Квантово-химическое изучение механизма взаимодействия аниона NbF₇²⁻ с катионами Li⁺, Ca²⁺ и Mg²⁺ на фоне ниобийсодержащих расплавов

• Опубліковано в: : Украинский химический журнал
• Дата: 2012
• Автори: Соловьев, В.В., Черненко, Л.А.
• Формат: Стаття
• Мова: Російська
• Опубліковано: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2012
• Теми: Неорганическая и физическая химия
• Онлайн доступ: https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187678
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Цитувати: Квантово-химическое изучение механизма взаимодействия аниона NbF₇²⁻ с катионами Li⁺, Ca²⁺ и Mg²⁺ на фоне ниобийсодержащих расплавов / В.В. Соловьев, Л.А. Черненко // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 4. — С. 99-104. — Бібліогр.: 19 назв. — рос.

На основании анализа результатов проведения ab initio квантово-химических расчетов изучен механизм катион-анионного взаимодействия в объемной фазе ниобийсодержащих расплавов. Обнаружена специфичность катион-анионных взаимодействий аниона NbF₇²⁻ с катионами расплава, которая доказывает, что внешнесферная катионизация аниона NbF₇²⁻ дополнительно стимулирует проявление донорных свойств центрального атома аниона (атома Nb), а главную “нагрузку” в этом процессе принимают на себя d-орбитали атома Nb, превращая его наряду с катионами в вероятный центр “электронной атаки” в последующих реакциях электровосстановления. Установлено образование устойчивых металлокомплексов вида {Мᵐ⁺[NbF₇]²⁻}(ᵐ⁻²)⁺. На основі аналізу результатів проведення ab initio квантово-хімічних розрахунків вивчено механізм катіон-аніонної взаємодії в об’ємній фазі ніобієвмісних розплавів. Виявлено специфічність катіон-аніонних взаємодій аніона NbF₇²⁻ з катіонами розплаву, яка доводить, що зовнішньосферна катіонізация аніона NbF₇²⁻ додатково стимулює прояв донорних властивостей центрального атома аніона (атома Nb), а головне “навантаження” в цьому процесі приймають на себе d-орбіталі атома Nb, перетворюючи його поряд з катіонами у вірогідний центр “електронної атаки” в подальших реакціях електровідновлення. Встановлено утворення стійких металокомплексів вигляду {Мᵐ⁺[NbF₇]²⁻}(ᵐ⁻²)⁺. On the basis of the analysis results of the ab initio quantum chemical calculations of the mechanism cation-anionic co-operation is studied in the by volume phase of the niobium-containing melts. Found out specificity of the cation-anionic co-operations of the anion NbF₇²⁻ with cations of the melts, which proves that out-sphere cationization of the anion NbF₇²⁻ stimulates additionally by realization of the donor-type properties by central atom of anion (atom of Nb), and the main “loading” in this process is assumed by the d-orbitals of the atom Nb, converting him along with cations, in a probability center “electronic attack” in the further reactions of electroreduction. Formation of steady is set metallo-complexes kind {Мᵐ⁺[NbF₇]²⁻}(ᵐ⁻²)⁺.