Взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином
Разработана методика синтеза трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином. Состав и строение полученного комплексного соединения установлены с помощью ИК-, масс-, ПМР-спектроскопии, а также термического и элементного анализов. Розроблено методику синтезу трикарбонільного комплексу ренію(I)...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 2012 |
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2012
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187799 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином / К.А. Пилецкая, Д.В. Бобухов, А.В. Штеменко // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 11. — С. 31-34. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859680968003026944 |
|---|---|
| author | Пилецкая, К.А. Бобухов, Д.В. Штеменко А.В. |
| author_facet | Пилецкая, К.А. Бобухов, Д.В. Штеменко А.В. |
| citation_txt | Взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином / К.А. Пилецкая, Д.В. Бобухов, А.В. Штеменко // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 11. — С. 31-34. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Разработана методика синтеза трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином. Состав и строение полученного комплексного соединения установлены с помощью ИК-, масс-, ПМР-спектроскопии, а также термического и элементного анализов.
Розроблено методику синтезу трикарбонільного комплексу ренію(I) з 9-метиладеніном. Склад та будову отриманої комплексної сполуки досліджено за допомогою ІЧ-, мас-, та ПМР-спектроскопії, а також термічного та елементного аналізів.
The method of synthesis of tricarbonylrhenium(I) complex with 9-methyladenine was elaborated. Composition and structure of the received complex compound were established by IR, mass, PMR spectroscopy, thermal and elemental analysis.
|
| first_indexed | 2025-11-30T17:53:07Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 546.719:541.49
К.А.Пилецкая, Д.В.Бобухов, А.В.Штеменко
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ТРИКАРБОНИЛЬНОГО КОМПЛЕКСА РЕНИЯ(I)
С 9-МЕТИЛАДЕНИНОМ
Разработана методика синтеза трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином. Состав и
строение полученного комплексного соединения установлены с помощью ИК-, масс-, ПМР-спектро-
скопии, а также термического и элементного анализов.
ВВЕДЕНИЕ. Одной из актуальных проблем
бионеорганической химии является разработка
фармацевтических препаратов на основе радио-
активных изотопов, которые могут быть исполь-
зованы в медицинской диагностике.
Предпочтение отдается короткоживущим
изотопам с малым периодом полураспада, что
обеспечивает более низкую радиационную наг-
рузку на внутренние органы и решает вопрос
вывода радиоактивных веществ из организма.
При этом раствор препарата должен быть вод-
ным или водно-спиртовым и не содержать пос-
торонние примеси в опасных концентрациях.
Всем этим требованиям отвечают водораство-
римые карбонильные комплексы короткоживу-
щих изотопов 99Тс, 186Re и l88Re общей формулы
[М(СO)3(Н2О)3]
+ [1]. Кроме того, водораствори-
мые карбонильные комплексы стабильных изо-
топов 185Re и 99Тс с органическими лигандами
могут быть потенциально перспективными соеди-
нениями, проявляющими противоопухолевую и
метастатическую активность, а также выступать
в роли иммуноактивных препаратов [2—5].
Исследования, проведенные на L1210 лим-
фатической лейкемии и других группах клеток,
показали, что алкоксо- и гидроксокарбонильные
комплексы рения(I) являются эффективными со-
единениями в подавлении синтеза ДНК посред-
ством торможения дигидрофолатредуктазы и дру-
гих ферментов в путях метаболизма пиримиди-
на и пурина [2]. Однако взаимодействие с ДНК
не было исключено, поэтому предположили, что
соединения могут связаться с пуриновыми осно-
ваниями после замещения алкоксо- или гидрок-
солигандов [3]. В качестве модели взаимодей-
ствия ядра [Re(CO)3]
+ с ДНК могут выступать
трикарбонильные комплексы рения(I) с пурино-
выми основаниями, поэтому изучение взаимо-
действия карбонильных производных рения(I)
с составными частями ДНК, одним из которых
является аденин, вызывает интерес в среде хи-
миков-бионеоргаников.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. В наших
исследованиях в качестве исходного соединения
использовали триакватрикарбонилрений(I) бро-
мид [Re(CO)3(H2O)3]Br, который получали согла-
сно методике [6].
