Теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹Δg) натрий азидом
Рассмотрены виртуальные модели комплексов столкновения синглетного кислорода с азид-ионом. В результате квантово-химических расчетов геометрии и энергетических характеристик комплексов методом многоконфигурационного самосогласованного поля с использованием базисного набора "triplet zeta valence...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2012 |
| Hauptverfasser: | , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2012
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187787 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹Δg) натрий азидом / А.В. Шевченко, Б.Ф. Минаев // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 10. — С. 83-88. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187787 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Шевченко, А.В. Минаев, Б.Ф. 2023-01-25T17:51:10Z 2023-01-25T17:51:10Z 2012 Теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹Δg) натрий азидом / А.В. Шевченко, Б.Ф. Минаев // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 10. — С. 83-88. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187787 541.49; 544.51 Рассмотрены виртуальные модели комплексов столкновения синглетного кислорода с азид-ионом. В результате квантово-химических расчетов геометрии и энергетических характеристик комплексов методом многоконфигурационного самосогласованного поля с использованием базисного набора "triplet zeta valence" (TZV) получено распределение электронной и спиновой плотности на атомах, моменты переходов путем диагонализации матрицы конфигурационного взаимодействия (КВ) с добавлением матричных элементов спин-орбитального взаимодействия (СОВ). На основе расчетов комплекса столкновений синглетного кислорода с азид-ионом раскрыт механизм усиления СОВ между а¹Δg и Х³Σg⁻-состояниями молекулярного кислорода. Показано, что значительное усиление СОВ происходит при участии состояний с переносом заряда (СПЗ), с учетом вырожденных МО πg,y и πg,z в молекуле О₂. Розглянуто віртуальні моделі комплексів зіткнення синглетного кисню з азид-іоном. За результатами квантово-хімічних розрахунків геометрії та енергетичних характеристик комплексів методом багатоконфігураційного самоузгодженого поля з використанням базисного набору "triplet zeta valence" отримано розподілення електронної та спінової густини на атомах, моменти переходів шляхом діагоналізації матриці конфігураційної взаємодії (КВ) з урахуванням матричних елементів спін-орбітальної взаємодії (СОВ). На основі розрахунків комплексу зіткнення синглетного кисню з азид-іоном розкрито механізм підсилення СОВ між а¹Δg- і Х³Σg⁻-станами молекулярного кисню. Показано, що значне підсилення СОВ відбувається за участі станів з переносом заряду (СПЗ), що враховують вироджені МО πg,y і πg,z у молекулі О₂. The virtual models of the collision complexes of singlet oxygen with azide ion have been considered. Quantum-chemical calculations of geometry and energetic parameters of the complexes have been performed by the multiconfiguration self-consistent field method with the triplet zeta valence (TZV) basis set. As a result the atomic electron and spin population have been calculated, as well as the transition moments obtained be diagonalization of the CI matrix with account of the spin-orbit coupling (SOC) matrix elements. On the basis of calculations of singlet oxygen and azide ion collision complexes the mechanism of the SOC strengthening between the а¹Δg- and Х³Σg⁻-states of molecular oxygen has been established. It has been shown that the efficient SOC strengthening is produced by contribution of the charge transfer states (CTS). ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹Δg) натрий азидом Теоретична модель механізму гасіння синглетного кисню (а¹Δg) натрій азидом Theoretical model of mechanism of inhibition of the singlet oxygen (а¹Δg) by azide natrium Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹Δg) натрий азидом |
| spellingShingle |
Теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹Δg) натрий азидом Шевченко, А.В. Минаев, Б.Ф. Неорганическая и физическая химия |
| title_short |
Теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹Δg) натрий азидом |
