Спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III)
Исследована фотолюминесценция европия(III) и самария(III) в гетеролигандных координационных соединениях состава Ln(dbm)₂×HL (Ln = Eu, Sm; H₂L — спейсерированные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазолы, Hdbm — дибензоилметан). В спектрах люминесценции комплексов Eu(III) регистрируются полосы, обусловленные пер...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2012 |
| Hauptverfasser: | , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2012
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187715 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III) / А.Н. Гусев, В.Ф. Шульгин, Г.А. Нищименко, А.В. Кирияк, С.Б. Мешкова // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 6. — С. 73-77. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187715 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Гусев, А.Н. Шульгин, В.Ф. Нищименко, Г.А. Кирияк, А.В. Мешкова, С.Б. 2023-01-22T18:39:52Z 2023-01-22T18:39:52Z 2012 Спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III) / А.Н. Гусев, В.Ф. Шульгин, Г.А. Нищименко, А.В. Кирияк, С.Б. Мешкова // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 6. — С. 73-77. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187715 546.55.59 + 547.792 + 539.263 Исследована фотолюминесценция европия(III) и самария(III) в гетеролигандных координационных соединениях состава Ln(dbm)₂×HL (Ln = Eu, Sm; H₂L — спейсерированные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазолы, Hdbm — дибензоилметан). В спектрах люминесценции комплексов Eu(III) регистрируются полосы, обусловленные переходами ⁵D₀ → ⁷Fj(J =0—3), а в спектре комплексов Sm(III) — полосы, соответствующие переходам ⁴G₅/₂ → ⁶Hj( J =9/2, 11/2). Установлено, что интенсивность люминесценции комплексов возрастает при введении во внутреннюю координационную сферу дибензоилметанатов Sm(III) и Eu(III) спейсерированных 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазолов в качестве дополнительных лигандов. Досліджено фотолюмінісценцію європію(III) та самарію(III) в гетеролігандних координаційних сполуках складу Ln(dbm)₂×HL (Ln = Eu, Sm; H₂L — спейсеровані 5-піридин-2-іл-1,2,4-триазоли, Hdbm — дибензоїлметан). У спектрах люмінесценції комплексів Eu(III) реєструються смуги, що обумовлені переходами ⁵D₀ → ⁷Fj(J = 0—3), а в спектрах Sm(III) — смуги, що відповідають переходам ⁴G₅/₂ → ⁶Hj( J = 9/2, 11/2). Встановлено, що інтенсивність люмінесценції комплексів європію та самарію збільшується при введенні у внутрішню координаційну сферу дибензоілметанатів Sm(III) і Eu(III) похідних 5-піридин-2-іл-1,2,4-триазолу в якості додаткового ліганду. Photoluminescence of europium(III) and samarium(III) ternary complexes with Ln(dbm)₂×H₂L composition (Ln = Eu, Sm; H₂L — spacer-armed 5-pyridin-2-yl-1,2,4-triazoles, Hdbm — dibenzoylmethan) were investigated. There are several peaks caused by ⁵D₀ → ⁷Fj(J = 0—3) transitions for Eu(III) complexes and ⁴G₅/₂ → ⁶Hj(J = 9/2, 11/2) transitions for Sm(III) complexes were registered. It was found that photoluminescence of europium and samarium increases with the adding 5-pyridin-2-yl-1,2,4-triazoles derivatives into the inner coordination sphere. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III) Спейсеровані похідні 5-піридин-2-іл-1,2,4-триазолу як додаткові ліганди для дибензоїлметанатів Eu(III) і Sm(III) Spacer-armed derivatives of 5-pyridine-2-yl-1,2,4-triazole as additional ligands for Eu(III) and Sm(III) dibenzoylmethanates Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III) |
| spellingShingle |
Спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III) Гусев, А.Н. Шульгин, В.Ф. Нищименко, Г.А. Кирияк, А.В. Мешкова, С.Б. Неорганическая и физическая химия |