Поскольку аденин является одним из нук-
леиновых оснований, входящих в состав РНК
и ДНК, где он связан с пентозой через 9 атом, в
качестве лиганда был выбран 9-метиладенин
(9-MeA):
Аденин фирмы Синбиас, Донецк квалифи-
кации ч. метилировали в девятое положение ио-
дистым метилом и очищали согласно методике [7].
Элементный анализ по определению со-
держания рения проводили фотометрическим,
а брома — гравиметрическим методами по стан-
дартным методикам [8, 9].
ИК-спектры снимали в диапазоне 4000–400
см–1 в таблетках KBr на Фурье-спектрометре
ФСМ 1201. Спектры протонного магнитного ре-
зонанса регистрировали на приборе Varian VXR-
400 в ДМСО-d6. Масс-спектр снимали в метано-
ле на масс-спектрометре Agilent 1100. Термичес-
кий анализ был проведен на дериватографе Ter-
moskan-2 (НПП Аналитприбор , Санкт-Петер-
бург) в интервале температур от 30 до 500 оС со
скоростью 10 град/мин.
Синтез моноакватрикарбонил-9-метиладе-
нинрений(I) бромида [Re(CO)3(H2O)9-МеА]Br
© К .А.Пилецкая, Д .В.Бобухов, А.В.Штеменко , 2012
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 11 31
осуществляли согласно следующей схемы:
Триакватрикарбонилрений(I) бромид мас-
сой 0.1 г (0.25 ммоль) растворяли в 20 мл дис-
тиллированной воды и добавляли 0.037 г (0.25
ммоль) растворенного в 2 мл метанола 9-метил-
аденина. Полученную смесь кипятили с обрат-
ным холодильником в течениe 4 ч. Затем раст-
вор упаривали досуха под вакуумом водоструй-
ного насоса. Выход продукта составил 75 %. По-
лученное соединение [Re(CO)3(H2O)(9MeA)]Br
представляет собой порошок бежевого цвета, ко-
торый растворим в метаноле, ограниченно рас-
творим в полярных растворителях и не раство-
рим в неполярных растворителях.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. На рис. 1 пред-
ставлены фрагменты масс-спектра продукта вза-
имодействия триакватрикарбонилрений(I) бро-
мида с 9-метиладенином. Осколочные ионы в
масс-спектре по изотопному составу соответст-
вуют ионам [Re(H2O)9MeA)]+ и [Re(CO)29Me-
A)]+, что свидетельствует об образовании нового
соединения рения с 9-метиладенином в качест-
ве лиганда. Способ его координации устанавли-
вали на основании данных ИК- и ПМР-спек-
троскопии.
В ИК-спектре целевого продукта (рис. 2)
колебания в области 3400 см–1 свидетельствуют о
наличии в составе молекулы координированной
воды [10]. Две интенсивные полосы в области
1893 и 2027 см–1, которые относятся к вален-
тным колебаниям νs(CO) и νas(CO), указывают
на присутствие в комплексе трех карбонильных
групп [11]. Смещение δ(NH2) колебаний 1600 см–1
в коротковолновую область (1640 см–1) свиде-
тельствует о связывании NH2-группы с атомом
рения [12]. Колебание 9-метиладенина 1254 см–1,
которое соответствует ν(С8–N7), смещается в
более длинноволновую область (1230 см–1), что
говорит об образовании Re–N7-связи [12, 13]. А сме-
щение ρ(NH2) колебаний в коротковолновую
Неорганическая и физическая химия
Рис. 1. Рассчитанный (а) и полученный эксперимен-
тально (б) изотопный состав осколочных ионов
[Re(H2O)9MeA)]+ (1) и [Re(CO)29MeA)]+ (2).
Рис. 2. ИК-спектр [Re(CO)3(H2O)(9MeA)]Br в KBr.
1а 2а
2б1б
32 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 11
область 1049 см–1 является дополнительным ар-
гументом в пользу координации NH2-группы
с атомом рения [12].
В ПМР-спектре (рис. 3) наблюдались следую-
щие химические сдвиги: два однопротонных син-
глета в области 8.10 (H2) и 7.99 м.д. (H8), один двух-
протонный синглет в области 7.86 м.д. (NH2), сме-
щение которого в слабое поле также свидетель-
ствует о координации через NH2-группу [14], один
трехпротонный синглет 3.80 м.д. (CH3) и один
двухпротонный синглет 6.96 м.д. (H2O). Получен-
ные данные подтверждают состав комплекса
[Re(CO)3(H2O)(9MeA)]Br и координацию 9-ме-
тиладенина с атомом рения через NH2-группу.
