Реакції алкоксихлоридів германію з N,N-біс(триметилсиліл)-амід-N’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти
Вивчено взаємодію N,N-біс(триметилсиліл)амід-N’-трет-бутиліміду тіофосфенової кислоти з алкоксихлоридами германію складу Ge(OR)ₓCl₄₋ₓ (R = Me, Et, iPr; x = 1—3). Продуктами реакції є 1,3,2σ⁴λ⁵,4σ⁵λ⁴-тіазафосфагерметидини, що у розчині перетворюються на 1,3,2σ⁴λ⁵,4σ⁴λ⁴-діазафосфагерметидини з відщепл...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2012 |
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainisch |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2012
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187612 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Реакції алкоксихлоридів германію з N,N-біс(триметилсиліл)-амід-N’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти / М.О. Клішин, О.А. Брусиловець, А.І. Брусиловець // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 1. — С. 25-29. — Бібліогр.: 7 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860252778287333376 |
|---|---|
| author | Клішин, М.О. Брусиловець, О.А. Брусиловець, А.І. |
| author_facet | Клішин, М.О. Брусиловець, О.А. Брусиловець, А.І. |
| citation_txt | Реакції алкоксихлоридів германію з N,N-біс(триметилсиліл)-амід-N’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти / М.О. Клішин, О.А. Брусиловець, А.І. Брусиловець // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 1. — С. 25-29. — Бібліогр.: 7 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Вивчено взаємодію N,N-біс(триметилсиліл)амід-N’-трет-бутиліміду тіофосфенової кислоти з алкоксихлоридами германію складу Ge(OR)ₓCl₄₋ₓ (R = Me, Et, iPr; x = 1—3). Продуктами реакції є 1,3,2σ⁴λ⁵,4σ⁵λ⁴-тіазафосфагерметидини, що у розчині перетворюються на 1,3,2σ⁴λ⁵,4σ⁴λ⁴-діазафосфагерметидини з відщепленням триметилхлорсилану. Висновки про будову сполук та перебіг реакцій зроблено на основі даних ЯМР ¹³С, ¹Н, ³¹Р та елементного аналізу.
Исследовано взаимодействие N,N-бис(триметилсилил)-амид-N’-трет-бутилимида тиофосфеновой кислоты с алкоксихлоридами германия состава Ge(OR)ₓCl₄₋ₓ (R = Me, Et, iPr; x = 1—3). Установлено, что изначально происходит образование промежуточных 1,3,2σ⁴λ⁵,4σ⁵λ⁴-тиазафосфагерметидинов в результате реакции 1,2-присоединения по кратной связи P=N в исходном амиде имидотиофосфеновой кислоты, которые затем превращаются в конечные 1,3,2σ⁴λ⁵,4σ⁴λ⁴-диазафосфагерметидины с отщеплением триметилхлорсилана. Выводы о ходе химических реакций и строении полученных соединений сделаны на основе ЯМР спектроскопии (¹³С, ¹Н, ³¹Р) и данных элементного анализа.
The interaction of germanium alkoxychlorides Ge(OR)ₓCl₄₋ₓ (R = Me, Et, iPr; x = 1—3) with compounds N-N-bis(trimethylsilyl)amide-N’-tert-butylimide of thiophosphonic acid in benzene solution proceed reactions 1,2-addition to double bond of P=N which lead to formation of 1,3,2,4-thiazaphosphagermetidines. Further transformation of the 1,3,2,4-thiazaphosphagermetidines lead to formation of 1,3,2,4-diazaphosphagermetidines with the simultaneous formation of trimethylchlorosilane as a byproduct. Conclusions about a course of chemical reactions and a structure of compounds are made on the basis of a NMR spectroscopy (¹³С, ¹Н, ³¹Р).
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:45:25Z |
| format | Article |
| fulltext |
ЛІТЕРАТУРА
1. Cotton S . Lanthanide and Actinide Chemistry. -New
York: John Wiley & Sons, Ltd., 2006.
2. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элемен-
тов (скандий, иттрий, лантаниды). -Томск: Изд-во
Томского гос. ун-та, 1959.
3. Kuzmina. N.P., M artynenko L.I., Chugarov N.V. et al.
// J. Alloys and Compounds. -2000. -308. -Р. 158—162.
