Новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами
Конденсацией алифатических альдегидов, СН-кислот и вторичных аминов синтезированы 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло[2.2.2]окт-5-ен-6-карбоксамиды, морфолиний 6-амино-3,5-дициано-4-этилпиридин-2-тиолат, 5-метил-6-(морфолин-4-ил)-3-циано-4-этил-пиперидин-2-он и 2,2’-дисульфанд...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 2012 |
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2012
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187802 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами / В.Д. Дяченко, Е.Н. Карпов // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 11. — С. 45-49. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860007406681980928 |
|---|---|
| author | Дяченко, В.Д. Карпов, Е.М. |
| author_facet | Дяченко, В.Д. Карпов, Е.М. |
| citation_txt | Новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами / В.Д. Дяченко, Е.Н. Карпов // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 11. — С. 45-49. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Конденсацией алифатических альдегидов, СН-кислот и вторичных аминов синтезированы 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло[2.2.2]окт-5-ен-6-карбоксамиды, морфолиний 6-амино-3,5-дициано-4-этилпиридин-2-тиолат, 5-метил-6-(морфолин-4-ил)-3-циано-4-этил-пиперидин-2-он и 2,2’-дисульфандиилбис(5-метил-4-этилникотинонитрил).
Конденсацією аліфатичних альдегідів, СН-кислот та вторинних амінів синтезовані 7,8-діалкіл-5-аміно-N,2-діарил-3-оксо-4-ціано-2-азабіцикло[2.2.2]окт-5-ен-6-карбоксаміди, морфоліній 6-аміно-3,5-диціано-4-етилпіридин-2-тіолат, 5-метил-6-(морфолін-4-іл)-3-ціано-4-етилпіперидин-2-он та 2,2’-дисульфандiiлбіс(5-метил-4-етилнікотинонітрил).
The 7,8-dialkyl-5-amino-N,2-diaryl-3-oxo-4-cyano-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-6-carboxamides, morfolinium 6-amino-3,5-dicyano-4-ethylpyridine-2-thiolate, 5-methyl-6-(morpholine-4-yl)-3-cyano-4-ethylpiperidine2-one and 2,2’-disulfanediylbis(5-methyl-4-ethylnicotinonitrile) were synthesized by the condensation of aliphatic aldehydes with CH-acids and secondary amines.
|
| first_indexed | 2025-12-07T16:39:50Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 547.824; 547.825
В.Д.Дяченко, Е.Н.Карпов
НОВЫЙ ПРИМЕР СИНТЕЗА ЗАМЕЩЕННЫХ 7,8-ДИАЛКИЛ-5-АМИНО-N,2-ДИАРИЛ-
3-ОКСО-4-ЦИАНО-2-АЗАБИЦИКЛО[2.2.2]ОКТ-5-ЕН-6-КАРБОКСАМИДОВ КОНДЕНСАЦИЕЙ
АЛИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ С ЦИАНОАЦЕТАНИЛИДАМИ
Конденсацией алифатических альдегидов, СН -кислот и вторичных аминов синтезированы 7,8-
диалкил-5-амино-N ,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло[2.2.2]окт-5-ен-6-карбоксамиды, морфо-
линий 6-амино-3,5-дициано-4-этилпиридин-2-тиолат, 5-метил-6-(морфолин-4-ил)-3-циано-4-этил-
пиперидин-2-он и 2,2’-дисульфандиилбис(5-метил-4-этилникотинонитрил).
Ранее [1] нами синтезирован 5-амино-8-изо-
бутил-7-изопропил-6-тиокарбамоил-4-циано-2
-азабицикло[2.2.2]окт-5-ен-3-тион конденсацией
изовалерианового альдегида с цианотиоацета-
мидом. В продолжениe работ по химии алифа-
тических альдегидов [2—5] в настоящем иссле-
довании изучены конденсации пропионового I
а и изомасляного I б альдегидов с цианоацета-
нилидами II а,б и циано(тио)ацетамидами III
а,б в присутствии вторичных аминов — пипе-
ридина или морфолина.
Установлено, что при взаимодействии али-
фатических альдегидов I а,б с цианоацетанили-
дами II а,б в абсолютном этаноле в присутст-
вии эквимолярного количества пиперидина
при 20 oС образуются 7,8-диалкил-5-амино-N ,2-
диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло[2.2.2]окт-
5-ен-6-карбоксамиды IV а–в.