Дополнительным подтверждением состава
и строения полученного продукта являются тер-
мические исследования. На термограмме (рис.
4) были обнаружены три эндотермических пика
при 130, 250 и 375 °С.
Поскольку используемый нами прибор не
позволяет снимать термограмму с убылью массы,
то при температурах эндотермических максиму-
мов вещество изучалось методом изотермичес-
ких выдержек. В результате
было установлено, что на
первом этапе при темпе-
ратуре 130 °С происходит
удаление адсорбированной
воды.
После проведения изо-
термической выдержки при
250 °С был снят ИК-спектр
(рис. 5) остатка. В ИК-спек-
тре остаются полосы, соот-
ветствующие колебаниям
ν(СО) при 1890 и 2020
см–1, что указывает на со-
хранение в комплексе при
этой температуре карбони-
льных групп. Также оста-
ются полосы, характерные
для колебания ядра 9-ме-
тиладенина, но отсутствуют
полосы колебания, соответ-
ствующие молекуле воды.
Исходя из полученных
данных, можно предполо-
жить, что при 250 °С про-
исходит разложение комп-
лекса с выделением Br2 и ко-
ординационной воды. В результате получается
порошкообразное вещество черного цвета. Рас-
считанная убыль массы, соответствующая отщеп-
лению 1 молекулы воды и одного атома брома,
Рис. 3. 1Н ЯМР-спектр [Re(CO)3(H 2O)(9MeA)]Br в ДМСО-d6.
Рис. 4. Термограмма разложения [Re(CO)3(H2O)-
(9MeA)]Br в интервале температур от 30 до 500 °С.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 11 33
по отношению к массе исходного вещества со-
ставляет 18.69 %, а экспериментально найден-
ная потеря массы при нагревании продукта до
250 °С составила 15.91 %.
При 375 °С происходит разрушение 9-ме-
тиладенина и отщепление карбонильных групп,
а при 440 °С вещество сгорает и образуется ReO2,
так как в ИК-спектре остатка после снятия тер-
мограммы присутствует пик только в области
910 см–1, который соответствует колебанию свя-
зи Re=O [9].
На основании данных проведенных иссле-
дований и с учетом элементного анализа, резу-
льтаты которого приведены ниже:
можно сделать вывод, что полученный комп-
лекс имеет состав [Re(CO)3(H2O)(9MeA)]Br, а
его строение можно представить следующим об-
ВЫВОД. В результате проведенных иссле-
дований установлено прохождение координа-
ции 9-метиладенина с ядром Re(CO)3
+, что ука-
зывает на возможность взаимодействия три-
карбонильных комплексов рения(I) с молеку-
лами ДНК и РНК. Полученные результаты по-
зволяют сделать предположение о том, что дан-
ные соединения обладают биологической актив-
ностью и могут быть потенциально использова-
ны в качестве медицинских препаратов.
РЕЗЮМЕ. Розроблено методику синтезу три-
карбонільного комплексу ренію(I) з 9-метиладеніном.
Склад та будову отриманої комплексної сполуки до-
сліджено за допомогою ІЧ-, мас-, та ПМР-спектро-
скопії, а також термічного та елементного аналізів.
SUMMARY. The method of synthesis of tricarbo-
nylrhenium(I) complex with 9-methyladenine was elabo-
rated. Composition and structure of the received complex
compound were established by IR, mass, PMR spectros-
copy, thermal and elemental analysis.
ЛИТЕРАТУРА
1. Alberto R ., Schibli R ., W aibel R . et al. // Coord.
Chem. Rev. -1999. -190–192. -P. 901—919.
2. Y an Y .K., Cho S .E., Shaffer K.A . et al. // Pharmazie.
-2000. -55, № 4. -Р. 307—313.
3. Z obi F., Spingler B., A lberto R . // ChemBioChem.
-2005. -6, № 8. -P. 1397—1405.
4. W ang W .W ., Y an Y .K., Hor T .S. A . et al. // Polyhed-
ron. -2002. -21, № 20. -P. 1991—1999.
5. Z hang J.Y ., V ittal J.J., Henderson W . et al. // Orga-
nomet. Chem. -2002. -650, № 1–2. -P. 123—132.
6. Lazarova N., James S ., Babich J., Z ubieta J . // Inorg.
Chem. Commun. -2004. -7, № 9. -P. 1023—1026.