4. Ліціс О.О, Овчинніков В.А ., Слива Т .Ю., Амірханов
В.М . // Вісн. Київ. націон. ун-ту ім. Тараса Шевчен-
ка. -2008. -47. -С. 4—7.
5. Ovchynnikov V.A., Amirkhanov V .M ., T imoshenko
T .P. et al. // Z. Naturforsch. Teil B. -1998. -53. -С.
481—484.
6. Ліціс О., Овчинніков В., Амірханов В., Слива Т . //
Вісн. Київ. націон. ун-ту ім. Тараса Шевченка.
-2006. -43. -С. 44—46.
7. Ovchynnikov V.A., Timoshenko T.P., Amirkhanov V.M.
et al. // Z. Naturforsch. -2000. -55b. -Р. 262—268.
8. Geary W .J . // Coord. Chem. Rev. -1971. -7. -Р.
81—122.
9. Герасимов Я.И ., Древинг В.П ,. Еремин Е.Н . и др.
Курс физической химии / Под общ. ред. Я .И .Гера-
симова. -М .: Химия, 1966. -Т. 2.
Київський національний університет ім. Тараса Шевченка Надійшла 07.06.2011
УДК 546.18+546.824+541.48
М.О.Клішин, О.А.Брусиловець, А.І.Брусиловець
РЕАКЦІЇ АЛКОКСИХЛОРИДІВ ГЕРМАНІЮ З N,N-БІС(ТРИМЕТИЛСИЛІЛ)-АМІД-
N’-ТРЕТ-БУТИЛІМІДОМ ТІОФОСФЕНОВОЇ КИСЛОТИ
Вивчено взаємодію N,N-біс(триметилсиліл)амід-N’-трет-бутиліміду тіофосфенової кислоти з ал-
коксихлоридами германію складу Ge(OR)xCl4–x (R = Me, Et, iPr; x = 1—3). Продуктами реак-
ції є 1,3,2σ4λ5,4σ5λ4-тіазафосфагерметидини, що у розчині перетворюються на 1,3,2σ4λ5,4σ4λ4-діаза-
фосфагерметидини з відщепленням триметилхлорсилану. Висновки про будову сполук та перебіг
реакцій зроблено на основі даних ЯМР 13С, 1Н, 31Р та елементного аналізу.
ВСТУП. Раніше нами було показано, що N,N-
біс(триметилсиліл)амід-N’-трет-бутиліміду тіофосфе-
нової кислоти (I) легко реагує з алкоксидами та ал-
коксихлоридами титану [1–3] та тетраалкоксидами
германію[4] і стануму[5], утворюючи при цьому чоти-
ричленні металовмісні гетероцикли. В продов-
ження циклу робіт по вивченню особливостей про-
тікання реакцій за участю сполуки І було дослі-
джено її взаємодію з алкоксихлоридами германію
складу Ge(OR)xCl4–x (R = Me, Et, iPr; x = 1—3).
Взаємодія між компонентами вивчалась в орга-
нічних розчинниках (бензен, толуен).
ЕКСПЕРИМЕНТ ТА ОБГОВОРЕННЯ РЕЗУ-
ЛЬТАТІВ. Усі експерименти були проведені у се-
редовищі аргону з використанням стандартних
методів роботи Шленка. ЯМР-спектроскопічні до-
слідження виконані на приладі Warian "Mercu-
ry" з робочою частотою 400 МГц. Як дейтерова-
ний розчинник використовували C6D6, CDCl3 та
CD2Cl2. Хімічні зсуви приведені в м.ч. по відно-
шенню до SiMe4 як внутрішнього стандарту (1H,
13C) і 85 % H3PO4 як зовнішнього стандарту (31Р).
Елементний аналіз був проведений на приладі Per-
kinElmer 2400. Розчинники були ретельно абсо-
лютовані за стандартними методиками. Викорис-
товувані алкоксихлориди германію були синте-
зовані за методиками, наведеними в статтях [6, 7].
При додаванні до розчину алкоксихлори-
дів германію у бензені бензенового розчину спо-
луки I за кімнатної температури відбувається
реакція 1,2-приєднання за подвійним зв’язком
фосфор–нітроген (схема 1).