Схема реакции включает, по-видимому, воз-
никновение алкенов V как результат конденса-
ции Кневенагеля. Однако изолировать их в сво-
бодном виде и охарактеризовать не удалось
вследствие их дальнейшей легкой трансформа-
ции. Отметим, что арилметилиденцианоацета -
нилиды стабильны [6, 7]. Интермедиат V в осно-
вной среде образует карбанион VI, реагирующий
I а: R=H; I б: R=Me; II а: Ar=Ph; II б: Ar=2-NO2C6H4; IV а: R=H, Ar=2-NO2C6H 4; IX б: R=H,
Ar=Ph; IX в: R=Me, Ar=Ph.
© В.Д.Дяченко, Е.Н .Карпов , 2012
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 11 45
с алкеном V по Михаэлю и образующий соответ-
ствующий аддукт VII. Последний подвергается
внутримолекулярной реакции аза-Михаэля, при-
водящей к формированию замещенного пипе-
ридин-2-она VIII. Далее реализуется реакция Тор-
па–Циглера. Возникший таким путем имин IX
стабилизируется в виде амина IV, изоструктур-
ного полученному ранее 2-азабицикло[2.2.2]окт-
5-ен-3-тиону [1].
В ИК-спектрах впервые полученных бици-
клов IV наблюдаются полосы поглощения вален-
тных колебаний NH- и NH2-групп в области 3190
—3454 см–1, С=О групп при 1681—1710 см–1, а
также малоинтенсивная полоса поглощения ци-
аногруппы при 2250 см–1, что согласуется с лите-
ратурными данными для изоструктурного ана-
лога — 5-амино-8-изобутил-7-изопропил-6-тио-
карбамоил-4-циано-2-азабицикло[2.2.2]окт-5-ен
-3-тиона [1]. В случае соединения IV а полоса
поглощения валентных колебаний цианогруп-
пы отсутствует, что можно объяснить связью CN-
группы с sp3-гибридизованным атомом углеро-
да [8]. Спектры ЯМР 1Н соединений IV а–в со-
держат сигналы протонов алифатических замес-
тителей в виде мультиплетов в области δ 0.8—
2.6 м.д., характерный синглет С6Н протона в
области δ 4.67—5.36 м.д., а также сигналы аро-
матических протонов, NH- и NH2-групп в соот-
ветствующих областях δ.
Введение в конденсацию с пропионовым аль-
дегидом Iа цианотиоацетамида III а при экви-
молярном соотношении реагентов в присутст-
вии эквимолярного количества морфолина при-
вело к образованию морфолиний 6-амино-3,5-
дициано-4-этилпиридин-2-тиолата X с выходом
21 %. В то же время использование в этой реак-
ции двукратного избытка СН-кислоты III а су-
щественно повысило выход конечного продук-
та до 66 %, что позволяет предположить следу-
ющую схему образования соли X (метод A). Пер-
воначально реализуется конденсация Кневена-
геля, результатом которой является алкен XI. В
дальнейшем он реагирует по Михаэлю с СН-ки-
слотой III а до аддукта XII. Последний транс-
формируется с элиминированием сероводорода
и ароматизацией в соль Х.
Замена в этой конденсации пропионового
альдегида I а на его енамин XIII при соотноше-
нии реагентов 1:1 не повлияла на результат ре-
акции — выделена соль X с выходом 24 % (ме-
тод Б). В то же время использование в этой ре-
акции двукратного избытка цианотиоацетами-
да позволило увеличить выход соли Х до 59 %.
С учетом этих данных можно предположить,
что в ходе реакции реализуется схема, при ко-
торой в енамине XIII происходит нуклеофиль-
ное винильное замещение морфолина циано-
тиоацетамидом III а с возникновением интер-
медиата XIV. Последний в результате прототро-
пной таутомерии через карбанионы XV, XVI пре-
вращается в алкен XI, включающийся далее в
схему образования соли X по методу А.