| title_short |
Спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III) |
| title_full |
Спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III) |
| title_fullStr |
Спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III) |
| title_full_unstemmed |
Спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III) |
| title_sort |
спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов eu(iii) и sm(iii) |
| author |
Гусев, А.Н. Шульгин, В.Ф. Нищименко, Г.А. Кирияк, А.В. Мешкова, С.Б. |
| author_facet |
Гусев, А.Н. Шульгин, В.Ф. Нищименко, Г.А. Кирияк, А.В. Мешкова, С.Б. |
| topic |
Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| publishDate |
2012 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Спейсеровані похідні 5-піридин-2-іл-1,2,4-триазолу як додаткові ліганди для дибензоїлметанатів Eu(III) і Sm(III) Spacer-armed derivatives of 5-pyridine-2-yl-1,2,4-triazole as additional ligands for Eu(III) and Sm(III) dibenzoylmethanates |
| description |
Исследована фотолюминесценция европия(III) и самария(III) в гетеролигандных координационных соединениях состава Ln(dbm)₂×HL (Ln = Eu, Sm; H₂L — спейсерированные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазолы, Hdbm — дибензоилметан). В спектрах люминесценции комплексов Eu(III) регистрируются полосы, обусловленные переходами ⁵D₀ → ⁷Fj(J =0—3), а в спектре комплексов Sm(III) — полосы, соответствующие переходам ⁴G₅/₂ → ⁶Hj( J =9/2, 11/2). Установлено, что интенсивность люминесценции комплексов возрастает при введении во внутреннюю координационную сферу дибензоилметанатов Sm(III) и Eu(III) спейсерированных 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазолов в качестве дополнительных лигандов.
Досліджено фотолюмінісценцію європію(III) та самарію(III) в гетеролігандних координаційних сполуках складу Ln(dbm)₂×HL (Ln = Eu, Sm; H₂L — спейсеровані 5-піридин-2-іл-1,2,4-триазоли, Hdbm — дибензоїлметан). У спектрах люмінесценції комплексів Eu(III) реєструються смуги, що обумовлені переходами ⁵D₀ → ⁷Fj(J = 0—3), а в спектрах Sm(III) — смуги, що відповідають переходам ⁴G₅/₂ → ⁶Hj( J = 9/2, 11/2). Встановлено, що інтенсивність люмінесценції комплексів європію та самарію збільшується при введенні у внутрішню координаційну сферу дибензоілметанатів Sm(III) і Eu(III) похідних 5-піридин-2-іл-1,2,4-триазолу в якості додаткового ліганду.
Photoluminescence of europium(III) and samarium(III) ternary complexes with Ln(dbm)₂×H₂L composition (Ln = Eu, Sm; H₂L — spacer-armed 5-pyridin-2-yl-1,2,4-triazoles, Hdbm — dibenzoylmethan) were investigated. There are several peaks caused by ⁵D₀ → ⁷Fj(J = 0—3) transitions for Eu(III) complexes and ⁴G₅/₂ → ⁶Hj(J = 9/2, 11/2) transitions for Sm(III) complexes were registered. It was found that photoluminescence of europium and samarium increases with the adding 5-pyridin-2-yl-1,2,4-triazoles derivatives into the inner coordination sphere.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187715 |
| citation_txt |
Спейсерированные производные 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазола как дополнительные лиганды для дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III) / А.Н. Гусев, В.Ф. Шульгин, Г.А. Нищименко, А.В. Кирияк, С.Б. Мешкова // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 6. — С. 73-77. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT gusevan speiserirovannyeproizvodnye5piridin2il124triazolakakdopolnitelʹnyeligandydlâdibenzoilmetanatoveuiiiismiii AT šulʹginvf speiserirovannyeproizvodnye5piridin2il124triazolakakdopolnitelʹnyeligandydlâdibenzoilmetanatoveuiiiismiii AT niŝimenkoga speiserirovannyeproizvodnye5piridin2il124triazolakakdopolnitelʹnyeligandydlâdibenzoilmetanatoveuiiiismiii AT kiriâkav speiserirovannyeproizvodnye5piridin2il124triazolakakdopolnitelʹnyeligandydlâdibenzoilmetanatoveuiiiismiii AT meškovasb speiserirovannyeproizvodnye5piridin2il124triazolakakdopolnitelʹnyeligandydlâdibenzoilmetanatoveuiiiismiii AT gusevan speiserovanípohídní5píridin2íl124triazoluâkdodatkovílígandidlâdibenzoílmetanatíveuiiiísmiii AT šulʹginvf speiserovanípohídní5píridin2íl124triazoluâkdodatkovílígandidlâdibenzoílmetanatíveuiiiísmiii AT niŝimenkoga speiserovanípohídní5píridin2íl124triazoluâkdodatkovílígandidlâdibenzoílmetanatíveuiiiísmiii AT kiriâkav speiserovanípohídní5píridin2íl124triazoluâkdodatkovílígandidlâdibenzoílmetanatíveuiiiísmiii AT meškovasb speiserovanípohídní5píridin2íl124triazoluâkdodatkovílígandidlâdibenzoílmetanatíveuiiiísmiii AT gusevan spacerarmedderivativesof5pyridine2yl124triazoleasadditionalligandsforeuiiiandsmiiidibenzoylmethanates AT šulʹginvf spacerarmedderivativesof5pyridine2yl124triazoleasadditionalligandsforeuiiiandsmiiidibenzoylmethanates AT niŝimenkoga spacerarmedderivativesof5pyridine2yl124triazoleasadditionalligandsforeuiiiandsmiiidibenzoylmethanates AT kiriâkav spacerarmedderivativesof5pyridine2yl124triazoleasadditionalligandsforeuiiiandsmiiidibenzoylmethanates AT meškovasb spacerarmedderivativesof5pyridine2yl124triazoleasadditionalligandsforeuiiiandsmiiidibenzoylmethanates |
| first_indexed |
2025-11-25T13:19:11Z |
| last_indexed |
2025-11-25T13:19:11Z |
| _version_ |
1850512946659065856 |
| fulltext |
УДК : 546.55.59 + 547.792 + 539.263
А.Н.Гусев, В.Ф.Шульгин, Г.А.Нищименко, А.В.Кирияк, С.Б.Мешкова
СПЕЙСЕРИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 5-ПИРИДИН-2-ИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛА
КАК ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ ЛИГАНДЫ ДЛЯ ДИБЕНЗОИЛМЕТАНАТОВ Eu(III) И Sm(III)
Исследована фотолюминесценция европия(III) и самария(III) в гетеролигандных координацион-
ных соединениях состава Ln(dbm)2⋅HL (Ln = Eu, Sm; H2L — спейсерированные 5-пиридин-2-ил-
1,2,4-триазолы, Hdbm — дибензоилметан). В спектрах люминесценции комплексов Eu(III) регис-
трируются полосы, обусловленные переходами 5D0 → 7FJ (J =0—3), а в спектре комплексов Sm(III)
— полосы, соответствующие переходам 4G5/2 → 6HJ ( J =9/2, 11/2). Установлено, что интенсив-
ность люминесценции комплексов возрастает при введении во внутреннюю координационную
сферу дибензоилметанатов Sm(III) и Eu(III) спейсерированных 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазолов в
качестве дополнительных лигандов.
ВВЕДЕНИЕ. Поиски органических светоиз-
лучающих материалов, обладающих интенсив-
ной и устойчивой во времени фото- и электро-
люминесценцией, является актуальной задачей
современной координационной химии лантани-
дов. Комплексные соединения лантанидов, в час-
тности их β-дикетонаты, находят применение в
качестве излучающих слоев при создании орга-
нических сэндвичевых структур электролюмине-
сцентных устройств (ЭЛУ) [1—4]. Кроме β-дике-
тонов, для получения высокоэффективной лю-
минесценции лантанидов в последнее время час-
то используют органические соединения, вклю-
чающие β-дикарбонильные группы, например,
4-ацил-5-пиразолоны [1, 5], а также разнолиган-
дные комплексы, содержащие дополнительный
лиганд с одним или несколькими ароматически-
ми циклами — “фотоантеннами”. Помимо обыч-
но используемого в качестве экстралиганда 1,10-
фенантролина, широкое применение нашли раз-
личные его производные [6] и фосфиноксиды [7],
а в случае комплекса Eu(III) с дибензоилмета-
ном (Нdbm) — также 2-(2’-пиридил) бензотри-
азол и 2-(2’-пиридил) бензооксазол [8].