1,3,2σ4λ5,4σ5λ4-тіазафосфагерметидини, що
утворились, при кімнатній температурі у розчині
є нестійкими і з часом зазнають перетворень, які
супроводжуються виділенням триметилхлорси-
лану, як це показано на схемах 2, 3 та 4. Час по-
вного їх перетворення залежить від х та природи
© М .О.Клішин, О.А.Брусиловець, А.І.Брусиловець, 2012
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 1 25
R і лежить в межах від декількох годин до де-
кількох діб.
Висновки про будову продуктів приєднання
1а–5а i 7a були зроблені на підставі ЯМР-спек-
троскопії 31P, 13C та 1H (табл. 1) та з літературних
даних, одержаних при вивченні взаємодії алкок-
сихлоридів титану зі сполукою І [1]. Утворення
сполук 6а, 8а та 9а з хімічними зсувами 52.52,
54.89 i 51.14 м.ч. відповідно було зафіксовано ли-
ше за спектрами ЯМР 31Р. Логічно припустити, що
будова цих сполук буде подібна до будови сполук
1а–5а i 7a, оскільки кінцеві продукти реакцій 1–9
мають подібну хімічну природу. Після закінчен-
ня реакції розчинник був видалений у вакуумі.
Продукти приєднання алкоксихлоридів герма-
нію до сполуки І є в’язкими жовтуватими ріди-
нами, які не вдалося отримати в кристалічному
стані. Дані елементного аналізу одержаних сполук
1–9 наведені в табл. 2. Для встановлення будови
виділених сполук були вивчені їх спектри ЯМР
13С, 1Н та 31Р, представлені в табл. 2. Аналіз цих
даних дозволяє зробити висновок, що отримані
сполуки мають структуру 1,3,2σ4λ5, 4λσ4λ4-діаза-
фосфагерметидинів. Про це свідчать величини хі-
хімічних зсувів у спектрах ЯМР 31Р, які лежать в
Схема 1.
Т а б л и ц я 1
Дані ЯМР-спектроскопії для 1,3,2,4-тіазафосфагерметидинів 1a—5а, 7а
Сполука Бруто-формула ЯМР-спектроскопічні дані (δ, м.ч.; J, Гц)
1a C13H36ClGeN2O3PSSi2
31P 68,18 (кв, 3JPH=14.67); 13С 3.78 (д, 2JPC=3.24; N(Si(CH3)3)2); 3.75 (д,
2JPC=2.1; N(Si(CH3)3)2); 31.62 (д, 3JPC=5.15; C(CH3)3); 51.53 (д, 2JPC=5.0;
C(CH3)3); 52.24 (c, GeOCH3); 60.71 (д, 2JPC=6.68; POCH3)
2a C16H42ClGeN2O3PSSi2
31P 65.58 (т, 3JPH=6.6);13С 3.96 (д, 2JPC=2.48; N(Si(CH3)3)2); 4.12 (д, 2JPC=1.53;
N(Si(CH3)3)2); 14.64 (д, 3JPC=9.7; POCH2CH3); 14,86 (д, 3JPC=9.7; POCH2CH3);
17.67 (c, GeOCH2CH3); 17.76 (c, GeOCH2CH3); 31.85 (д, 3JPC=5.34; C(CH3)3);
62.30 (д, 2JPC=4.35; C(CH3)3); 60.56 (c; GeOCH2CH3); 62.30 (д, 2JPC=5.2;
POCH2CH3)
3a C19H48ClGeN2O3PSSi2
31P 66.04 (д, 3JPH=12.41); 13С 4.84 (д, 2JPC=5.14; N(Si(CH3)3)2); 25.62 (д,
