Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита

Определены кинетические параметры электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита, содержащего избыток свободного лиганда, в широком интервале pH. Показано, что в кислом гидроксиэтилиминодиацетатном электролите (pH 2.0) предельный катодный ток имеет диффузионную, а в...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:

Bibliographische Detailangaben
Datum:	2012
Hauptverfasser:	Кублановский, В.С., Никитенко, В.Н., Руденко, К.П.
Format:	Artikel
Sprache:	Russian
Veröffentlicht:	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2012
Schriftenreihe:	Украинский химический журнал
Schlagworte:	Электрохимия
Online Zugang:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187710
Tags:	Tag hinzufügen Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:	Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита / В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко, К.П. Руденко // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 5. — С. 47-51. — Бібліогр.: 12 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187710
record_format	dspace
spelling	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1877102025-02-05T20:29:12Z Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита Кінетика електровідновлення паладію (II) з гідроксиетилімінодіацетатного електроліту Kinetics of palladium(II) electroreduction from hydroxyethyliminodiacetate electrolyte Кублановский, В.С. Никитенко, В.Н. Руденко, К.П. Электрохимия Определены кинетические параметры электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита, содержащего избыток свободного лиганда, в широком интервале pH. Показано, что в кислом гидроксиэтилиминодиацетатном электролите (pH 2.0) предельный катодный ток имеет диффузионную, а в нейтральном электролите (pH 7.4) кинетическую природу. Предложен механизм электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита. Визначено кінетичні параметри електровідновлення паладію(II) з гідроксиетилімінодіацетатного електроліту, що містять надлишок вільного ліганду, в широкому інтервалі pH (2.0—7.4). Показано, що в кислому гідроксиетилімінодіацетатному електроліті (pH 2.0) граничний катодний струм має дифузійну, а в нейтральному електроліті (pH 7.4) — кінетичну природу. Запропоновано механізм електровідновлення паладію(II) з гідроксиетилімінодіацетатного електроліту. The kinetic parameters of palladium(II) electroreduction from a hydroxyethyliminodiacetate electrolyte containing an excess free ligand in a wide pH range have been determined. It has been shown that in acid hydroxyethyliminodiacetate electrolyte (pH 2.0), limiting cathode current is of diffusion nature and in neutral electrolyte (pH 7.4) of kinetic nature. The mechanism of palladium(II) electroreduction from hydroxyethyliminodiacetate electrolyte has been proposed. 2012 Article Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита / В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко, К.П. Руденко // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 5. — С. 47-51. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187710 544.654.2+542.9+546.98 ru Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Russian
topic	Электрохимия Электрохимия
spellingShingle	Электрохимия Электрохимия Кублановский, В.С. Никитенко, В.Н. Руденко, К.П. Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита Украинский химический журнал
description	Определены кинетические параметры электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита, содержащего избыток свободного лиганда, в широком интервале pH. Показано, что в кислом гидроксиэтилиминодиацетатном электролите (pH 2.0) предельный катодный ток имеет диффузионную, а в нейтральном электролите (pH 7.4) кинетическую природу. Предложен механизм электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита.
format	Article
author	Кублановский, В.С. Никитенко, В.Н. Руденко, К.П.
author_facet	Кублановский, В.С. Никитенко, В.Н. Руденко, К.П.
author_sort	Кублановский, В.С.
title	Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита
title_short	Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита
title_full	Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита
title_fullStr	Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита
title_full_unstemmed	Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита
title_sort	кинетика электровосстановления палладия(ii) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита
publisher	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate	2012
topic_facet	Электрохимия
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187710
citation_txt	Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита / В.С. Кублановский, В.Н. Никитенко, К.П. Руденко // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 5. — С. 47-51. — Бібліогр.: 12 назв. — рос.