| title_full |
Теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹Δg) натрий азидом |
| title_fullStr |
Теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹Δg) натрий азидом |
| title_full_unstemmed |
Теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹Δg) натрий азидом |
| title_sort |
теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹δg) натрий азидом |
| author |
Шевченко, А.В. Минаев, Б.Ф. |
| author_facet |
Шевченко, А.В. Минаев, Б.Ф. |
| topic |
Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| publishDate |
2012 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Теоретична модель механізму гасіння синглетного кисню (а¹Δg) натрій азидом Theoretical model of mechanism of inhibition of the singlet oxygen (а¹Δg) by azide natrium |
| description |
Рассмотрены виртуальные модели комплексов столкновения синглетного кислорода с азид-ионом. В результате квантово-химических расчетов геометрии и энергетических характеристик комплексов методом многоконфигурационного самосогласованного поля с использованием базисного набора "triplet zeta valence" (TZV) получено распределение электронной и спиновой плотности на атомах, моменты переходов путем диагонализации матрицы конфигурационного взаимодействия (КВ) с добавлением матричных элементов спин-орбитального взаимодействия (СОВ). На основе расчетов комплекса столкновений синглетного кислорода с азид-ионом раскрыт механизм усиления СОВ между а¹Δg и Х³Σg⁻-состояниями молекулярного кислорода. Показано, что значительное усиление СОВ происходит при участии состояний с переносом заряда (СПЗ), с учетом вырожденных МО πg,y и πg,z в молекуле О₂.
Розглянуто віртуальні моделі комплексів зіткнення синглетного кисню з азид-іоном. За результатами квантово-хімічних розрахунків геометрії та енергетичних характеристик комплексів методом багатоконфігураційного самоузгодженого поля з використанням базисного набору "triplet zeta valence" отримано розподілення електронної та спінової густини на атомах, моменти переходів шляхом діагоналізації матриці конфігураційної взаємодії (КВ) з урахуванням матричних елементів спін-орбітальної взаємодії (СОВ). На основі розрахунків комплексу зіткнення синглетного кисню з азид-іоном розкрито механізм підсилення СОВ між а¹Δg- і Х³Σg⁻-станами молекулярного кисню. Показано, що значне підсилення СОВ відбувається за участі станів з переносом заряду (СПЗ), що враховують вироджені МО πg,y і πg,z у молекулі О₂.
The virtual models of the collision complexes of singlet oxygen with azide ion have been considered. Quantum-chemical calculations of geometry and energetic parameters of the complexes have been performed by the multiconfiguration self-consistent field method with the triplet zeta valence (TZV) basis set. As a result the atomic electron and spin population have been calculated, as well as the transition moments obtained be diagonalization of the CI matrix with account of the spin-orbit coupling (SOC) matrix elements. On the basis of calculations of singlet oxygen and azide ion collision complexes the mechanism of the SOC strengthening between the а¹Δg- and Х³Σg⁻-states of molecular oxygen has been established. It has been shown that the efficient SOC strengthening is produced by contribution of the charge transfer states (CTS).
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187787 |
| citation_txt |
Теоретическая модель механизма тушения синглетного кислорода (а¹Δg) натрий азидом / А.В. Шевченко, Б.Ф. Минаев // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 10. — С. 83-88. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT ševčenkoav teoretičeskaâmodelʹmehanizmatušeniâsingletnogokislorodaa1δgnatriiazidom AT minaevbf teoretičeskaâmodelʹmehanizmatušeniâsingletnogokislorodaa1δgnatriiazidom AT ševčenkoav teoretičnamodelʹmehanízmugasínnâsingletnogokisnûa1δgnatríiazidom AT minaevbf teoretičnamodelʹmehanízmugasínnâsingletnogokisnûa1δgnatríiazidom AT ševčenkoav theoreticalmodelofmechanismofinhibitionofthesingletoxygena1δgbyazidenatrium AT minaevbf theoreticalmodelofmechanismofinhibitionofthesingletoxygena1δgbyazidenatrium |
| first_indexed |
2025-11-30T09:43:56Z |
| last_indexed |
2025-11-30T09:43:56Z |
| _version_ |
1850857200889626624 |