3JPC=7.7; POCH(CH3)2); 25.74 (д, 3JPC=7.7; POCH(CH3)2); 32.22 (д, 3JPC=
=4.77; C(CH3)3); 59.60 (д, 2JPC=6.6; C(CH3)3); 68.42 (c, GeOCH(CH3)2); 70.33 (д,
2JPC=4.03; POCH(CH3)2)
4a C12H33Cl2GeN2O2PSSi2
31P 60.44 (кв, 3JPH=14.67); 13С 3.59 (д, 2JPC=1.91; N(Si(CH3)3)2); 3.74 (д, 2JPC=
=2.67; N(Si(CH3)3)2); 31.18 (д, 3JPC=6.48; C(CH3)3); 52.46 (д, 2JPC=4.95; C(CH3)3);
51.62 (c; GeOCH3); 60.48 (д, 2JPC=7.06; POCH3)
5a C14H37Cl2GeN2O2PSSi2
31P 57.30 (с, ушир.);13С 3.92 (д, 2JPC=2.5; N(Si(CH3)3)2); 4.00 (д, 2JPC=1.7;
N(Si(CH3)3)2); 14.75 (д, 3JPC=9.5; POCH2CH3) 17.77 (c; GeOCH2CH3); 31.39 (д,
3JPC=6.68; C(CH3)3); 55.38 (д, 2JPC=1.9; C(CH3)3); 60.02 (c; GeOCH2CH3); 63.50
(д, 2JPC=5.2; POCH2CH3)
7a C11H30Cl3GeN2OPSSi2
31P 56.50 (кв, 3JPH=14.89);13С 3.18 (д, 2JPC=2.93; N(Si(CH3)3)2); 3.05 (д, 2JPC=
=2.93; N(Si(CH3)3)2); 30.55 (д, 3JPC=5.86; C(CH3)3); 52.28 (д, 2JPC=4.4; C(CH3)3);
60.57 (д, 2JPC=7.3; POCH3; 1Н 0.123 (с, Si(CH3)3); 1.478 (с; C(CH3)3); 4.053 (д,
3JPH=14.77; POCH3)
Неорганическая и физическая химия
26 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 1
Т а б л и ц я 2
Дані ЯМР-спектроскопії та елементного аналізу для 1,3,2,4-діазафосфагерметидинів 1—9
Спо-
лука Бруто-формула
Розраховано
Знайдено ЯМР-спектроскопічні дані (δ, м.ч., J, Гц)
C H N
1 C10H27GeN2O3PSSi 31.03
30.86
7.03
6.91
7.24
7.07
31P 67.70 (кв, 3JPH=14.67); 13С 0.55 (д, 2JPC=2.86; Si(CH3)3);
30.86 (д, 3JPC=5.72; C(CH3)3); 52.79 (д, 2JPC=1.91; C(CH3)3);
52.72 (c, GeOCH3); 52.74 (c, GeOCH3); 53.86 (д, 2JPC=6.87;
POCH3)
2 C13H33GeN2O3PSSi 36.39
36.31
7.75
7.52
6.53
6.37
31P 66.94 (т, 3JPH=9.54); 13С 0.79 (д, 2JPC=3.05; Si(CH3)3);
15.78 (д, 3JPC=8.39; POCH2CH3); 17.95 (c, GeOCH2CH3);
18.09 (c, GeOCH2CH3); 31.04 (д, 3JPC=5.91; C(CH3)3);
52.94 (д, 2JPC=1.72; C(CH3)3); 61.00 (c, GeOCH2CH3);
63.70 (д, 2JPC=6.87; POCH2CH3)
3 C16H39GeN2O3PSSi 40.78
40.49
8.34
8.16
5.94
5.85
31P 66.18 (д, 3JPH=12.41); 13С 1.24 (д, 2JPC=2.93;
Si(CH3)3); 23.38 (д, 3JPC=4.95; POCH(CH3)2); 23.63 (д,
3JPC=4.95; POCH(CH3)2); 25.24 (c, GeOCH(CH3)2); 25.37
(c, GeOCH(CH3)2); 25.42 (c, GeOCH(CH3)2); 25.55 (c,
GeOCH(CH3)2); 31.24 (д, 3JPC=6.05; C(CH3)3); 53.37 (д,
2JPC=1.72; C(CH3)3); 67.65 (c, GeOCH(CH3)2); 68.23 (c,
GeOCH(CH3)2); 72.25 (д, 2JPC=7.24; POCH(CH3)2); 71.96
(д, 2JPC=6.60; POCH(CH3)2); 1H 0.244 (с, Si(CH3)3);
1.352 (с, C(CH3)3); 1.301 (д, 3JHH=6.104; GeOCH(CH3)2);