Цель данной работы — исследование спек-
трально-люминесцентных характеристик гетеро-
лигандных комплексов Eu(III) и Sm(III) с дибен-
зоилметанат-анионом (dbm– ) в качестве основ-
ного лиганда и спейсерированными 5-пиридин-
2-ил-1,2,4-триазолами (L1–L3) — как дополните-
льного:
ЭКСПЕРИМЕНТ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬ-
ТАТОВ. Используемые в работе 1,3-ди(5-пири-
дин-2-ил-1,2,4-триазол-3-ил)алканы получены по
следующей методике. Нитрил пиколиновой кис-
лоты (5.2 г, 0.05 моль) растворили в 20 мл мета-
нола. К раствору добавили 0.2 г натрия и смесь
выдержали при комнатной температуре 30 мин,
затем добавили 0.02 моль дигидразида соответ-
ствующей кислоты (малоновой, глутаровой или
адипиновой) и кипятили 5 ч с обратным холо-
дильником. Раствор охладили, выпавший оса-
док отфильтровали, промыли холодным мета-
нолом и высушили на воздухе. К полученному
веществу добавили 15 мл этиленгликоля и кипя-
тили 2 ч с обратным холодильником. Охлажден-
ный раствор вылили в 150 мл холодной воды, вы-
павший осадок отфильтровали, промыли водой
и метанолом, высушили на воздухе. Выход сос-
тавил 46—72 % от теоретического в пересчете на
дигидразид.
1,1-Ди( 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазол-3-ил)ме-
тан (H2L1) . C15H12N8. Вычислено, %: C 59.21; H
3.5; N 36.95. Найдено, %: C 59.27; H 3.82; N 36.74.
1Н-ЯМР (δ, м.д.): 14,35 (ушир, 2H, N–H),
© А.Н .Гусев, В.Ф .Шульгин, Г.А.Нищименко, А.В.Кирияк, С.Б .Мешкова , 2012
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 6 73
8.66 (с, 2H), 8.03 (с, 2H), 7.92 (д, 2H), 7.44 (д,
2H), 4.26 (д, 2H, CH2). ИК-спектр (νmax , см
–1):
3078, 3034, 2968, 2623, 1638, 1604, 1497, 1484,
1387, 1157, 1019, 800, 746, 629. Tпл =256 оС.
1,3-Ди(5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазол-3-ил)про-
пан (H2L2) . C17H16N8. Вычислено, %: C 61.45; H
4.82; N 33.73. Найдено, %: C 61.37; H 4.71; N 33.81.
1Н-ЯМР (δ, м.д.): 14.43 (ушир, 2H, N–H),
8.66 (с, 2H), 8.03 (с, 2H), 7.95 (д, 2H), 7.49 (д,
2H), 2.76 (тр, 4H, CH2), 2.16 (кв, 2H, CH2). ИК-
спектр (νmax , см
–1): 3076, 3034, 2968, 2623, 1638,
1602, 1497, 1485, 1387, 1157, 1019, 800, 746, 629.
Tпл =238 оС.
1,3-Ди( 5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазол-3-ил)бу-
тан (H2L3). C18H18N8. Вычислено, %: C 62.43; H
5.20; N 32.37. Найдено, %: C 62.55; H 5.13; N 32.31.
1Н-ЯМР (δ, м.д.): 14.15 (с, 2H , N–H), 8.64 (д,
2H), 8.02 (д, 2H), 7.89 (дд, 2H), 7.43 (дд, 2H), 2,76
(тр, 4H), 1.78 (тр, 4H). ИК-спектр (νmax , см
–1):
3049, 3015, 2936, 2607, 1637, 1617, 1591, 1467,
1454, 1397, 1170, 1059, 801, 729, 620. Tпл =233 оC.
Исследуемые координационные соединения
получены по следующей методике. Ln(dbm)3⋅
2H2O (Ln = Eu, Sm) в количестве 3 ммоль раст-
ворили в 20 мл безводного метанола. К полу-
ченному раствору добавили 3 ммоль соответст-
вующего триазола, перемешивали полученную
смесь на магнитной мешалке при нагревании в
течение 2 ч. При охлаждении образовались бес-
цветные кристаллы, которые отфильтровали и
высушили на воздухе. Выход составил 32—56 %
в расчете на Ln(dbm)3⋅2H2O.