Вовлечение в конденсацию с пропионовым
альдегидом I а и цианотиоацетамидом III а–в
качестве С-нуклеофила енамина пропионово-
го альдегида XIII привело к образованию 5-ме-
тил-2-тиоксо-4-этил-1,2-дигидропиридин-3-кар-
бонитрила XVII. По-видимому, возникший в хо-
де реакции алкен Kневенагеля XI алкилирует ена-
мин XIII по Сторку [9], что приводит к интер-
медиату XVIII, претерпевающему внутримоле-
кулярное переаминирование и дегидрирование
в конечный продукт XVII. Последний нестаби-
лен и при стоянии его спиртового раствора на воз-
духе происходит окисление до соответствующе-
го 2,2’-дисульфандиилбис(4-этил-5-метилнико-
тинонитрила) XIX.
Введение в конденсацию с пропионовым аль-
дегидом I а и его енамином XIII цианоацетами-
да III б не привело к образованию кислородно-
го аналога соединения XVII. При этом получен
5-метил-6-(морфолин-4-ил)-3-циано-4-этилпипе-
ридин-2-он XX, синтезированный ранее из про-
пионового альдегида, цианоацетамида и мор-
фолина [10]. Вероятно, на стадии интермедиата
XVIII реализовалась реакция аза-Михаэля, при-
ведшая к образованию достаточного стабильно-
го замещенного пиперидона ХХ, который не
элиминирует морфолин и не окисляется даже
при пятичасовом кипячении его этанольного рас-
твора на воздухе.
Строение синтезированных соединений Х,
XVII, XIX, XX подтверждено данными спектра-
льных исследований (экспериментальная часть), а
также алкилированием соли Х 2,4,5-триметил-
фенацилбромидом XXI. Образование в ходе этой
реакции замещенного тиено[2,3-b]пиридина XXII,
перспективного полупродукта в синтезе проти-
воопухолевых препаратов [11—13], соответству-
ет общим закономерностям химии 3-цианопи-
Органическая химия
46 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 11
ридин-2-тиолатов [14].
Спектры ЯМР 1Н регистрировали на при-
боре Bruker AVANCE II-400 (400 МГц) в раст-
воре ДМСО-d6, внутренний стандарт — ТМС.
Хромато-масс-спектры записывали на приборе
Chrommass GC/MS-Hewlett-Packard 9890/5972,
колонка HP-5MS (ХИ, 70 эВ) (IV, Х, XVII, XIX),
спектры электронного удара получали на при-
боре МХ-1321 (70 эВ) с прямым введением ве-
щества в ионный источник (IV а,б). Температу-
ры плавления измеряли на блоке Кофлера. ИК-
спе- ктры снимали в таблетках KBr на приборе
FIR Spectrum One (Perkin–Elmer). Контроль за
ходом реакции и чистотой полученных соедине-
ний осу- ществляли методом ТСХ на пластинах
Silufol UV-254 в системе ацетон—гексан, 3:5,
проявители — пары иода и УФ-облучение.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. Синтез 7,8-
диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-аза-
бицикло[2.2.2]-окт-5-ен-6-карбоксамидов ( IV а–в) .
Общая методика. К перемешиваемой суспензии
5 ммоль цианоацетанилида (II) в 20 мл абсо-
лютного этанола добавляли при комнатной
температуре эквимолярное количество пипе-
ридина. Через 10 мин прибавляли 5 ммоль соот-
ветствующего альдегида (I) и через 10 мин от-
фильтровывали. Фильтрат оставляли при ком-
натной температуре на 3 сут, отфильтровывали
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 11 47
выпавший осадок, промывали холодным эта-
нолом, гексаном.
5-Амино-7-метил-N,2-ди( 2-нитрофенил) -3-
оксо-4-циано-8-этил-2-азабицикло[2.2.2]окт-5-ен-
6-карбоксамид ( IV а) . Выход 0.56 г (23 %), т.пл.
258—260 оС (EtOH). ИК-спектр, v, см–1: 3190–
3444 (NH2), 1710 (С=О), 1655 (δ NH2). Спектр
ЯМР 1Н, CDCl3, δ, м.д.: 1.10—1.22 (6Н, м, 2СН3),
1.72–1.81 (2Н , м, СН2), 2.11–2.21 (1Н , м, СН),
2.57–2.75 (1Н, м, СН), 4.67 (1Н, с, С6Н), 7.19 (2Н,
т, Наром, J =7.6), 7.22–7.40 (2Н, ш.с, NH2), 7.49 (1Н,
т, Наром , J =7.5), 7.62–7.74 (2Н, м, Наром), 7.97
(1Н , д, Наром , J =8.0), 8.25 (1Н, д, Наром, J =8.5),
8.91 (1Н , д, Наром , J = 8.7), 10.71 (1Н, ш.с, NH).