7. Talman E.G., Bru1ning W ., Reedijk J. et al. // Inorg.
Chem. -1997. -36, № 5. -P. 854—861.
8. Борисова Л.В., Ермаков А .Н . Аналитическая химия
рения. -М .: Наука, 1974.
9. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А ., Гофман
Д.И . Практическое руководство по неорганическому
анализу / Ред. и пер. Ю.Ю.Лурье. -М .: Химия, 1966.
10. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неоргани-
ческих и координационных соединений. -М.: Мир, 1991.
11. Stuart B. Infrared Spectroscopy: Fundamentals and Appli-
cations. -New York: John Wiley & Sons, Ltd., 2004.
12. M asoud M .S., Soayed A .A ., A li A .E . // Spectrochim.
Acta. Pt A. -2004. -60, № 8–9. -P. 1907—1915.
13. M asoud M .S., Amira M .F., Ramadan A.M ., El-Ashry
G.M . // Там же. -2008. -69, № 1. -P. 230—238.
14. Arpalahti J., Klika K.D. // Eur. J. Inorg. Chem.
-2003. -№ 23. -Р. 4195—4201.
Неорганическая и физическая химия
Рис. 5. ИК-спектр остатка
после изотермической выдержки при 250 °С.
Украинский государственный химико-технологический Поступила 15.05.2012
университет, Днепропетровск
ω(Re): рассчитано 35.98 %, найдено 35.71 %
ω(Br): рассчитано 15.47 %, найдено 17.02 %,
разом:
34 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 11
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187799 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-11-30T17:53:07Z |
| publishDate | 2012 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Пилецкая, К.А. Бобухов, Д.В. Штеменко А.В. 2023-01-25T19:33:21Z 2023-01-25T19:33:21Z 2012 Взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином / К.А. Пилецкая, Д.В. Бобухов, А.В. Штеменко // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 11. — С. 31-34. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187799 546.719:541.49 Разработана методика синтеза трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином. Состав и строение полученного комплексного соединения установлены с помощью ИК-, масс-, ПМР-спектроскопии, а также термического и элементного анализов. Розроблено методику синтезу трикарбонільного комплексу ренію(I) з 9-метиладеніном. Склад та будову отриманої комплексної сполуки досліджено за допомогою ІЧ-, мас-, та ПМР-спектроскопії, а також термічного та елементного аналізів. The method of synthesis of tricarbonylrhenium(I) complex with 9-methyladenine was elaborated. Composition and structure of the received complex compound were established by IR, mass, PMR spectroscopy, thermal and elemental analysis. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином Взаємодія трикарбонільного комплексу ренію(I) з 9-метиладеніном Interaction of tricarbonyl rhenium(I) complex with 9-methyladenine Article published earlier |
| spellingShingle | Взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином Пилецкая, К.А. Бобухов, Д.В. Штеменко А.В. Неорганическая и физическая химия |
| title | Взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином |
| title_alt | Взаємодія трикарбонільного комплексу ренію(I) з 9-метиладеніном Interaction of tricarbonyl rhenium(I) complex with 9-methyladenine |
| title_full | Взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином |
| title_fullStr | Взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином |
| title_full_unstemmed | Взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином |
| title_short | Взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(I) с 9-метиладенином |
| title_sort | взаимодействие трикарбонильного комплекса рения(i) с 9-метиладенином |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187799 |
| work_keys_str_mv | AT pileckaâka vzaimodeistvietrikarbonilʹnogokompleksareniâis9metiladeninom AT bobuhovdv vzaimodeistvietrikarbonilʹnogokompleksareniâis9metiladeninom AT štemenkoav vzaimodeistvietrikarbonilʹnogokompleksareniâis9metiladeninom AT pileckaâka vzaêmodíâtrikarbonílʹnogokompleksureníûiz9metiladenínom AT bobuhovdv vzaêmodíâtrikarbonílʹnogokompleksureníûiz9metiladenínom AT štemenkoav vzaêmodíâtrikarbonílʹnogokompleksureníûiz9metiladenínom AT pileckaâka interactionoftricarbonylrheniumicomplexwith9methyladenine AT bobuhovdv interactionoftricarbonylrheniumicomplexwith9methyladenine AT štemenkoav interactionoftricarbonylrheniumicomplexwith9methyladenine |