4.463 (септ, 3JHH=6.104; GeOCH(CH3)2)); 4.488 (септ,
3JHH=6.104; GeOCH(CH3)2)); 1.281 (д, 3JHH=6.225;
POCH(CH3)2); 1.318 (д, 3JHH=6.225; POCH(CH3)2);
4.745 (д-септ, 3JHH=6.225; 3JPH=12.45; POCH(CH3)2)
4E, 4Z C9H24ClGeN2O2PSSi 27.61
27.55
6.18
6.01
7.16
7.05
31P 67.69 (кв, 3JPH=14.67); 67.65 (кв, 3JPH=14.67); 13С
0.51 (д, 2JPC=2.48; Si(CH3)3); 0.47 (д, 2JPC=2.50;
Si(CH3)3); 30.76 (д, 3JPC=5.72; C(CH3)3); 30.68 (д, 3JPC=
=5.72; C(CH3)3); 52.46 (д, 2JPC=2.67; C(CH3)3); 53.62 (c,
GeOCH3); 53.39 (c, GeOCH3); 53.60 (д, 2JPC=7.63;
POCH3); 1H 0.227 (с, Si(CH3)3); 1.331 (с, C(CH3)3); 3.769
(c, GeOCH3); 3.743 (c, GeOCH3); 3.689 (д, 3JPH=14.65;
POCH3)
5E C11H28ClGeN2O2PSSi 31.49
31.32
6.73
6.51
6.68
6.47
31P 66.48 (т, 3JPH=9.2); 13С 0.63 (д, 2JPC=2.86; Si(CH3)3);
15.65 (д, 3JPC=8.4; POCH2CH3); 17.74 (c, GeOCH2CH3);
30.93 (д, 3JPC=5.6; C(CH3)3); 54.13 (д, 2JPC=1.9; C(CH3)3);
62.23 (c, GeOCH2CH3); 63.62 (д, 2JPC=5.72; POCH2CH3)
5Z C11H28ClGeN2O2PSSi 31P 66.22 (т, 3JPH=9.5); 13С 0.66 (д, 2JPC=2.86; Si(CH3)3);
15.75 (д, 3JPC=8.8; POCH2CH3); 17.81 (c, GeOCH2CH3);
30.80 (д, 3JPC=5.6; C(CH3)3); 54.04 (д, 2JPC=1.9; C(CH3)3);
62.07 (c, GeOCH2CH3); 63.69 (д, 2JPC=4.77; POCH2CH3)
6E C13H32ClGeN2O2PSSi 34.89
34.66
7.21
7.13
6.26
6.11
31P 65.59 (д, 3JPH=12.84); 13С 0.96 (д, 2JPC=2.86; Si(CH3)3);
23.27 (д, 3JPC=4.5; POCH(CH3)2); 24.97 (c, GeOCH(CH3)2);
25.04 (c, GeOCH(CH3)2); 31.07 (д, 3JPC=5.72; C(CH3)3);
54.40 (д, 2JPC=1.91; C(CH3)3); 69.48 (c, GeOCH(CH3)2);
72.25 (д, 2JPC=7.24; POCH(CH3)2)
, %
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 1 27
області 50—70 м.ч., що характерно для сполук чо-
тирикоординованого фосфору, що мають подібну
будову [1].
Реакція триалкоксихлоридів германію зі спо-
лукою І (схема 2) приводить до утворення сполук
1, 2 i 3, з яких сполуки 1 та 2 були раніше отримані
іншим шляхом, а саме при взаємодії тетраалкок-
сидів германію зі сполукою І [4].
У випадку проведення реакцій діалкокси-
дихлоридів германію зі сполу-
кою І кінцевим результатом є
утворення двох сполук з близь-
кими хімічними зсувами (табл.
2). Таку поведінку, очевидно,
можна пояснити за рахунок
утворення E- та Z -ізомерів, як
це показано на схемі 3.
Взаємодія між алкокситри-
хлоридами германію та сполу-
кою І протікає аналогічно до триалкоксихлори-
дів германію з утворенням сполук 7–9, як це наве-
дено на схемі 4.