series	Украинский химический журнал
work_keys_str_mv	AT kublanovskijvs kinetikaélektrovosstanovleniâpalladiâiiizgidroksiétiliminodiacetatnogoélektrolita AT nikitenkovn kinetikaélektrovosstanovleniâpalladiâiiizgidroksiétiliminodiacetatnogoélektrolita AT rudenkokp kinetikaélektrovosstanovleniâpalladiâiiizgidroksiétiliminodiacetatnogoélektrolita AT kublanovskijvs kínetikaelektrovídnovlennâpaladíûiizgídroksietilímínodíacetatnogoelektrolítu AT nikitenkovn kínetikaelektrovídnovlennâpaladíûiizgídroksietilímínodíacetatnogoelektrolítu AT rudenkokp kínetikaelektrovídnovlennâpaladíûiizgídroksietilímínodíacetatnogoelektrolítu AT kublanovskijvs kineticsofpalladiumiielectroreductionfromhydroxyethyliminodiacetateelectrolyte AT nikitenkovn kineticsofpalladiumiielectroreductionfromhydroxyethyliminodiacetateelectrolyte AT rudenkokp kineticsofpalladiumiielectroreductionfromhydroxyethyliminodiacetateelectrolyte
first_indexed	2025-11-25T08:01:11Z
last_indexed	2025-11-25T08:01:11Z
_version_	1849748540345024512
fulltext	УДК 544.654.2+542.9+546.98 В.С.Кублановский, В.Н.Никитенко, К.П.Руденко КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ(II) ИЗ ГИДРОКСИЭТИЛИМИНОДИАЦЕТАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА Определены кинетические параметры электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилимино- диацетатного электролита, содержащего избыток свободного лиганда, в широком интервале pH. Показано, что в кислом гидроксиэтилиминодиацетатном электролите (pH 2.0) предельный катодный ток имеет диффузионную, а в нейтральном электролите (pH 7.4) кинетическую природу. Предложен механизм электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита. ВВЕДЕНИЕ. Исследование кинетики и ме- ханизма восстановления комплексов палла- дия(II) вызывает повышенный научный инте- рес, поскольку металл обладает высокой ката- литической активностью, а палладиевые покры- тия — уникальными физико-химическими и функциональными свойствами, что делает их практически незаменимыми во многих отраслях промышленности. В микроэлектронике для нанесения функ- циональных нанокристаллических покрытий пал- ладием и его сплавами широко используются электролиты на основе комплексонов, посколь- ку они нетоксичны, устойчивы, легко утилизи- руются. Комплексоны, являясь полидентатными лигандами ацидного типа, имеют ярко выра- женную способность к совместимости с други- ми лигандами в одной координационной сфере разнолигандного комплекса и торможению элек- тродного процесса или отдельных его стадий, что позволяет управлять с помощью соответст- вующих электродных стадий структурой и, сле- довательно, свойствами получаемых покрытий. В качестве объекта исследования выбра- ны аналоги аминоацетата и иминодиацетата — гидроксиэтилиминодиацетатные комплексы пал- ладия(II). Аминоацетатные (глицинатные) ком- плексы палладия(II) представляют как науч- ный [1, 2], так и практический [3, 4] интерес. Глицинатный электролит палладирования поз- воляет получать мелкокристаллические, хоро- шо сцепленные с основой палладиевые покры- тия, отличающиеся повышенной пластично- стью и устойчивостью к высоким температу- рам (400—600 оС), благодаря чему их можно использовать в качестве катализаторов [4]. Кинетика восстановления палладия (II) на ртутном капающем и палладиевом электродах из иминодиацетатного электролита, содержаще- го 100-кратный избыток свободного лиганда, в интервале pH 3.2—10.5 в присутствии различ- ных фоновых электролитов (NaF, NaClO4) в ат- мосфере аргона исследована в работах [5, 6]. Установлено, что