Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості

Досліджено вплив взаємодії на характер люмінесценції системи BaF₂—MgF₂. Вихідні складні сполуки виявляють слабку люмінесценцію у діапазоні 425—440 нм, що пов’язано з наявністю екситонних рівнів. Натомість для зразків системи, допованих Eu²⁺ та Eu³⁺, у тому ж блакитному діапазоні спектру є характерно...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:

Bibliographische Detailangaben
Veröffentlicht in:	Украинский химический журнал
Datum:	2012
Hauptverfasser:	Зінченко, В.Ф., Тарасенко, С.О., Тімухін, Є.В., Мєшкова, С.Б., Дога, П.Г.
Format:	Artikel
Sprache:	Ukrainian
Veröffentlicht:	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2012
Schlagworte:	Неорганическая и физическая химия
Online Zugang:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187666
Tags:	Tag hinzufügen Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:	Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості / В.Ф. Зінченко, С.О. Тарасенко, Є.В. Тімухін, С.Б. Мєшкова, П.Г. Дога // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 3. — С. 31-34. — Бібліогр.: 10 назв. — укр.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187666
record_format	dspace
spelling	Зінченко, В.Ф. Тарасенко, С.О. Тімухін, Є.В. Мєшкова, С.Б. Дога, П.Г. 2023-01-17T15:41:43Z 2023-01-17T15:41:43Z 2012 Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості / В.Ф. Зінченко, С.О. Тарасенко, Є.В. Тімухін, С.Б. Мєшкова, П.Г. Дога // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 3. — С. 31-34. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187666 546.43-46’162 Досліджено вплив взаємодії на характер люмінесценції системи BaF₂—MgF₂. Вихідні складні сполуки виявляють слабку люмінесценцію у діапазоні 425—440 нм, що пов’язано з наявністю екситонних рівнів. Натомість для зразків системи, допованих Eu²⁺ та Eu³⁺, у тому ж блакитному діапазоні спектру є характерною високоінтенсивна люмінесценція завдяки 5d → 4f-електронним переходам у Eu²⁺. Слабка ж люмінесценція в червоному діапазоні спектру (570—620 нм) завдячує своїй появі 4f → 4f-електронним переходам у Eu³⁺. Обговорено з позицій кислотності — основності вплив складу системи на стабілізацію валентних станів Eu²⁺ та Eu³⁺. Исследовано влияние взаимодействия на характер люминесценции системы BaF₂—MgF₂. Исходные сложные соединения обнаруживают слабую люминесценцию в диапазоне 425—440 нм, связанную с наличием экситонных уровней. Вместе с тем для образцов этой системы, допированной Eu²⁺ и Eu³⁺, характерна в том же голубом диапазоне спектра высокоинтенсивная люминесценция, обусловленная 5d → 4f-электронными переходами в Eu²⁺. Слабая люминесценция в красном диапазоне спектра (570—620 нм) связана с 4f → 4f-электронными переходами в Eu³⁺. Обсуждено с позиций кислотности — основности влияние состава системы на стабилизацию валентных состояний Eu²⁺ и Eu³⁺. Influence of interaction on luminescence character of system BaF₂—MgF₂ is studied. Initial complex compounds reveal a weak luminescence in a range of 425—440 nm, connected with presence of exсiton levels. At the same time the samples of system, doped with Eu²⁺ and Eu³⁺ in the same blue range of a spectrum are characterised by a high-intensity luminescence owing to 5d → 4f-electronic transitions in Eu²⁺. A weak luminescence in a red range of a spectrum (570—620 nm) is caused by the occurrence of 4f → 4f-electronic transitions in Eu³⁺. Influence of structure of system from positions of acidity — basicity on stabilization of valence states Eu²⁺ and Eu³⁺ is discussed. Роботу виконано за рахунок бюджетних коштів, наданих як грант Президента України, для підтримки наукових досліджень молодих учених на 2011 рік (GP/F32/051). uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості Влияние взаимодействия в системе BaF₂—MgF₂, допированной Eu²⁺ и Eu³⁺, на ее фотолюминесцентные свойства Influence of interaction in system BaF₂ – MgF₂ doped with Eu²⁺ and Eu³⁺ on its photoluminescent properties Article published earlier
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
title	Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості
spellingShingle	Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості Зінченко, В.Ф. Тарасенко, С.О. Тімухін, Є.В. Мєшкова, С.Б. Дога, П.Г. Неорганическая и физическая химия
title_short	Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості
title_full	Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості
title_fullStr	Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості
title_full_unstemmed	Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості
title_sort	вплив взаємодії у системі baf₂—mgf₂, допованої eu²⁺ та eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості
author	Зінченко, В.Ф. Тарасенко, С.О. Тімухін, Є.В. Мєшкова, С.Б. Дога, П.Г.