Потрібно зазначити, що при взаємодії Ge(OMe)Cl3
зі сполукою I проміжний тіазафосфагерметидин
7а є нерозчинною у бензені сполукою. Її вдалося
виділити кристалізацією з охолодженого до –55 oС
толуенового розчину. Це біла дрібнокристалічна
Продовження табл. 2
Спо-
лука Бруто-формула
Розраховано
Знайдено ЯМР-спектроскопічні дані (δ м.ч., J, Гц)
C H N
6Z C13H32ClGeN2O2PSSi 31P 64.71 (д, 3JPH=12.84); 13С 0.96 (д, 2JPC=2.86;
Si(CH3)3); 23.47 (д, 3JPC=4.5; POCH(CH3)2); 25.06 (c,
GeOCH(CH3)2); 25.14 (c, GeOCH(CH3)2); 30.90 (д, 3JPC=
=5.72; C(CH3)3); 54.40 (д, 2JPC=1.91; C(CH3)3); 61.73 (c,
GeOCH(CH3)2); 78.80 (д, 2JPC=7.24; POCH(CH3)2)
7 C8H21Cl2GeN2OPSSi 24.27
24.03
5.35
5.29
7.08
6.91
31P 67.36 (кв, 3JPH=14.89); 13С 0.38 (д, 2JPC=2.2;
Si(CH3)3); 30.55 (д, 3JPC=5.14; C(CH3)3); 55.30 (д,
2JPC= =1.77; C(CH3)3); 53.71 (д, 2JPC=8.07; POCH3);
1H 0.295 (с, Si(CH3)3); 1.405 (с, C(CH3)3); 3.689 (д,
3JPH=15.1; POCH3)
8 C9H23Cl2GeN2OPSSi 26.37
26.14
5.66
5.57
6.83
6.69
31P 65.67 (т, 3JPH=9.3); 13С 0.49 (д, 2JPC=2.2; Si(CH3)3);
15.58 (д, 3JPC=8.8; POCH2CH3); 30.66 (д, 3JPC=5.87;
C(CH3)3); 55.37 (д, 2JPC=2.2; C(CH3)3); 63.85 (д, 2JPC=
=8.07; POCH2CH3); 1H 0.289 (с, Si(CH3)3); 1.272 (c,
POCH 2CH3); 1.391 (с, C(CH3)3); 4.040 (д, 3JPH=8.66;
POCH2CH3)
9 C10H25Cl2GeN2OPSSi 28.33
28.09
5.94
5.79
6.61
6.38
31P 64.58 (д, 3JPH=13.64); 13С 0.69 (д, 2JPC=2.86; Si(CH3)3);
23.22 (д, 3JPC=4.5; POCH(CH3)2); 23.45 (д, 3JPC=4.5;
POCH(CH3)2); 30.76 (д, 3JPC=5.53; C(CH3)3); 55.60 (д,
2JPC=2.10; C(CH3)3); 73.13 (д, 2JPC=7.8; POCH(CH3)2)
Схема 2.
, %
Схема 3.
Неорганическая и физическая химия
28 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 1
сполука, яка є відносно стійкою за низьких темпе-
ратур в атмосфері аргону. За кімнатної температу-
ри в розчині вона досить швидко перетворюється
на кінцевий діазафосфагерметидин (7).
ВИСНОВКИ. Вивчено взаємодію N,N-біс(три-
метилсиліл)амід-N’-трет-бутиліміду тіофосфено-
вої кислоти з алкоксихлоридами германію скла-
ду Ge(OR)xCl4–x(R = Me, Et, iPr; x = 1—3). Вста-
новлено утворення 1,3,2,4-діазафосфагермети-
динів. Показано, що реакція протікає через утво-
рення проміжного 1,3,2,4-тіазафосфагерметиди-
ну. Висновки по будові сполук та проходженню
реакцій було зроблено на підставі даних ЯМР
13С, 1Н та 31Р.
РЕЗЮМЕ. Исследовано взаимодействие N,N-бис-
(триметилсилил)-амид-N’-трет-бутилимида тиофосфе-
новой кислоты с алкоксихлоридами германия состава
Ge(OR)xCl4–x (R = Me, Et, iPr; x = 1—3). Установлено,
что изначально происходит образование промежуто-
чных 1,3,2σ4λ5,4σ5λ4-тиазафосфагерметидинов в ре-
зультате реакции 1,2-присоединения по кратной свя-
зи P=N в исходном амиде имидотиофосфеновой кис-
лоты, которые затем превращаются в конечные 1,3,2
σ4λ5,4σ4λ4-диазафосфагерметидины с отщеплением три-
метилхлорсилана. Выводы о ходе химических реакций
и строении полученных соединений сделаны на основе
ЯМР спектроскопии (31Р, 13С, 1Н) и данных элемент-
ного анализа.
