Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридных расплавах
Спектрофотометрическим методом изучены кинетика и механизм образования соединений висмута низших степеней окисления в системе Вi⁰—BiCl₃—ZnCl₂—NH₄Cl. Установлено, что при контакте металлического висмута с ионами Bi³⁺ в расплаве образуются интермедиаты Bi⁺ и кластеры [Bi₅]³⁺, характеризующиеся появлен...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2012 |
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2012
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187785 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридных расплавах / В.Ф. Козин, Н.И. Буряк, А.В. Близнюк // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 10. — С. 71-77. — Бібліогр.: 33 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187785 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Козин, В.Ф. Буряк, Н.И. Близнюк, А.В. 2023-01-25T17:42:50Z 2023-01-25T17:42:50Z 2012 Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридных расплавах / В.Ф. Козин, Н.И. Буряк, А.В. Близнюк // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 10. — С. 71-77. — Бібліогр.: 33 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187785 546.87:543.42 Спектрофотометрическим методом изучены кинетика и механизм образования соединений висмута низших степеней окисления в системе Вi⁰—BiCl₃—ZnCl₂—NH₄Cl. Установлено, что при контакте металлического висмута с ионами Bi³⁺ в расплаве образуются интермедиаты Bi⁺ и кластеры [Bi₅]³⁺, характеризующиеся появлением на спектрах электронного поглощения полос поглощения в области 18000 и 14000 см⁻¹ соответственно. Зависимость интенсивности полос поглощения от времени контакта ионов Bi³⁺ с металлическим висмутом использована для оценки кинетических параметров образования Bi⁺ и [Bi₅]³⁺. Константы скорости образования интермедиатов Bi⁺ и кластеров [Bi₅]³⁺, вычисленные по углу наклона линейной зависимости log(Dτ – D∞) от τ, оцениваются величинами 3.33×10⁻³ и 2.31×10⁻³ с⁻¹ соответственно. Предложен механизм анодного растворения висмута в расплавах. Определены катодный и анодный выходы висмута по току. Методом спектрофотометрії вивчено кінетику і механізм утворення сполук вісмуту нижчих ступенів окиснення в системі Вi⁰—BiCl₃—ZnCl₂—NH₄Cl. Встановлено, що при контакті металевого вісмуту з іонами Bi³⁺ у розплаві утворюються інтермедіати Bi⁺ і кластери [Bi₅]³⁺, що характеризуються появою на спектрах електронного поглинання смуг поглинання в області 18000 і 14000 см⁻¹ відповідно. Залежність інтенсивності смуг поглинання від часу кон такту іонів Bi³⁺ з мета талевим вісмутом використана для оцінки кінетичних параметрів утворення Bi⁺ і [Bi₅]³⁺. Константи швидкості утворення інтермедіатів Bi⁺ і кластерів [Bi₅]³⁺, розраховані по куту нахилу лінійної залежності log(Dτ – D∞) від τ, оцінюються величинами 3.33× 10⁻³ и 2.31×10⁻³ с⁻¹ відповідно. The kinetics and mechanism of formation of compounds of bismuth in lower oxidation states in the system Вi⁰—BiCl₃—ZnCl₂—NH₄Cl have been studied by the spectrofotometric method. It has been found that when metallic bismuth is contact with Bi³⁺ ions, Bi⁺ intermediates and [Bi₅]³⁺ clusters are formed in the melt, which are characterized by the appearance of absorption bands at 1800 and 14000 cm⁻¹, respectively, in electronic absorption spectra. The dependence of the intensity of a bsorption bands on the time of contact of Bi³⁺ ions with metallic bismuth was used to estimate the kinetic parameters of Bi⁺ and [Bi₅]³⁺ formation. The formation rate constants of Bi⁺ intermediates and [Bi₅]³⁺ clusters, calculated from the slope angle of the linear plotof log(Dτ – D∞) against τ, were estimated to be 3.33×10⁻³ and 2.31×10⁻³ s⁻¹ respectively. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридных расплавах Кінетика і механізм утворення інтермедіатів і одновалентного вісмуту на міжфазних границях Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридних розплавах Kinetics and mechanism of formation of intermediates and monovalent bismuth at Вi⁰—Bi³⁺ interfaces in chloride melts Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридных расплавах |
| spellingShingle |
Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридных расплавах Козин, В.Ф. Буряк, Н.И. Близнюк, А.В. Неорганическая и физическая химия |
| title_short |
Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридных расплавах |
| title_full |
Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридных расплавах |
| title_fullStr |
Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридных расплавах |
| title_full_unstemmed |
Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридных расплавах |
| title_sort |
кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах вi⁰—bi³⁺ у хлоридных расплавах |
| author |
Козин, В.Ф. Буряк, Н.И. Близнюк, А.В. |
| author_facet |
Козин, В.Ф. Буряк, Н.И. Близнюк, А.В. |
| topic |
Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| publishDate |
2012 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Кінетика і механізм утворення інтермедіатів і одновалентного вісмуту на міжфазних границях Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридних розплавах Kinetics and mechanism of formation of intermediates and monovalent bismuth at Вi⁰—Bi³⁺ interfaces in chloride melts |
| description |
Спектрофотометрическим методом изучены кинетика и механизм образования соединений висмута низших степеней окисления в системе Вi⁰—BiCl₃—ZnCl₂—NH₄Cl. Установлено, что при контакте металлического висмута с ионами Bi³⁺ в расплаве образуются интермедиаты Bi⁺ и кластеры [Bi₅]³⁺, характеризующиеся появлением на спектрах электронного поглощения полос поглощения в области 18000 и 14000 см⁻¹ соответственно. Зависимость интенсивности полос поглощения от времени контакта ионов Bi³⁺ с металлическим висмутом использована для оценки кинетических параметров образования Bi⁺ и [Bi₅]³⁺. Константы скорости образования интермедиатов Bi⁺ и кластеров [Bi₅]³⁺, вычисленные по углу наклона линейной зависимости log(Dτ – D∞) от τ, оцениваются величинами 3.33×10⁻³ и 2.31×10⁻³ с⁻¹ соответственно. Предложен механизм анодного растворения висмута в расплавах. Определены катодный и анодный выходы висмута по току.