author_facet	Зінченко, В.Ф. Тарасенко, С.О. Тімухін, Є.В. Мєшкова, С.Б. Дога, П.Г.
topic	Неорганическая и физическая химия
topic_facet	Неорганическая и физическая химия
publishDate	2012
language	Ukrainian
container_title	Украинский химический журнал
publisher	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
format	Article
title_alt	Влияние взаимодействия в системе BaF₂—MgF₂, допированной Eu²⁺ и Eu³⁺, на ее фотолюминесцентные свойства Influence of interaction in system BaF₂ – MgF₂ doped with Eu²⁺ and Eu³⁺ on its photoluminescent properties
description	Досліджено вплив взаємодії на характер люмінесценції системи BaF₂—MgF₂. Вихідні складні сполуки виявляють слабку люмінесценцію у діапазоні 425—440 нм, що пов’язано з наявністю екситонних рівнів. Натомість для зразків системи, допованих Eu²⁺ та Eu³⁺, у тому ж блакитному діапазоні спектру є характерною високоінтенсивна люмінесценція завдяки 5d → 4f-електронним переходам у Eu²⁺. Слабка ж люмінесценція в червоному діапазоні спектру (570—620 нм) завдячує своїй появі 4f → 4f-електронним переходам у Eu³⁺. Обговорено з позицій кислотності — основності вплив складу системи на стабілізацію валентних станів Eu²⁺ та Eu³⁺. Исследовано влияние взаимодействия на характер люминесценции системы BaF₂—MgF₂. Исходные сложные соединения обнаруживают слабую люминесценцию в диапазоне 425—440 нм, связанную с наличием экситонных уровней. Вместе с тем для образцов этой системы, допированной Eu²⁺ и Eu³⁺, характерна в том же голубом диапазоне спектра высокоинтенсивная люминесценция, обусловленная 5d → 4f-электронными переходами в Eu²⁺. Слабая люминесценция в красном диапазоне спектра (570—620 нм) связана с 4f → 4f-электронными переходами в Eu³⁺. Обсуждено с позиций кислотности — основности влияние состава системы на стабилизацию валентных состояний Eu²⁺ и Eu³⁺. Influence of interaction on luminescence character of system BaF₂—MgF₂ is studied. Initial complex compounds reveal a weak luminescence in a range of 425—440 nm, connected with presence of exсiton levels. At the same time the samples of system, doped with Eu²⁺ and Eu³⁺ in the same blue range of a spectrum are characterised by a high-intensity luminescence owing to 5d → 4f-electronic transitions in Eu²⁺. A weak luminescence in a red range of a spectrum (570—620 nm) is caused by the occurrence of 4f → 4f-electronic transitions in Eu³⁺. Influence of structure of system from positions of acidity — basicity on stabilization of valence states Eu²⁺ and Eu³⁺ is discussed.
issn	0041–6045
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187666
citation_txt	Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості / В.Ф. Зінченко, С.О. Тарасенко, Є.В. Тімухін, С.Б. Мєшкова, П.Г. Дога // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 3. — С. 31-34. — Бібліогр.: 10 назв. — укр.