Eu( dbm) 2⋅HL1 ( 1). C45H34EuO4N8. Bычис-
лено, %: C 59.87, H 3.77, N 12.42. Найдено, %:
C 60.01, H 3.98, N 12.45.
ИК-спектр (νmax , см
–1): 3058, 1596, 1550,
1518, 1478, 1456, 1402, 1310, 1222, 1068, 724,
614, 514.
Eu( dbm) 2⋅HL2 ( 2). C47H38EuO4N8. Bычис-
лено, %: C 60.64, H 4.08, N 12.04. Найдено, %:
C 60.53, H 4.19, N 12.32.
ИК-спектр (νmax , см
–1): 3058, 1596, 1550,
1518, 1478, 1456, 1396, 1308, 1220, 1068, 724,
608, 512.
Eu( dbm) 2⋅HL3 ( 3) . C48H40EuO4N8. Bычис-
лено, %: C 61.02, H 4.24, N 11.86. Найдено, %: C
61.31, H 4.12, N 12.03. ИК-спектр (νmax , см
–1):
3058, 1596, 1550, 1518, 1478, 1456, 1410, 1310,
1222, 1068, 724, 628, 516.
Sm( dbm) 2⋅HL1 ( 4) . C45H34SmO4N8. Bычис-
лено, %: C 59.94, H 3.80, N 12.43. Найдено, %:
C 60.12, H 3.97, N 12.54.
ИК-спектр (νmax , см
–1): 3060, 1596, 1550,
1516, 1478, 1456, 1400, 1310, 1222, 1069, 727,
614, 508.
Sm( dbm) 2⋅HL2 ( 5) . C47H38SmO4N8. Bычис-
лено, %: C 60.71, H 4.12, N 12.05. Найдено, %:
C 60.99, H 4.34, N 12.09.
ИК-спектр (νmax , см
–1): 3058, 1595, 1549,
1518, 1480, 1456, 1395, 1308, 1221, 1068, 728,
608, 507.
Sm( dbm) 2⋅HL3 ( 6) . C48H40SmO4N8. Bычис-
лено, %: C 61.27, H 4.45, N 11.96. Найдено, %:
C 61.08, H 4.27, N 11.87.
ИК-спектр (νmax , см
–1): 3058, 1596, 1550,
1519, 1478, 1455, 1410, 1312, 1220, 1068, 728,
617, 508.
Элементный анализ выполнен на анализа-
торе Perkin–Elmer 240 C. ИК-спектры записаны
в диапазоне 4000-400 см–1 на спектрофотометре
Nicollet Nexus 470, использована стандартная ме-
тодика прессования образца с бромидом калия.
ЯМР-спектры получены на спектрометре Bru-
ker VXR-400, внутренний стандарт — Me4Si,
растворитель — ДМСО-d6. Спектры поглощения
регистрировали на спектрофотометре Lambda-9
UV/VIS/NIR (Perkin–Elmer), спектры люминес-
ценции и спектры возбуждения твердых образ-
цов — на приборе Fluorolog-FL 3-22 с ксеноно-
вой лампой (450 Вт).
Данные элементного анализа комплексов 1
—6 показывают, что взаимодействие 1,3-ди(5-
пиридин-2-ил-1,2,4-триазол-3-ил)-алканов с Ln(d-
bm)3⋅2H2O (Ln = Eu, Sm) протекает с замещени-
ем двух молекул воды и одной молекулы дибен-
зоилметана и приводит к образованию компле-
ксов состава Ln(dbm)2⋅HL. Вхождение молеку-
лы спейсерированного триазола во внутреннюю
координационную сферу в однократно депрото-
нированной форме подтверждается данными рент-
геноструктурного анализа [9].
В ИК-спектрах комплексов 1—6 регистри-
руется полоса поглощения с максимумом при
1516—1519 см–1, отвечающая валентным коле-
баниям карбонильной группы dbm-аниона. В
области 1549—1550 см–1 четко проявляется по-
лоса валентных колебаний триазольного цикла .
