
кислот (HCl, HNO3, H2SO4). Отримані таким чи-
ном тверді фази аналізували на вміст тривален-
Неорганическая и физическая химия
© О.П . Іваненко, П .Г. Нагорний, Р.С. Бойко, З.І. Корнієнко , 2011
90 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 10
тних металів та фосфору.
Визначення фосфору проводили по методиці
[6]. Індій, хром і ферум визначали експрес-мето-
дом [7], манган — за методикою [8].
Одержані сполуки досліджували за допомо-
гою рентгенофазового аналізу, ІЧ- та електронної
спектроскопій. Дифрактограми полікристалів ре-
єстрували на дифрактометрі Дрон-3.0 (CuKα-ви-
проміннювання, швидкість зйомки — 2 град/хв).
Параметри кристалічної гратки уточнювали, ви-
користовуючи програму INDEX. ІЧ-спектри зра-
зків знімали на приладі UR-10 у таблетках з KBr
в області 400—1600 см–1. Електронні спектри по-
лікристалічних зразків знімали на двопромене-
вому спектрофотометрі Specord M-40 у діапазоні
хвильових чисел 30000—12000 см–1.
РЕЗУЛЬТАТИ ТА ЇХ ОБГОВОРЕННЯ. При до-
слідженні системи K2O—P2O5—In2O3—M III
2O3 з
мольним відношенням калію до фосфору, рів-
ним 1.4, і вихідним масовим співвідношенням
тривалентних металів у шихті 20 %, масове від-
ношення оксиду індію до оксиду тривалентного
металу (хром, ферум, манган) змінювалось у ме-
жах від 6 до 0.17. Було отримано ряд твердих роз-
чинів із загальною формулою K3In1–xMIII
x(PO4)2,
де M III — Cr, Mn, Fe. Параметр х варіювався: для
хрому — від 0.19 до 0.54, для феруму — від 0.10
до 0.54, для мангану — від 0.032 до 0.091 (табл. 1).
Кристали з ферумом мають вигляд голок, спо-
луки з хромом — пластинок, а з манганом — па-
ралелепіпедів для K3In0.968Mn0.032(PO4)2 та плас-
тинок для K3In0.947Mn0.053 (PO4)2. Сполуки з хро-
мом забарвлені в зелений колір, з манганом —
червоно-фіолетові, з ферумом — безбарвні.
В ІЧ-спектрах твердих розчинів К3In1–xM III
x-
(PO4)2 (M III — Cr, Mn, Fe) чітко виражені чотири
основні коливання PO4
3–-аніона: валентні симет-
ричні при 980 см–1, валентні асиметричні з часто-
тами поглинання 1050, 1100, 1110 см–1. Деформа-
ційні двічі вироджені коливання спостерігаються
при 410 та 450 см–1, деформаційні тричі виродже-
ні асиметричні коливання в діапазоні 510—650 см–1.
Аналіз спектрів дифузного відбиття отрима-
них сполук вказує на те, що хром, ферум і манган
знаходяться в ступені окиснення +3. Ступінь оки-
снення +3 для хрому підтверджується переходами
2T2g та 2Eg — 15000 см–1, 4T2g — 22000 см–1, 4T1g
— 32000 см–1. Ступінь окислення +3 для феруму
підтверджується переходами 4T1 → 6А1 (в області
12000—13500 см–1), 4T2g → 6А1g (17500—18500 см–1),
4А1g, 4Eg (24000—24600 см–1) полоси поглинання
в області 27000—33000 см-1 зв’язані з переносом
заряду. Ступінь окиснення +3 для мангану під-
тверджується переходами 5Eg → 5T2g (полоси в ін-
тервалі 16000—20000 см–1). Переходи при більш
високих енергіях (26000—30000 см–1) відповідають
полосам переносу заряду. Таке віднесення смуг в
електронних спектрах узгоджується з літератур-
ними даними [9] (рис. 1).
Однофазність отриманих сполук визначали
рентгенофазовим методом аналізу. За даними цьо-
го методу уточнено параметри кристалічних гра-
ток, встановлено, що вони належать до моно-
клінної сингонії, пр.гр. С2/с (табл. 2). На основі
Т а б л и ц я 1
Умови синтезу твердих розчинів на основі подвійного
ортофосфату калію та індію
Me
Вихідне
відношення
In2O3/M 2
IIIO3,
% мас.
Отримані сполуки
tкр,
oС
Cr 6.5 K 3In0.81Cr0.19(PO4)2 825
2.75 K 3In0.69Cr0.31(PO4)2 825
1.5 K 3In0.46Cr0.54(PO4)2 900
Fe 6.5 K 3In0.90Fe0.10(PO4)2 900
2.75 K 3In0.85Fe0.15(PO4)2 770
1.5 K 3In0.77Fe0.23(PO4)2 725
0.5 K 3In0.46Fe0.54(PO4)2 800
Mn 6.5 K 3In0.968Mn0.032(PO4)2 1000
2.75 K 3In0.947Mn0.053(PO4)2 810
1.5 K 3In0.909Mn0.091(PO4)2 830
Рис. 1. Електронні спектри дифузного відбиття отри-
маних твердих розчинів: 1 — Cr; 2 — Mn; 3 — Fe.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 10 91
цих даних побудовано залежність зміни параме-
тру кристалічної гратки від вмісту трьохвалент-
ного металу (M III) і показано, що дані залежності
підкоряються правилу Вегарда.