work_keys_str_mv	AT zínčenkovf vplivvzaêmodííusistemíbaf2mgf2dopovanoíeu2taeu3naíífotolûmínescentnívlastivostí AT tarasenkoso vplivvzaêmodííusistemíbaf2mgf2dopovanoíeu2taeu3naíífotolûmínescentnívlastivostí AT tímuhínêv vplivvzaêmodííusistemíbaf2mgf2dopovanoíeu2taeu3naíífotolûmínescentnívlastivostí AT mêškovasb vplivvzaêmodííusistemíbaf2mgf2dopovanoíeu2taeu3naíífotolûmínescentnívlastivostí AT dogapg vplivvzaêmodííusistemíbaf2mgf2dopovanoíeu2taeu3naíífotolûmínescentnívlastivostí AT zínčenkovf vliânievzaimodeistviâvsistemebaf2mgf2dopirovannoieu2ieu3naeefotolûminescentnyesvoistva AT tarasenkoso vliânievzaimodeistviâvsistemebaf2mgf2dopirovannoieu2ieu3naeefotolûminescentnyesvoistva AT tímuhínêv vliânievzaimodeistviâvsistemebaf2mgf2dopirovannoieu2ieu3naeefotolûminescentnyesvoistva AT mêškovasb vliânievzaimodeistviâvsistemebaf2mgf2dopirovannoieu2ieu3naeefotolûminescentnyesvoistva AT dogapg vliânievzaimodeistviâvsistemebaf2mgf2dopirovannoieu2ieu3naeefotolûminescentnyesvoistva AT zínčenkovf influenceofinteractioninsystembaf2mgf2dopedwitheu2andeu3onitsphotoluminescentproperties AT tarasenkoso influenceofinteractioninsystembaf2mgf2dopedwitheu2andeu3onitsphotoluminescentproperties AT tímuhínêv influenceofinteractioninsystembaf2mgf2dopedwitheu2andeu3onitsphotoluminescentproperties AT mêškovasb influenceofinteractioninsystembaf2mgf2dopedwitheu2andeu3onitsphotoluminescentproperties AT dogapg influenceofinteractioninsystembaf2mgf2dopedwitheu2andeu3onitsphotoluminescentproperties
first_indexed	2025-11-24T16:10:14Z
last_indexed	2025-11-24T16:10:14Z
_version_	1850851187277955072
fulltext	УДК 546.43-46’162 В.Ф.Зінченко, С.О.Тарасенко, Є.В.Тімухін, С.Б.Мєшкова, П.Г.Дога ВПЛИВ ВЗАЄМОДІЇ У СИСТЕМІ BaF2—MgF2, ДОПОВАНОЇ Eu2+ ТА Eu3+, НА ЇЇ ФОТОЛЮМІНЕСЦЕНТНІ ВЛАСТИВОСТІ * Досліджено вплив взаємодії на характер люмінесценції системи BaF2—MgF2. Вихідні складні сполуки виявляють слабку люмінесценцію у діапазоні 425—440 нм, що пов’язано з наявністю екситонних рівнів. Натомість для зразків системи, допованих Eu2+ та Eu3+, у тому ж блакитному діапазоні спектру є характерною високоінтенсивна люмінесценція завдяки 5d → 4f-електронним переходам у Eu2+. Слабка ж люмінесценція в червоному діапазоні спектру (570—620 нм) завдячує своїй появі 4f → 4f-електронним переходам у Eu3+. Обговорено з позицій кислотності — основності вплив складу си- стеми на стабілізацію валентних станів Eu2+ та Eu3+. ВСТУП. Фториди металів є основою важли- вої групи матеріалів для оптики ультрафіолето- вого та середнього ІЧ-діапазонів спектру, в то- му числі для нанесення тонкоплівкових покрит- тів з низьким показником заломлення [1]. Інди- відуальні фториди мають серйозні недоліки, по- в’язані з достатньо високою гігроскопічністю (подекуди — й розчинністю) і, як наслідок, схи- льністю до гідролізу з утворенням оксигенвмі- сних домішок. Метод люмінесценції виявився досить ефективним для встановлення структур- них особливостей складних фторидів залежно від способу синтезу. Складні фториди барію–маг- нію, доповані європієм, запропоновано до зас- тосування як основи люмінофорів для ламп та рентгенівських екранів ще наприкінці 70-х років минулого сторіччя [2]. Детально механізм люмі- несценції Eu2+ у бінарних (MgF2) та складних фто- ридах було досліджено у дещо пізніших роботах [3—6]. Стосовно фазового складу та характеру взаємодії в літературі наводяться досить супе- речливі відомості [7—9], хоча щодо існування сполуки BaMgF4 сумнівів практично немає. ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ЧАСТИНА . В якос- ті вихідних реагентів використано BaF2 та MgF2 високої чистоти виробництва СНВП „Нові ма- теріали і технології” (Одеса). За вмістом домішок важких металів вказані реактиви відповідали кваліфікації ос.ч. Вміст оксигенвмісних домішок у формі оксидів, гідроксидів, оксофторидів, кар- бонатів не нормувався. Зразки системи BaF2 — MgF2, що відповідали складам Ba2MgF6, BaMgF4, Ba2Mg3F10 та BaMg2F6, одержували твердофаз- ним синтезом при температурі 800 оС в атмос- фері гелію із застосуванням посудин з кварцевого скла. Допування зразків складних фторидів ба- рію–магнію проводили, уводячи до них EuF2 (1 та в деяких випадках 2 % мас.) і EuF3 (1 % мас.). Фториди європію синтезували за методиками, детально описаними в роботі [10]. Синтезовані фториди ідентифікували ме- тодом ІЧ-спектроскопії. ІЧ-спектри пропус- кання в області 4000—400 см–1 записували на спектрометрі Shimadzu FT IR 8400S з Фур’є-пе- ретворенням. Для запису спектра зразки по- дрібнювали, змішували та запресовували з по- передньо прожареним KBr кваліфікації ч.д.а. у співвідношенні 1:20. Люмінесцентні дослідження проводили за допомогою дифракційного спектрометра СДЛ-1 з фотопомножувачем ФЭУ-79 в області 390— 670 нм. Люмінесценцію збуджували ртутною лам- пою ДРШ–250, виокремлюючи УФ-випроміню- вання світлофільтром УФС–2. Необхідну лінію (λзб = 365 нм) зі спектру випромінювання цього джерела виокремлювали за допомогою світлофі- льтра УФС-2, приймачем слугував фотопомно- жувач ФЭУ-39А. Cпектри люмінесценції Eu2+ (у діапазоні 390—520 нм) та Eu3+ (570—670 нм) вимірювали зі щілинами діафрагми 0.01—0.02 та 0.1—0.2 відповідно, причому значення останніх підбирали експериментальним шляхом. © В.Ф .Зінченко, С.О.Тарасенко, Є.В.Тімухін, С.Б .Мєшкова, П .Г.Дога , 2012 * Роботу виконано за рахунок бюджетних коштів, наданих як грант Президента України, для підтримки наукових досліджень молодих учених на 2011 рік (GP/F32/051). ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 3 31 ОБГОВОРЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ. Складні фто- риди системи BaF2—MgF2 самі по собі вияв- ляють вельми слабку люмінесценцію у блакит- ному діапазоні спектра (λмакс = 425—440 нм), хо- ча індивідуальні фториди (BaF2, MgF2) майже не люмінесціюють. Можливо, це є відображен- ням наявності дефектів за оксигеном (екситонів) у кристалічній гратці, які виникають через вида- лення кристалізаційної води. Слід зазначити, що мінімальною інтенсивністю володіють зразки скла- ду BaMgF4 (таблиця). Вихідні фториди європію — EuF2 та EuF3 — виявляють характерну лю- мінесценцію у блакитній (дуже слабка) та чер- воній областях спектру, що обумовлена 5d → 4f- та 4f → 4f-переходами у йонах Eu2+ та Eu3+ від- повідно. Допування складних фторидів барію–маг- нію йонами Eu2+ та