SUMMARY. The interaction of germanium alkoxy-
chlorides Ge(OR)xCl4–x (R = Me, Et, iPr; x = 1—3) with
compounds N-N-bis(trimethylsilyl)amide-N’-tert-butylimi-
de of thiophosphonic acid in benzene solution proceed reac-
tions 1,2-addition to double bond of P=N which lead to
formation of 1,3,2,4-thiazaphosphagermetidines. Further
transformation of the 1,3,2,4-thiazaphosphagermetidines
lead to formation of 1,3,2,4-diazaphosphagermetidines with
the simultaneous formation of trimethylchlorosilane as a
byproduct. Conclusions about a course of chemical reactions
and a structure of compounds are made on the basis of a
NMR spectroscopy (31Р, 13С, 1Н).
ЛIТЕРАТУРА
1. Брусиловец А.И., Русанов Э.Б., Немыкин В.Н. // Журн.
общ. химии. -1989. -59. -Вып. 8. -С. 1894—1898.
2. Русанов Э.Б., Брусиловец А .И., Чернега А .Н . // Там
же. -1992. -62. -Вып. 11. -С. 2551—2558.
3. Брусиловец А .И., Русанов Э.Б., Бджола В.Г. // Докл.
НАН Украины. -1996. -№ 6. -С. 130—134.
4. Брусиловець О.А., Лампека Р.Д., Брусиловець А.І. // Укр.
хим. журн. -2010. -76, № 11. -С. 13—16.
5. Брусиловець А .И., Корендович И .В. // Там же. -1997.
-63, № 12. -С. 84—88.
6. M ehrotra R.C., Chandra G. // Recl. Trav. Chim. -1963.
-82. -P. 683—687.
7. Sara A .N., Taugbol K. // J. Inorg. Nucl. Chem. -1970.
-32. -P. 3199—3204.
Київський національний університет ім. Тараса Шевченка Надійшла 01.07.2011
УДК 54-165
М.А.Зиновик, Е.В.Зиновик
ОБ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ ХИМИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ
В ТВЕРДЫХ РАСТВОРАХ СО СТРУКТУРОЙ ШПИНЕЛИ
Обоснована актуальность определения относительной химической активности оксидов в твер-
дых растворах со структурой шпинели MgO⋅Al2O3. Образцы синтезированы керамическим спо-
собом с использованием оксидов металлов. С помощью предложенных рентгенографического и
магнитного методов исследована относительная активность оксидов МО (М = Ni, Zn, Co, Mg,
Схема 4.
© М .А.Зиновик, Е.В.Зиновик , 2012
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 1 29
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187612 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:45:25Z |
| publishDate | 2012 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Клішин, М.О. Брусиловець, О.А. Брусиловець, А.І. 2023-01-15T18:31:59Z 2023-01-15T18:31:59Z 2012 Реакції алкоксихлоридів германію з N,N-біс(триметилсиліл)-амід-N’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти / М.О. Клішин, О.А. Брусиловець, А.І. Брусиловець // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 1. — С. 25-29. — Бібліогр.: 7 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187612 546.18+546.824+541.48 Вивчено взаємодію N,N-біс(триметилсиліл)амід-N’-трет-бутиліміду тіофосфенової кислоти з алкоксихлоридами германію складу Ge(OR)ₓCl₄₋ₓ (R = Me, Et, iPr; x = 1—3). Продуктами реакції є 1,3,2σ⁴λ⁵,4σ⁵λ⁴-тіазафосфагерметидини, що у розчині перетворюються на 1,3,2σ⁴λ⁵,4σ⁴λ⁴-діазафосфагерметидини з відщепленням триметилхлорсилану. Висновки про будову сполук та перебіг реакцій зроблено на основі даних ЯМР ¹³С, ¹Н, ³¹Р та елементного аналізу. Исследовано взаимодействие N,N-бис(триметилсилил)-амид-N’-трет-бутилимида тиофосфеновой кислоты с алкоксихлоридами германия состава Ge(OR)ₓCl₄₋ₓ (R = Me, Et, iPr; x = 1—3). Установлено, что изначально происходит образование промежуточных 1,3,2σ⁴λ⁵,4σ⁵λ⁴-тиазафосфагерметидинов в результате реакции 1,2-присоединения по кратной связи P=N в исходном амиде имидотиофосфеновой кислоты, которые затем превращаются в конечные 1,3,2σ⁴λ⁵,4σ⁴λ⁴-диазафосфагерметидины с отщеплением