предельный катодный ток име- ет диффузионную природу. В реакции перехода принимают участие комплексы [Pd(ida)2] 2–, кото- рые восстанавливаются необратимо с предшес- твующей стадией адсорбции. Практическое использование комплексона- тных электролитов палладирования невозмож- но без достоверных сведений об ионном составе электролита, массопереносе, составе электрохи- мически активных комплексов, природе лимити- рующих стадий, кинетике и механизме процесса. Цель работы — определение кинетических параметров восстановления палладия(II) из гид- роксиэтилиминодиацетатного электролита, содер- жащего избыток свободного лиганда, в широ- ком интервале pH. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. Компле- ксы палладия(II) с гидроксиэтилиминодиацета - том (H2heida) синтезировали исходя из хлорида палладия(II), растворяя его при интенсивном перемешивании в растворах, содержащих избы- ток комплексона, при строго определенном зна- чении pH по методике [5]. Исследуемые растворы готовили на бидис- тиллированной воде из синтезированного гид- роксиэтилиминодиацетатного комплекса палла- дия(II) за несколько дней до проведения вольт- амперометрических измерений. Состав исследу- емого электролита, моль⋅л–1: [Pdheida] — 5.00⋅ 10–4; © В.С.Кублановский, В.Н .Никитенко, К .П .Руденко , 2012 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 5 47 H2heida — 5.0⋅10–2; NaClO4 — 1.0; pH 2.0–7.4. Вольт-амперные E,j-кривые электровосста- новления палладия(II) из гидроксиэтилимино- диацетатного электролита снимали с использо- ванием потенциостата ПИ-50.1.1, программато- ра ПР-8 при скорости изменения потенциала 1—100 мВ⋅с–1 и регистрировали с помощью двух- координатного потенциометра Н307/1. Экспе- рименты проводили в термостатируемой элек- трохимической ячейке ЯСЭ-2 в атмосфере арго- на. Аргон пропускали через исследуемый элек- тролит в течение 60 мин. Температуру исследуе- мого электролита поддерживали с помощью тер- мостата NBE (U-10) с точностью ± 0.1 оС. Рабочий электрод представлял собой торец платиновой проволоки диаметром 1 мм, на ко- торый предварительно перед каждым опытом наносили слой палладия из хлоридно-аммони- йного электролита [7] при плотности тока 5 мА/см2 в течение 20 мин. В качестве вспомога- тельного электрода использовали платиновую проволоку, запаянную в стекло. Значения по- тенциалов приведены относительно хлорсереб- ряного электрода сравнения. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. На стацио- нарных E,j-кривых электровосстановления пал- ладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита, содержащего избыток свободного лиганда, в атмосфере аргона в области pH 2.0— 7.4 наблюдается одна ступень предельного тока (рис. 1). Величина предельного тока прямо про- порциональна концентрации восстанавливаю- щихся на электроде комплексов палладия(II). Природу предельного тока при восстано- влении палладия(II) из гидроксиэтилиминодиа- цетатного электролита устанавливали из неста- ционарных E,j- кривых (рис. 1), построенных в координатах jp—v1/2 [8], где jp — ток пика, A⋅см2; v — скорость развертки потенциала, B⋅c–1. В ки- слом гидроксиэтилиминодиацетатном электро- лите (pH 2.0) зависимость jp = f(v1/2), как следует из рис. 2, представляет собой прямую линию, ко- Неорганическая и физическая химия Рис. 1. Поляризационные кривые восстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного элект- ролита, содержащего, моль⋅л–1: [Pdheida] — 5.00⋅10–4; H2heida — 5.00⋅10–2; NaClO4 — 1.0, при pH 2.0, скорости развертки потенциала 