Eu3+ приводить до суттєвої змі- ни оптичних властивостей, особливо люмінес- ценції. Характер ІЧ-спектрів поглинання допо- ваних зразків свідчить про суттєве зростання в них вмісту кристалізаційної води: інтенсивність смуги валентних коливань H–O–H (в області 3200—3700 см–1) у випадку BaMgF4 : Eu2+ зростає майже у 3 рази порівняно з вихідним зразком. Натомість інтенсивність смуги власних коливань гратки Mg–F помітно зменшується, а також дещо змінюється характер пі- ків (рис. 1). Останнє, можливо, пов’я- зано з певним внеском зв’язків Eu–F, звідки можна зробити висновок про вплив допуючих йонів на структуру фторидів. Усі леговані йонами Eu2+ та Eu3+ зразки виявляють інтенсивну люміне- сценцію в області 425—430 нм, зумов- лену 5d → 4f-електронними перехода- ми (Eu2+), а також слабку люмінесцен- цію завдяки 4f → 4f-переходам (Eu3+). Зростання вмісту Eu2+ з 1 до 2 % мас. призводить до помітного (майже у два рази) зменшення інтенсивності люмі- несценції (таблиця), обумовленого, ско- ріш за все, концентраційним гасінням аналогічно тому, як повідомляється у роботі [6]. Найвищого рівня люмінес- ценцію Eu2+ виявлено у зразку складу BaMgF4; при збільшенні вмісту BaF2 і MgF2 у складних фторидах блакитна люмінесценція помітно послаблюється (рис. 2, а). Що стосується люмінесценції йо- нів Eu3+ у червоній області (смуги пе- реходів 5D0 → 7F1 з максимумом при 585—590 нм та 5D0 → 7F2 з максиму- мом при 610—612 нм), вона проявляє Неорганическая и физическая химия Рис. 1. ІЧ -спектри пропускання BaMgF 4: 1 — вихідна сполука; 2 — BaMgF 4 : Eu2+ (1 % мас.). Положення та інтенсивність люмінесценції в максимумах смуг для зразків системи BaF2—MgF2, допованих Eu2+ та Eu3+ Зразок Eu2+ Eu3+ λмакс, нм I, відн. од. λмакс, нм I, відн. од. Ba2MgF 6 430–431 119 — — BaMgF 4 436–440 43 — — Ba2Mg3F 10 425–430 152 — — BaMg2F6 425–427 252 — — EuF2 428 26 — — Ba2MgF 6 : Eu2+ (1 % мас.) 426–428 5200 590 613 13 3 Ba2MgF 6 : Eu2+ (2 % мас.) 426–428 3640 590 612 25 6 Ba2MgF 6 : Eu3+ (1 % мас.) 428 3900 590 610 24 4 BaMgF 4 :Eu2+ (1 % мас.) 426–430 18200 610 3 BaMgF 4 : Eu2+ (2 % мас.) 425 9100 590 4 BaMgF 4 : Eu3+ (1 % мас.) 428 9880 585 14 Ba2Mg3F 10 : Eu2+ (1 % мас.) 428 16510 610 11 Ba2Mg3F 10 : Eu3+ (1 % мас.) 424–428 10400 610 1 BaMg2F6 : Eu2+ (1 % мас.) 425 7670 610 1 BaMg2F6: Eu3+ (1 % мас.) 425 7540 610 3 32 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 3 певну залежність як від типу та вмісту допую- чої домішки, так і від складу фторидної мат- риці. Як і слід було очікувати, уведення йонів Eu3+ приводить до більш інтенсивної люміне- сценції у червоній області та слабшої люмінес- ценції у блакитній області, ніж уведення йонів Eu2+ тієї ж концентрації (1 % мас.). Цікавим є той факт, що ефект від уведення 1 % мас. Eu3+ є при- близно таким же, як й завдяки допуванню 2 % мас. Eu2+. Найбільш інтенсивною червона люмі- несценція виявляється у фториді складу Ba2MgF6; при подальшому ж зростанні вмісту MgF2 у складному фториді її інтенсивність падає до май- же нульових значень (на достатньо високому тлі від люмінесценції Eu2+). При цьому відбу- вається певний перерозподіл між інтенсивнос- тями смуг при 585—590 