Из приведенного на рис. 1 спектра диффуз-
ного отражения комплекса 2 видно, что исследу-
емые соединения максимально поглощают свет
Неорганическая и физическая химия
74 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 6
в области 320—380 нм. Это свидетельствует о
возможности возбуждения люминесценции пу-
тем поглощения интенсивной линии ртути с
максимумом излучения при 365 нм. В спект-
рах люминесценции твердых образцов иссле-
дуемых координационных соединений регис-
трируются линии, отвечающие переходам 5D0
→ 7FJ (J =0—3) для комплексов европия и 4G5/2
→ 6HJ ( J = 9/2, 11/2) для комплексов самария.
Положение максимумов и интенсивность полос
в спектрах люминесценции приведены в табли-
це. Здесь же для сравнения представлены спект-
ральные характеристики комплексов Ln(dbm)3⋅
2H2O и Ln(dbm)3⋅Phen. Из сопостав-
ления полученных данных следует,
что в однотипных комплексах интен-
сивность люминесценции Eu(III) вы-
ше, чем Sm(III) в 2—10 раз. Эта раз-
ница может быть связана с наличием
в ионе Sm(III) большого числа поду-
ровней основного уровня, на которых
происходят безызлучательные потери
энергии.
В спектрах люминесценции ком-
плексов 1 и 3 (рис. 2) наблюдаются
полосы в диапазоне 605—625 нм, от-
вечающие сверхчувствительному пе-
реходу (СЧП) 5D0 → 7F2. Расщепле-
ние полосы СЧП на несколько ком-
понент может быть связано с низкой
симметрией координационного по-
лиэдра. В случае короткого спейсера
(комплекс 1) интенсивность полосы с
максимумом при 619 нм втрое боль-
Характеристика наиболее интенсивных полос в спектрах фото-
люминесценции твердых комплексов 1—6
Комплекс λлюм,
нм
Iлюм⋅10–5,
квант/c Комплекс λлюм,
нм
Iлюм⋅10–5,
квант/c
Eu(dbm)3⋅2H 2O 590 50.11 Eu(dbm)2HL3 610 650.08
613 150.71 616 281.62
Eu(dbm)3⋅Phen 590 12.10 Sm(dbm)3⋅2H 2O 596 2.60
613 208.04 644 30.50
618 98.30 Sm(dbm)3⋅2H 2O 598 6.90
Eu(dbm)2⋅HL1 592 31.32 645 42.34
610 278.39 Sm(dbm)2⋅HL1 599 7.64
619 729.73 645 82.24
Eu(dbm)2⋅HL2 590 15.10 Sm(dbm)2⋅HL2 595 13.20
610 410.34 645 103.41
616 140.18 Sm(dbm)2⋅HL3 598 10.46
Eu(dbm)2⋅HL3 590 19.74 645 64.99
Рис. 1. Спектр диффузного отражения твердого
образца комплекса 2.
Рис. 2. Спектры люминесценции комплексов
1 (а) и 3 (б).
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 6 75
ше, чем при 610 нм, а в случае длинного спейсе-
ра (комплекс 3) наблюдается обратная картина,
при этом полоса с максимумом при 619 нм сли-
вается с соседней полосой с максимумом при 616
нм. Таким образом, изменение симметрии коор-
динационного полиэдра отражается не только
в расщеплении полос на компоненты, но и в
разной интенсивности последних.
В спектрах люминесценции комплексов са-
мария(III) влияние длины спейсера сказывает-
ся в меньшей степени и проявляется только в
различной интенсивности полос испускания. На
рис. 3 представлен спектр комплекса 5. Наибо-
льшей интенсивностью характеризуется поло-
са, соответствующая СЧП — 4G5/2 → 6H9/2, λмакс
= 645 нм. Значительно меньше интенсивность
полос в области 590—615 нм, отвечающих пере-
ходу 4G5/2 → 6H11/2. Расщепление последних на
несколько составляющих может быть связано с
низкой симметрией ближайшего окружения ио-
на самария(III).