ВИСНОВКИ. Утворення широкого спектру тве-
рдих розчинів заміщення складу K3In1–xM III
x-
(PO4)2, де M III — Fe, Cr, можна пояснити ізостру-
ктурністю подвійних фосфатів калію та індію, які
використовували як матрицю, і відповідних под-
війних фосфатів хрому та феруму, і близькими іон-
ними радіусами хрому та феруму з іонним ра-
діусом індію. Утворення твердих розчинів з ман-
ганом відбувається в малих діапазонах значення х.
Це можна пояснити неізоструктурністю відповід-
них подвійних фосфатів індію і мангану, збіль-
шення іонного радіусу мангану та незначною кіль-
кістю Mn3+ у розчинах-розплавах при темпера-
турі синтезу.
РЕЗЮМЕ. Методом раствор-расплава син-
тезирован ряд твердых растворов замещения на
основании соединения K 3In(PO4)2, с замещением
индия на хром, железо, марганец. Показано, что за-
мещение индия на хром осуществлялось в диапазоне
от 0.19 до 0.54, для железа — от 0.10 до 0.54, для
марганца — от 0.032 до 0.091. С помощью ИК-
спектроскопии доказано наличие в соединении ор-
тофосфатного аниона, а степень окисления перехо-
дных металлов, которая для всех была равна 3+,
подтверждена электронной спектроскопией.
SUMMARY. The method of solution-melt syn-
thesized a series of substitutional solid solutions ba-
sed on compounds K3In(PO4)2, substitution of indi-
um for chromium, iron, manganese. Demonstrated
that the substitution of indium for chromium was
carried out in a range from 0.19 to 0.54, for iron
— from 0.10 to 0.54, for manganese — from 0.032
to 0.091. With the help of infrared spectroscopy
proved the presence of a compound orthophosphate
anion. Electron spectroscopy was confirmed by the
oxidation of transition metals, which all were 3+ .
1. Catti M ., S tramare S . // Solid State Ionics. -2000.
-136–137. -P. 489—494.
2. W inand J.M ., Rulmont A ., Tarte P . // J. Solid State
Chem. -1991. -93. -P. 341—349.
3. Петьков В.И ., Орлова А .И . // Неорган. материалы.
-2003. -39, №10. -С. 1177—1188.
4. Gmelin Handburg // Comples rendus. -1980. -41, №
III. -P. 117—179.
5. Z hizhin M . G., Filaretov A.A., Olenev A.V. et al. //
Crystallography Reports. -2002. -47, № 5. -Р. 773—782.
6. Гиллебрандт В.Ф., Лендель Г.Э. Практическое руко-
водство по неорганическому анализу. -М.: Химия, 1996.
7. Иваненко А.П., Нагорный П.Г., Корниенко З.И. и др.
// Журн. аналит. химии. -2007. -62, № 12. -С. 1293—1296.
8. Бабко А .К., Пилипенко А .Т . Колориметрический
анализ. -Киев: Госхимиздат, 1951.
9. Ливер Э. Электронные спектры неорганических
соединений. -М .: Мир, 1987.