та 610—612 нм. Так, для зразка складу Ba2MgF 6 перша смуга є зна- чно інтенсивнішою за другу, що є характерним для кристалічних граток. При переході до зра- зків з більшим вмістом MgF2 інтенсивність пер- шої смуги помітно падає і, нарешті, стає слаб- шою, ніж інтенсивність другої (рис. 2, б). Звичайно, виникають питання щодо приро- ди люмінесценції у тому чи іншому діапазоні спектру при допуванні певним йоном (Eu2+ або Eu3+). Дійсно, якщо висвічування Eu2+ у блакит- ному або Eu3+ у червоному діапазоні спектру є цілком передбачуваним, то зворотна картина, безумовно, потребує пояс- нень. Як є загальновідомо, валентний стан європію у сполуках є досить ла- більним і, залежно від зовнішніх чин- ників (склад атмосфери, наявність в ній окиснювачів або відновників) та складу й структури матриці, може на- бувати значень Eu2+ або Eu3+. Так, ста- білізації стану Eu2+ сприяє термооброб- ка у вакуумі або відновній чи інертній атмосфері, а також наявність кислот- ної матриці (у даному випадку — йонів Mg2+). За цих умов має відбуватися ча- сткове відновлення Eu3+ до Eu2+ за схемами: або за наявності сорбованої води: 4EuF 3 + 2H 2O + 4MgF 2 t, He 4EuM gF 4 + O2↑ + 4HF ↑. (2) Зазначені процеси у даному випадку, ско- ріш за все, найуспішніше відбуваються у склад- ному фториді BaMg2F6. Спостережуваний на- справді зсув максимальної інтенсивності бла- китної люмінесценції у бік іншої сполуки, а са- ме, Ba2Mg3F10 , ймовірно, пов’язаний зі впли- вом структурного фактору. Натомість стабілізації валентного стану Eu3+ має сприяти більш лужне середовище у сполуці Ba2MgF6, що дійсно має місце, принаймні з точки зору інтенсивності червоної люмінесценції. Звичайно, обробка на відкритому повітрі має дестабілізувати валентний стан Eu2+ через реакцію: 4EuF 2 + H 2O + O2 t, He 4Eu(OH)F 2 . (3) Цьому має сприяти достатньо лужна матри- ця у разі сполуки Ba2MgF 6 завдяки взаємодії за схемою: 4Eu(OH)F 2 + BaF 2 t, He BaEu2F 8 + + 2EuOF + 2H 2O↑ . (4) Отже, взаємодія у системі BaF2—MgF2 з утворенням складних сполук суттєво впливає на характер люмінесценції домішок Eu2+ та Eu3+. Рис. 2. Спектри люмінесценції зразків системи BaF2—MgF2 , до- пованих EuF 2 (1 % мас.) у діапазонах випромінювання Eu2+ (а), щілини 0.01—0.02 та Eu3+ (б), щілини 0.1—0.2: 1 — Ba2MgF6 : Eu2+; 2 — BaMgF4 : Eu2+; 3 — BaMg2F6 : Eu2+. а б EuF3 + MgF2 t, He EuMgF4 + + 1/2F2 (1) ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 3 33 РЕЗЮМЕ. Исследовано влияние взаимодейст- вия на характер люминесценции системы BaF2— MgF2. Исходные сложные соединения обнаружива- ют слабую люминесценцию в диапазоне 425—440 нм, связанную с наличием экситонных уровней. Вместе с тем для образцов этой системы, допированной Eu2+ и Eu3+, характерна в том же голубом диапазоне спе- ктра высокоинтенсивная люминесценция, обуслов- ленная 5d → 4f-электронными переходами в Eu2+. Слабая люминесценция в красном диапазоне спект- ра (570—620 нм) связана с 4f → 4f-электронными пе- реходами в Eu3+. Обсуждено с позиций кислотности — основности влияние состава системы на стабили- зацию валентных состояний Eu2+ и Eu3+. SUMMARY. Influence of interaction on lumines- cence character