По сравнению с исходными дигидратами
дибензоилметанатов Eu(III) и Sm(III) интенсив-
ность их люминесценции при присоединении
спейсерированных триазолов увеличилась в 2—
5 раз для комплексов европия и в 2—3 раза для
комплексов самария. Это вызвано вытеснением
OH-осцилляторов из внутренней координацион-
ной сферы исходных комплексов. Следует отме-
тить, что присоединение к дибензоилметанатам
Sm(III) и Eu(III) молекулы фенантролина как
наиболее распространенного дополнительного
лиганда приводит к увеличению интенсивности
всего в 1.5 раза. Очевидно, что дополнительным
фактором, обуслoвливающим увеличение ин-
тенсивности люминесценции исследуемых ком-
плексов, является эффективное поглощение и пе-
ренос энергии на излучающий уровень Ln (III)
от молекулы триазола (эффект дополнитель-
ной фотоантенны) и снятие запрета на некото-
рые электронные переходы.
Таким образом, введение спейсерированных
5-пиридин-2-ил-1,2,4-триазолов во внутреннюю
координационную сферу координационных сое-
динений Eu(III) и Sm(III) приводит к значитель-
ному увеличению интенсивности фотолюминес-
ценции. Низкая симметрия координационных по-
лиэдров исследуемых комплексов обуслoвливает
не только расщепление полос, соответствующих
сверхчувствительному переходу, но и распреде-
ление интенсивности этих полос в спектре.
РЕЗЮМЕ. Досліджено фотолюмінісценцію євро-
пію(III) та самарію(III) в гетеролігандних коорди-
наційних сполуках складу Ln(dbm)2⋅HL (Ln = Eu, Sm;
H2L — спейсеровані 5-піридин-2-іл-1,2,4-триазоли,
Hdbm — дибензоїлметан). У спектрах люмінесценції
комплексів Eu(III) реєструються смуги, що обумов-
лені переходами 5D0 → 7FJ (J = 0—3), а в спектрах
Sm(III) — смуги, що відповідають переходам 4G5/2
→ 6HJ ( J = 9/2, 11/2). Встановлено, що інтенсивність
люмінесценції комплексів європію та самарію збі-
льшується при введенні у внутрішню координацій-
ну сферу дибензоілметанатів Sm(III) і Eu(III) похід-
них 5-піридин-2-іл-1,2,4-триазолу в якості додатко-
вого ліганду.
SUMMARY. Photoluminescence of europium(III)
and samarium(III) ternary complexes with Ln(dbm)2⋅
H 2L composition (Ln = Eu, Sm; Н2L — spacer-armed
5-pyridin-2-yl-1,2,4-triazoles, Hdbm — dibenzoylme-
than) were investigated. There are several peaks caused
by 5D0 → 7FJ (J = 0—3) transitions for Eu(III) complexes
and 4G5/2 → 6H J (J = 9/2, 11/2) transitions for Sm(III)
complexes were registered. It was found that photolumi-
nescence of europium and samarium increases with the
adding 5-pyridin-2-yl-1,2,4-triazoles derivatives into the
inner coordination sphere.
Неорганическая и физическая химия
Рис. 3. Спектр люминесценции комплекса 5.
76 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 6
ЛИТЕРАТУРA
1. Каткова М .А ., Витухновский А .Г., Бочкарев М .Н .
// Успехи химии. -2005. -74, № 2. -С. 1193—1215.
2. Richter M .M . // Chem. Rev. -2004. -104. -P. 3003—
-3036.
3. Kido J., Okamoto Y . // Ibid. -2002. -102. -P. 2357—
2368.
4. Y u J, Z hang H., Z hou L . et al. // J. Lumin. -2007.
-122–123. -P. 678—682.
5. M archetti F., Pettinari C., Pettinari R . // Coord.
Chem. Rev. -2005. -249. -P. 2909—2945.
6. Fang J., Y ou H., Gao J. et al. // J. Lumin. -2007.
-124. -P. 157—161.
7. Reyes R ., S ilva C.F.B., Brito H.F., Cremona M . //
Brasil. J. Phys. -2002. -32, № 2B. -P. 535—539.
8. Gao Guan M ., W ang Sh., Huang C., W ang K. // J.
Lumin. -2007. -127. -P. 489—493.
9. Gusev A .N., Shul’gin V .F., M eshkova S .B. et al. //
Inorg. Chim. Acta. -2012.
Таврический национальный университет Поступила 08.02.2012
им. В.И .Вернадского, Симферополь
Физико-химический институт им. А.В.Богатского
НAH Украины, Одесса
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 6 77
|