Масс-спектр, m/z, (Iотн, %): 490 (6.38) [М+], 421
(16.52), 374 (22.55), 297 (37.80), 159 (100), 133
(81.80), 90 (17.44).
Найдено, %: С 58.71; Н 4.47; N 17.11. С24H22-
N6O6. Вычислено, %: С 58.77; Н 4.52; N 17.13.
5-Амино-7-метил-3-оксо-N,2-дифенил-4-циа-
но-8-этил-2-азабицикло[2.2.2]окт-5-ен-6-кар-
боксамид ( IV б) . Выход 0.44 г (22 %), т.пл. 240—
242 oС (MeOH). ИК-спектр, v, см–1: 3431, 3343,
3260, (NH2), 2243 (C≡N), 1681 (С=О), 1629 (δ
NH2). Спектр ЯМР 1Н , δ, м.д.: 1.00 (3Н, т, СН3,
J = 7.2), 1.04–1.11 (1Н, м, СН2), 1.15 (3Н, д, СН3,
J = 6.4), 1.76–1.92 (2Н, м, 2СН), 1.96 (1Н, д, СН2,
J = 12.0), 5.34 (1Н, д, С6Н, J = 8.0), 7.04 (1Н, т,
Наром, J = 7.2), 7.20–7.71 (11Н, м, 9Наром и NH2),
9.17 (1Н, ш.с, NH). Масс-спектр, m/z, (Iотн , %):
400 (6.35) [М]+, 330 (11.28), 281 (35.92), 252
(54.43), 159 (37.31), 133 (92.21), 93 (100) [PhNH2
+],
77 (25.77) [Ph+].
Найдено, %: С 71.94; Н 6.00; N 13.92. С24H24-
N4O2. Вычислено, %: С 71.98; Н 6.04; N 13.99.
5-Амино-8-изобутил-3-оксо-7-изопропил-N,2-
дифенил-4-циано-2-азабицикло[2.2.2]окт-5-ен-6-
карбоксамид ( IV в) . Выход 0.59 г (26 %), т.пл.
243—245 оС (EtOH). ИК-спектр, v, см–1: 3426,
3358, 3289 (NH2), 2257 (C≡N), 1688 (С=О), 1646
(д NH2). Спектр ЯМР 1Н , δ, м.д.: 0.77 (3Н, д,
СН3, J = 6.1), 0.94 (3Н , д, СН3, J = 5.9), 0.96–1.19
(6Н , м, 2СН3), 1.23–1.72 (4Н , м, 2СН , СН2), 1.87–
2.12 (1Н , м, СН), 2.35–2.42 (1Н , м, СН), 5.38 (1Н,
с, С6Н), 7.09 (1Н, т, Наром, J = 7.1), 7.19–7.40 (5Н,
м, Наром), 7.47 (2Н, т, Наром, J = 7.2), 7.60 (2Н, д,
Наром, J = 7.5), 7.74 (2Н, ш.с, NH2), 9.32 (1Н , ш.с,
NH). Масс-спектр, m/z, (Iотн , %): 457.2 (100) [М+1+];
458.2 (21) [М+2+].
Найдено, %: С 73.69; Н 7.10; N 12.30. С28H32-
N4O2. Вычислено, %: С 73.66; Н 7.06; N 12.27.
Морфолиний 6-амино-3,5-дициано-4-этилпи-
ридин-2-тиолат ( X) . M етод А . К перемешивае-
мой суспензии 1 г (10 ммоль) циантиоацетамида
(III а) в 15 мл этанола при 20 оС прибавляли 0.87
мл (10 ммоль) морфолина и 0.36 мл (5 ммоль)
пропионового альдегида I а, перемешивали15
мин до наступления гомогенной фазы раствора
и оставляли на 3 сут в закрытом стакане. Об-
разовавшиеся кристаллы отфильтровывали, про-
мывали метанолом и ацетоном. Выход 0.96 г
(66 %), т.пл. 308—310 оС (разл.). ИК-спектр, v,
см–1: 3435, 3336, 3234 (NH2), 2212 (C≡N), 1638 (δ
NH2). Спектр ЯМР 1Н , δ, м.д.: 1.13 (3Н, т, СН3,
J = 7.4), 2.52 (2Н, к, СН2, J = 7.4), 3.08 (4Н , т,
СН2NСН2, J = 4.5), 3.73 (4Н, т, СН2ОСН2, J =
4.5), 6.66–7.33 (4Н , ш.с, 2NH2). Масс-спектр, m/z,
(Iотн, %): 203.2 (100) [М+] аниона; 205.2 (17)
[М+2+] аниона
Найдено, %: С 53.63; Н 5.93; N 24.11. С13H17-
N5OS. Вычислено, %: С 53.59; Н 5.88; N 24.04.