of system BaF2—MgF2 is studied. Initial complex compounds reveal a weak luminescence in a range of 425—440 nm, connected with presence of exсi- ton levels. At the same time the samples of system, doped with Eu2+ and Eu3+ in the same blue range of a spectrum are characterised by a high-intensity luminescence owing to 5d → 4f-electronic transitions in Eu2+. A weak lumi- nescence in a red range of a spectrum (570—620 nm) is caused by the occurrence of 4f → 4f-electronic transiti- ons in Eu3+. Influence of structure of system from posi- tions of acidity — basicity on stabilization of valence states Eu2+ and Eu3+ is discussed. ЛІТЕРАТУРА 1. Окатов М .А ., Антонов Э.А . и др. Справочник технолога-оптика / Под ред. М .А.Окатова. -2-е изд., перераб.и доп. -СПб.: Политехника, 2004. 2. Pat. 4,112,328 U.S . Int.Cl. CO9K 11/46. -Publ. 05.09.1978. 3. Banks E., Nakajima S., Shone M . // J. Electrochem. Soc. -1980. -127, № 10. -P. 2234—2239. 4. Lizzo S ., Velders A .H., M eijerink A . et al. // J. Lumines. -1996. -65. -P. 303—311. 5. Kerbe W ., W eil M ., Kubel F., Hagemann H . // Mater. Res. Bull. -2004. -39. -P. 343—355. 6. Y ing-L iang L iu, Chun-Shan Shi // Ibid. -2000. -35. -P. 689—694. 7. Коршунов Б.Г., Сафонов В.В. Галогениды. Диаграм- ма плавкости. Справочник. -М .: Металлургия, 1991. 8. Shimamura K., Encarnacion G. Villora, M uramatsu K., Ichinose N . // J. Crystal Growth. -2005. -275. -P. 128—134. 9. Gingl F. // Z. anorg. allg. Chem. -1997. -623. -P. 705—709. 10. Зинченко В.Ф., Еремин О.Г., Ефрюшина Н .П. и др. // Журн. неорган. химии. -2005. -50, № 5. -С. 748—753. Фізико-хімічний інститут ім. О.В.Богатського Надійшла 27.10.2011 НАН України, Одеса УДК 541.16:539.213 Г.С.Гунько, Д.П.Савицкий, Ю.Н.Больбух, Г.П.Приходько СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ В ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ ПОЛИСТИРОЛА И МНОГОСЛОЙНЫХ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК * Изучены реологические свойства и процессы структурообразования в дисперсных системах на основе толуольного раствора полистирола и многослойных углеродных нанотрубок — исходных и модифи- цированных HCl, NH4OH, (OC2H5)3SiCH= CH2. Установлено влияние природы граничных слоев нанотрубок на их распределение в дисперсионной среде. Выявлена аномалия вязкости в дисперсиях полистирола, наполненного нанотрубками, модифицированными винилтриэтоксисиланом . ВВЕДЕНИЕ. Широкое применение угле- родных нанотрубок (УНТ) в качестве наполни- телей полимеров направлено на получение ма- териалов с полезными механическими, тепловы- ми, электрическими и другими свойствами [1–3]. Однако синтез композиционных материалов, на- Неорганическая и физическая химия © Г.С.Гунько , Д .П .Савицкий, Ю .Н .Больбух, Г.П .Приходько , 2012 * Работа выполнена при частичном финансировании от FP7 Marie Curie Actions People Project “Hybrid nanocomposites and their applications – Compositum”, Grant Agreement Number PIRSES-GA-2008-230790. 34 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 3

Вплив взаємодії у системі BaF₂—MgF₂, допованої Eu²⁺ та Eu³⁺, на її фотолюмінесцентні властивості

Institution

Ähnliche Einträge