Методом спектрофотометрії вивчено кінетику і механізм утворення сполук вісмуту нижчих ступенів окиснення в системі Вi⁰—BiCl₃—ZnCl₂—NH₄Cl. Встановлено, що при контакті металевого вісмуту з іонами Bi³⁺ у розплаві утворюються інтермедіати Bi⁺ і кластери [Bi₅]³⁺, що характеризуються появою на спектрах електронного поглинання смуг поглинання в області 18000 і 14000 см⁻¹ відповідно. Залежність інтенсивності смуг поглинання від часу кон такту іонів Bi³⁺ з мета талевим вісмутом використана для оцінки кінетичних параметрів утворення Bi⁺ і [Bi₅]³⁺. Константи швидкості утворення інтермедіатів Bi⁺ і кластерів [Bi₅]³⁺, розраховані по куту нахилу лінійної залежності log(Dτ – D∞) від τ, оцінюються величинами 3.33× 10⁻³ и 2.31×10⁻³ с⁻¹ відповідно.
The kinetics and mechanism of formation of compounds of bismuth in lower oxidation states in the system Вi⁰—BiCl₃—ZnCl₂—NH₄Cl have been studied by the spectrofotometric method. It has been found that when metallic bismuth is contact with Bi³⁺ ions, Bi⁺ intermediates and [Bi₅]³⁺ clusters are formed in the melt, which are characterized by the appearance of absorption bands at 1800 and 14000 cm⁻¹, respectively, in electronic absorption spectra. The dependence of the intensity of a bsorption bands on the time of contact of Bi³⁺ ions with metallic bismuth was used to estimate the kinetic parameters of Bi⁺ and [Bi₅]³⁺ formation. The formation rate constants of Bi⁺ intermediates and [Bi₅]³⁺ clusters, calculated from the slope angle of the linear plotof log(Dτ – D∞) against τ, were estimated to be 3.33×10⁻³ and 2.31×10⁻³ s⁻¹ respectively.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187785 |
| citation_txt |
Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi⁰—Bi³⁺ у хлоридных расплавах / В.Ф. Козин, Н.И. Буряк, А.В. Близнюк // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 10. — С. 71-77. — Бібліогр.: 33 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT kozinvf kinetikaimehanizmobrazovaniâintermediatoviodnovalentnogovismutanamežfaznyhgranicahvi0bi3uhloridnyhrasplavah AT burâkni kinetikaimehanizmobrazovaniâintermediatoviodnovalentnogovismutanamežfaznyhgranicahvi0bi3uhloridnyhrasplavah AT bliznûkav kinetikaimehanizmobrazovaniâintermediatoviodnovalentnogovismutanamežfaznyhgranicahvi0bi3uhloridnyhrasplavah AT kozinvf kínetikaímehanízmutvorennâíntermedíatívíodnovalentnogovísmutunamížfaznihgranicâhvi0bi3uhloridnihrozplavah AT burâkni kínetikaímehanízmutvorennâíntermedíatívíodnovalentnogovísmutunamížfaznihgranicâhvi0bi3uhloridnihrozplavah AT bliznûkav kínetikaímehanízmutvorennâíntermedíatívíodnovalentnogovísmutunamížfaznihgranicâhvi0bi3uhloridnihrozplavah AT kozinvf kineticsandmechanismofformationofintermediatesandmonovalentbismuthatvi0bi3interfacesinchloridemelts AT burâkni kineticsandmechanismofformationofintermediatesandmonovalentbismuthatvi0bi3interfacesinchloridemelts AT bliznûkav kineticsandmechanismofformationofintermediatesandmonovalentbismuthatvi0bi3interfacesinchloridemelts |
| first_indexed |
2025-12-07T15:50:26Z |
| last_indexed |
2025-12-07T15:50:26Z |
| _version_ |
1850865222790676480 |