0.001 B⋅c–1 и температуре, оС (а): 23 (1); 30 (2); 40 (3); 50 (4); 60 (5); температуре 25 оС и скорости развертки потенциала, B⋅c–1(б): 0.001 (1); 0.005 (2); 0.010 (3); 0.050 (4); 0.100 (5). Рис. 2. Зависимость плотности предельного катодно- го тока от скорости развертки потенциала в гидрок- сиэтилиминодиацетатном электролите, содержащем, моль⋅л–1: [Pdheida] — 5.00⋅10–4; H2heida — 5.00⋅10–2; NaClO4 — 1.0, при 22 оС от pH: 2.0 (1); 7.4 (2). a б 48 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 5 торая экстраполируется в начало координат, что свидетельствует о диффузионной природе преде- льного катодного тока восстановления палла- дия(II) из исследуемого электролита. В нейтра- льном гидроксиэтилиминодиацетатном элект- ролите (pH 7.4) зависимость jp = f (v1/2) прямоли- нейна, но не экстраполируется в начало коорди- нат, то есть восстановление палладия(II) из ис- следуемого электролита осложнено, по-видимо- му, адсорбцией восстанавливающихся ионов на поверхности электрода или предшествующей хи- мической стадией диссоциации бис-гидрокси- этилиминодиацетатных комплексов палладия(II). Значения коэффициентов диффузии восста- навливающихся на палладиевом электроде гид- роксиэтилиминодиацетатных комплексов пал- ладия(II) в кислом (pH 2.0) и нейтральном (pH 7.4) электролитах, содержащих 100-кратный из- быток свободного лиганда, вычисленные из тангенса угла наклона прямых jp = f(v1/2) (рис. 2) по уравнению [8], составляют 1.63⋅10–5 и 2.49⋅10–5 см2⋅с–1 соответственно. Расхождение вычисленных значений коэффициентов диффузии гидроксиэ- тилиминодиацетатных комплексов палладия(II) обусловлено, по-видимому, различным составом ЭАК, принимающих участие в реакции перехо- да в кислом (pH 2.0) и нейтральном (pH 7.4) электролитах. Значения кинетических параметров восста- новления палладия(II) из гидроксиэтилимино- диацетатного электролита, содержащего избы- ток свободного лиганда, в интервале pH 2.0— 7.4 определяли из стационарных E,j-кривых, по- строенных в координатах ∆E—lg[(j ⋅ jd)/(jd – j)], то есть учитывалось влияние концентрационной поляризации на кинетику электродного процесса. Значения наклонов bk прямолинейных ∆E, lg[(j ⋅ jd)/(jd – j)]-зависимостей в гидроксиэтилими- нодиацетатном электролите в интервале pH 2.0 —7.4 составляет 0.231 ± 0.017 В, а при повыше- нии температуры раствора от 23 до 50 оС соот- ветствует 0.232 ± 0.019 В. Кажущийся коэффи- циент переноса электрона α′ в интервале pH 2.0 —7.4 равен 0.25 ± 0.03, а в диапазоне темпера- тур 23—50 оС — 0.27 ± 0.01. Плотность тока об- мена незначительно увеличивается при повыше- нии pH исследуемого электролита от 2.0 до 7.4 или температуры от 23 до 50 оС. Значения коэффициентов диффузии гидрок- сиэтилиминодиацетатных комплексов палла- дия(II), определенные из зависимости величины предельного диффузионного тока jd стационар- ных E,j-кривых от объемной концентрации вос- станавливающихся ионов [9], увеличиваются пря- мо пропорционально температуре исследуемого электролита и составляют при pH 2.0 и 7.4 (0.74—1.21)⋅10–5 и (0.83—2.02)⋅10–5 см2⋅с–1 соот- ветственно. Толщину диффузионного слоя δ0 принимали равной 2⋅10–4 см [10]. Среднее координационное число электро- химически активных комплексов (ЭАК) по ио- нам водорода при постоянном перенапряжении (∆E =0) и переменной равновесной концентра- ции лиганда ([heida]0 2– ≠ const) определяли по ура- внению [11]: ∂lnj0 ∂ln[H] 0 + + n ∂ln[L ] 0 2− ∂ln[H] 0 + + αzF RT ⋅ ∂Ep ∂ln[H] 0 + = p, (1) где Ep — равновесный потенциал палладиевого электрода в исследуемой системе, В; j0 — ток обмена, А⋅см–2; [L] 0 2− — равновесная концентра- ция лиганда в объеме электролита, моль⋅л–1; n = =∂ lnФ/∂ ln[L] 0 2− — координационное число ком- плексных ионов по лиганду [heida]2–, преобла- дающих в объеме электролита; [H] 0 + — равно- весная концентрация ионов водорода в объеме электролита; остальные обозначения общепри- нятые. При постоянной равновесной концентра- ции лиганда ([heida]0 2– = const) уравнение (1) пре- образуется в следующее выражение [11]: ∂lnj0 ∂ln[H] 0 + + ∂lnФ ∂ln[H] 0 + + αzF RT ⋅ ∂Ep ∂ln[H] 0 + = p . (2) Экспериментальные данные, используемые при расчетах, приведены в таблице, из которой следует, что закомплексованность палладия(II) в гидроксиэтилиминодиацетатном электролите растет с увеличением равновесной концентрации лиганда и повышением pH раствора. Зависимости равновесного (стационарного) потенциала палладиевого электрода в исследуе- мой системе и логарифма плотности тока обме- на j0 от pH раствора представлены на рис. 3 и 4 соответственно. Вычисленные значения произ- водной ∂Ep/lg[H] 0 + равны –0.009 и +0.059 в ин- тервале pH 2.0—4.6 и 4.6—7.4 соответственно. Значение производной ∂lgj0/lg[H] 0 + в интервале ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 5 49 pH 2.0—7.4 равно –0.11. Среднее координаци- онное число ЭАК по ионам водорода* в гид- роксиэтилиминодиацетатном электролите равно –2 и –1 в интервале pH 2.0—4.6 и 4.6—7.4 соот- ветственно. Среднее координационное число комплек- сных ионов [Pd(heida)n] 2–2n, преобладающих в объеме гидроксиэтилиминодиацетатного элект- ролита, содержащего избыток свободного лига- нда, при pH 2.0 и 7.4, вычисленное по уравне- нию [12], равно 1 и 2 соответственно. Электро- химически активной формой ионов, которые принимают непосредственное участие в реак- ции перехода при восстановлении палладия(II) из исследуемого электролита, содержащего из- быток свободного лиганда, в интервале pH 2.0 —7.4 являются комплексы [Pdheida]. В кислом гидроксиэтилиминодиацетатном электролите (pH 2.0) электродный процесс не осложнен ки- нетическими явлениями в объеме электролита и лимитируется смешанной кинетикой — диффу- зией восстанавливающихся ионов к поверхнос- ти электрода и реакцией перехода. В нейтраль- ном гидроксиэтилиминодиацетатном электро- лите (pH 7.4) катодный процесс осложнен, по- видимому, адсорбцией восстанавливающихся ио- нов на поверхности палладиевого электрода или предшествующей химической стадией — диссо- циацией комплексов [Pd(heida)2] 2–, преобладаю- щих в объеме раствора и прикатодном слое ис- следуемого электролита, содержащего избыток свободного лиганда. Вероятный механизм электрохимического вос- становления палладия(II) из кислого гидроксиэ- тилиминодиацетатного электролита (pH 2.0), со- держащего 100-кратный избыток свободного ли- ганда, можно представить схемой: [Pdheida]0 [Pdheida]0ads ; (3) Неорганическая и физическая химия * Oпределить среднее координационное число ЭАК по лиганду в гидроксиэтилиминодиацетатном электролите состава 1:1 ≤ CPd2+/CH 2heida < 1:100 не представляется возможным вследствие плохой растворимости комплекса [Pd(heida)2]2– и, следовательно, недоступности экспериментального приготовления электролита данного состава. Экспериментальные данные для определения состава ЭАК при восстановлении палладия(II) из гид- роксиэтилиминодиацетатного электролита Ион CH 2heida , моль⋅л–1 pH0 ∂Ep ∂lg[H] 0 + ∂lgj0 ∂lg[H] 0 + ∂lgФ ∂lg[L ] 0 2− ∂lg[L ] 0 2− ∂lg[H] 0 + α′ p [H]+ 0.050 2.0—4.6 –0.009 –0.11 1.35 –1.36 0.25 ± 0.03 –2 [H]+ 0.050 4.6—7.4 +0.059 –0.11 2.00 –0.64 0.25 ± 0.03 –1 Рис. 3. Зависимость равновесного (стационарного) по- тенциала палладиевого электрода в гидроксиэтилими- нодиацетатном электролите, содержащем, моль⋅л–1: [Pdheida] — 5.00⋅10–4; H2heida — 5.00⋅10–2; NaClO4 — 1.0, при 22 оС от pH раствора. Рис. 4. Зависимость логарифма плотности тока обме- на в гидроксиэтилиминодиацетатном электролите, содержащем, моль⋅л–1: [Pdheida] — 5.00⋅10–4; H2heida — 5.00⋅10–2; NaClO4 — 1.0, при 22 оС от pH раствора. 