Інститут загальної та неорганічної хімії Надійшла 14.12.2010
ім. В.І. Вернадського НАН України, Київ
Київський національний університет
ім. Тараса Шевченка
Т а б л и ц я 2
Параметри кристалічних граток отриманих твердих розчинів
Сполука
a b c
β, град
нм
K3In0.90Fe0.10(PO4)2 1.5617 1.1192 0.9723 90.31
K3In0.85Fe0.15(PO4)2 1.5619 1.1136 0.9734 90.34
K3In0.77Fe0.23(PO4)2 1.5580 1.1229 0.9696 90.61
K3In0.46Fe0.54(PO4)2 1.5610 1.1195 0.9711 90.38
K3In0.81Cr0.19(PO4)2 1.5603 1.1182 0.9704 90.23
K3In0.69Cr0.31(PO4)2 1.5581 1.1126 0.9691 90.24
K3In0.46Cr0.54(PO4)2 1.5596 1.1181 0.9702 90.23
K3In0.968Mn0.032(PO4)2 1.5629 1.1186 0.9702 90.24
K3In0.947Mn0.053 (PO4)2 1.5661 1.1174 0.9717 90.09
K3In0.909Mn0.091(PO4)2 1.5620 1.1219 0.9688 90.21
Неорганическая и физическая химия
92 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 10
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187421 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T15:22:56Z |
| publishDate | 2011 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Іваненко, О.П. Нагорний, П.Г. Бойко, Р.С. Корнієнко, З.І. 2022-12-24T19:23:04Z 2022-12-24T19:23:04Z 2011 Синтез твердих розчинів заміщення в системі K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, де Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn / О.П. Іваненко, П.Г. Нагорний, Р.С. Бойко, З.І. Корнієнко // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 10. — С. 90-92. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187421 546.185.682.723.763 Синтезовано методом розчин-розплаву ряд твердих розчинів заміщення в сполуці K₃In(PO₄)₂, із заміщенням індію на хром, ферум та манган. Показано, що заміщення індію на хром проходило в межах від 0.19 до 0.54, для феруму — від 0.10 до 0.54, для мангану — від 0.032 до 0.091. За допомогою ІЧ-спектроскопії доведено наявність у сполуці ортофосфатного аніона, а ступінь окиснення перехідних металів, який для всіх становив 3+, підтверджено електронною спектроскопією дифузного відбиття. Методом раствор-расплава синтезирован ряд твердых растворов замещения на основании соединения K₃In(PO₄)₂, с замещением индия на хром, железо, марганец. Показано, что замещение индия на хром осуществлялось в диапазоне от 0.19 до 0.54, для железа — от 0.10 до 0.54, для марганца — от 0.032 до 0.091. С помощью ИК- спектроскопии доказано наличие в соединении ортофосфатного аниона, а степень окисления переходных металлов, которая для всех была равна 3+, подтверждена электронной спектроскопией. The method of solution-melt synthesized a series of substitutional solid solutions based on compounds K₃In(PO₄)₂, substitution of indium for chromium, iron, manganese. Demonstrated that the substitution of indium for chromium was carried out in a range from 0.19 to 0.54, for iron — from 0.10 to 0.54, for manganese — from 0.032 to 0.091. With the help of infrared spectroscopy proved the presence of a compound orthophosphate anion. Electron spectroscopy was confirmed by the oxidation of transition metals, which all were 3+. uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Синтез твердих розчинів заміщення в системі K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, де Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn Синтез твердых растворов замещения в системе K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, где Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn Synthesis of solid solutions of substitution in the system K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, where Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез твердих розчинів заміщення в системі K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, де Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn Іваненко, О.П. Нагорний, П.Г. Бойко, Р.С. Корнієнко, З.І. Неорганическая и физическая химия |
| title | Синтез твердих розчинів заміщення в системі K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, де Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn |
| title_alt | Синтез твердых растворов замещения в системе K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, где Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn Synthesis of solid solutions of substitution in the system K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, where Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn |
| title_full | Синтез твердих розчинів заміщення в системі K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, де Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn |
| title_fullStr | Синтез твердих розчинів заміщення в системі K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, де Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn |
| title_full_unstemmed | Синтез твердих розчинів заміщення в системі K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, де Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn |
| title_short | Синтез твердих розчинів заміщення в системі K₂O—P₂O₅—In₂O₃—Mᴵᴵᴵ ₂O₃, де Mᴵᴵᴵ — Cr, Fe, Mn |
| title_sort | синтез твердих розчинів заміщення в системі k₂o—p₂o₅—in₂o₃—mᴵᴵᴵ ₂o₃, де mᴵᴵᴵ — cr, fe, mn |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187421 |
| work_keys_str_mv | AT ívanenkoop sinteztverdihrozčinívzamíŝennâvsistemík2op2o5in2o3miii2o3demiiicrfemn AT nagorniipg sinteztverdihrozčinívzamíŝennâvsistemík2op2o5in2o3miii2o3demiiicrfemn AT boikors sinteztverdihrozčinívzamíŝennâvsistemík2op2o5in2o3miii2o3demiiicrfemn AT korníênkozí sinteztverdihrozčinívzamíŝennâvsistemík2op2o5in2o3miii2o3demiiicrfemn AT ívanenkoop sinteztverdyhrastvorovzameŝeniâvsistemek2op2o5in2o3miii2o3gdemiiicrfemn AT nagorniipg sinteztverdyhrastvorovzameŝeniâvsistemek2op2o5in2o3miii2o3gdemiiicrfemn AT boikors sinteztverdyhrastvorovzameŝeniâvsistemek2op2o5in2o3miii2o3gdemiiicrfemn AT korníênkozí sinteztverdyhrastvorovzameŝeniâvsistemek2op2o5in2o3miii2o3gdemiiicrfemn AT ívanenkoop synthesisofsolidsolutionsofsubstitutioninthesystemk2op2o5in2o3miii2o3wheremiiicrfemn AT nagorniipg synthesisofsolidsolutionsofsubstitutioninthesystemk2op2o5in2o3miii2o3wheremiiicrfemn AT boikors synthesisofsolidsolutionsofsubstitutioninthesystemk2op2o5in2o3miii2o3wheremiiicrfemn AT korníênkozí synthesisofsolidsolutionsofsubstitutioninthesystemk2op2o5in2o3miii2o3wheremiiicrfemn |