триметилхлорсилана. Выводы о ходе химических реакций и строении полученных соединений сделаны на основе ЯМР спектроскопии (¹³С, ¹Н, ³¹Р) и данных элементного анализа. The interaction of germanium alkoxychlorides Ge(OR)ₓCl₄₋ₓ (R = Me, Et, iPr; x = 1—3) with compounds N-N-bis(trimethylsilyl)amide-N’-tert-butylimide of thiophosphonic acid in benzene solution proceed reactions 1,2-addition to double bond of P=N which lead to formation of 1,3,2,4-thiazaphosphagermetidines. Further transformation of the 1,3,2,4-thiazaphosphagermetidines lead to formation of 1,3,2,4-diazaphosphagermetidines with the simultaneous formation of trimethylchlorosilane as a byproduct. Conclusions about a course of chemical reactions and a structure of compounds are made on the basis of a NMR spectroscopy (¹³С, ¹Н, ³¹Р). uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Реакції алкоксихлоридів германію з N,N-біс(триметилсиліл)-амід-N’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти Реакции алкоксихлоридов германия с N,N-бис(триметилсилил)-амид-N’-трет-бутилимидом тиофосфеновой кислоты Reaction of germanium alkoxychlorides with N,N-bis(trimethylsilyl)amide-N’-tert-butylimide of thiophosphonic acid Article published earlier |
| spellingShingle | Реакції алкоксихлоридів германію з N,N-біс(триметилсиліл)-амід-N’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти Клішин, М.О. Брусиловець, О.А. Брусиловець, А.І. Неорганическая и физическая химия |
| title | Реакції алкоксихлоридів германію з N,N-біс(триметилсиліл)-амід-N’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти |
| title_alt | Реакции алкоксихлоридов германия с N,N-бис(триметилсилил)-амид-N’-трет-бутилимидом тиофосфеновой кислоты Reaction of germanium alkoxychlorides with N,N-bis(trimethylsilyl)amide-N’-tert-butylimide of thiophosphonic acid |
| title_full | Реакції алкоксихлоридів германію з N,N-біс(триметилсиліл)-амід-N’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти |
| title_fullStr | Реакції алкоксихлоридів германію з N,N-біс(триметилсиліл)-амід-N’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти |
| title_full_unstemmed | Реакції алкоксихлоридів германію з N,N-біс(триметилсиліл)-амід-N’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти |
| title_short | Реакції алкоксихлоридів германію з N,N-біс(триметилсиліл)-амід-N’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти |
| title_sort | реакції алкоксихлоридів германію з n,n-біс(триметилсиліл)-амід-n’-трет-бутилімідом тіофосфенової кислоти |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187612 |
| work_keys_str_mv | AT klíšinmo reakcííalkoksihloridívgermaníûznnbístrimetilsilílamídntretbutilímídomtíofosfenovoíkisloti AT brusilovecʹoa reakcííalkoksihloridívgermaníûznnbístrimetilsilílamídntretbutilímídomtíofosfenovoíkisloti AT brusilovecʹaí reakcííalkoksihloridívgermaníûznnbístrimetilsilílamídntretbutilímídomtíofosfenovoíkisloti AT klíšinmo reakciialkoksihloridovgermaniâsnnbistrimetilsililamidntretbutilimidomtiofosfenovoikisloty AT brusilovecʹoa reakciialkoksihloridovgermaniâsnnbistrimetilsililamidntretbutilimidomtiofosfenovoikisloty AT brusilovecʹaí reakciialkoksihloridovgermaniâsnnbistrimetilsililamidntretbutilimidomtiofosfenovoikisloty AT klíšinmo reactionofgermaniumalkoxychlorideswithnnbistrimethylsilylamidentertbutylimideofthiophosphonicacid AT brusilovecʹoa reactionofgermaniumalkoxychlorideswithnnbistrimethylsilylamidentertbutylimideofthiophosphonicacid AT brusilovecʹaí reactionofgermaniumalkoxychlorideswithnnbistrimethylsilylamidentertbutylimideofthiophosphonicacid |