50 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 5 [Pdheida]0ads + 2H+ + e [PdH2heida]+ads ; (4) [PdH2heida]+ads + e [PdH2heida]0ads ; (5) [PdH2heida]0ads Pd0 + H2heida , (6) а в нейтральном электролите (pH 7.4) — следую- щей схемой: [Pd(heida)2]2– [Pd(heida)2]2– ads ; (7) [Pd(heida)2]2– ads + H+ + e [PdH(heida)2]2– ads ; (8) [PdH(heida)2]2– ads + e [PdH(heida)2]3– ads ; (9) [PdH(heida)2]3– ads Pd0 +Hheida– +heida2–. (10) Учитывая кинетическую природу предельно- го тока при pH 7.4, реакция (8), по-видимому, про- текает в две стадии: [Pd(heida)2]2– ads + H+ [Pdheida]0ads + Hheida– , (11) [Pdheida]0ads + e [Pdheida]–ads (12) и далее следует обратимое присоединение вто- рого электрона. РЕЗЮМЕ. Визначено кінетичні параметри елек- тровідновлення паладію(II) з гідроксиетилімінодіаце- татного електроліту, що містять надлишок вільного ліганду, в широкому інтервалі pH (2.0—7.4). Пока- зано, що в кислому гідроксиетилімінодіацетатному електроліті (pH 2.0) граничний катодний струм має дифузійну, а в нейтральному електроліті (pH 7.4) — кінетичну природу. Запропоновано механізм електро- відновлення паладію(II) з гідроксиетилімінодіацетат- ного електроліту. SUMMARY. The kinetic parameters of palladi- um(II) electroreduction from a hydroxyethyliminodiace- tate electrolyte containing an excess free ligand in a wide pH range have been determined. It has been shown that in acid hydroxyethyliminodiacetate electrolyte (pH 2.0), limiting cathode current is of diffusion nature and in neutral electrolyte (pH 7.4) of kinetic nature. The mecha- nism of palladium(II) electroreduction from hydroxy- ethyliminodiacetate electrolyte has been proposed. ЛИТЕРАТУРА 1. Кравцов В.И . // Электрохимия. -2004. -40, № 12. -С. 1494—1502. 2. Kublanovsky V .S ., Nikitenko V .N . // Electrochim. Acta. -2011. -56. -P. 2110—2115. 3. А .с. № 323467, СССР, МКИ С 23b 5/30. -Опубл. 10.12.1971; Бюл. № 1. 4. Кублановский В.С., Никитенко В.Н ., Чорненька Н .В. // Фізико-хімічна механіка матеріалів. -2006. -№ 5. -С. 620—624. 5. Русских Я.В., Кравцов В.И . // Электрохимия. -1997. -33, № 10. -С. 1240—1247. 6. Кублановский В.С., Никитенко В.Н ., Руденко К.П . // Укр. хим. журн. -2009. -75, № 7. -С. 56—61. 7. Каданер Л.І. Електроосадження благородних і рід- кісних металів. -Київ: Техніка, 1968. 8. Гороховская В.И., Гороховский В.М . Практикум по электрохимическим методам анализа. -М .: Высш. шк., 1983. 9. Дамаскин Б .Б ., Петрий О.А . Электрохимия. -М .: Высш. шк., 1987. 10. Никитенко В.Н ., Литовченко К.И ., Кублановский В.С., Городыский А .В. // Электрохимия. -1979. -15, № 4. -С. 501—506. 11. Никитенко В.Н ., Литовченко Л.И ., Кублановский В.С. // Укр. хим. журн. -1993. -59. -С. 168—172. 12. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. -М .;Л .: Химия, 1964. Институт общей и неорганической химии Поступила 24.01.2012 им. В.И .Вернадского НАН Украины, Киев ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 5 51

Кинетика электровосстановления палладия(II) из гидроксиэтилиминодиацетатного электролита

Institution

Ähnliche Einträge