Метод Б. Смесь 1 г (10 ммоль) цианотиоа-
цетамида III а и 0.64 г (5 ммоль) енамина XIII в
15 мл абсолютного этанола при 20 оС переме-
шивали 20 мин и оставляли в закрытом стакане
на 3 сут. Образовавшиеся желтые кристаллы от-
деляли, промывали метанолом и ацетоном. По-
лучали 0.86 г (59 %) соли Х, идентичной по
температуре плавления и данным хроматогра-
фии синтезированной по методу А.
5-Метил-2-тиоксо-4-этил-1,2-дигидропири-
дин-3-карбонитрил ( XVII) . К перемешиваемой
суспензии 1 г (10 ммоль) цианотиоацетамида III
а и 0.73 мл (10 ммоль) пропионового альдегида
I а в 10 мл абсолютного этанола прибавляли
0.87 мл (10 ммоль) морфолина, перемешивали 5
мин и прибавляли 1.27 г (10 ммоль) енамина
XIII, после чего реакционную смесь оставляли
при 20 оС в закрытом стакане на 48 ч, фильтро-
вали через складчатый фильтр, фильтрат испаря-
ли и получали желтые кристаллы в виде призм.
Выход 0.6 г (34 %), т.пл. 198—200 оС (EtOH).
ИК-спектр, v, см–1: 3313 (NH), 2207 (C≡N), 1155
(C=S). Спектр ЯМР 1Н , δ, м.д.: 1.20 (3Н, т, СН3,
J = 7.6), 2.14 (3Н, с, СН3), 2.73 (2Н , к, СН2, J =
=7.6), 7.68 (1Н, с, С6Н). Сигнал протона NH не
проявляется, по-видимому, вследствие быстро-
го дейтерообмена. Масс-спектр, m/z, (Iотн, %):
179.2 (100) [М+1+]; 180.2 (12) [М+2+].
Найдено, %: С 60.68; Н 5.69; N 15.77. С9H10-
Органическая химия
48 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 11
N2S. Вычислено, %: С 60.64; Н 5.65; N 15.72.
2,2’-Дисульфандиилбис( 5-метил-4-этилни-
котинонитрил) ( XIX) . Раствор 1.78 г (10 ммоль)
пиридинтиона XVII в 20 мл этанола оставляли
на воздухе на 4 сут. Образовавшиеся желтые кри-
сталлы отфильтровывали, промывали метано-
лом и гексаном. Выход 0.43 г (26 %), т.пл. 165—
167 oС (EtOH). ИК-спектр, v, см–1: 2222 (C≡N).
Спектр ЯМР 1Н , δ, м.д.: 1.18 (6Н , т, 2СН3, J =
=7.0), 2.30 (6Н , с, 2СН3), 2.76–2.86 (4Н , к, 2СН2,
J = 7.0), 8.48 (2Н , с, 2С6Н). Масс-спектр, m/z,
(Iотн, %): 355.0 (100) [М+1+]; 356.0 (14) [М+2+].
Найдено, %: С 60.87; Н 5.18; N 15.72. С18H18-
N4S2. Вычислено, %: С 60.99; Н 5.12; N 15.80.
5-Метил-6-(морфолин-4-ил) -3-циано-4-этил-
пиперидин-2-он (ХХ) получали аналогично сое-
динению XVII при соответствующем использо-
вании 0.84 г (10 ммоль) цианоацетамида III б.
Выход 2.19 г (87 %), т.пл. 178–180 oС (EtOH)
(лит. [10] 179–180 oС). Спектральные характери-
стики соединения ХХ совпадают с опублико-
ванными [10].
3,6-Диамино-2-( 2,4,5-триметилбензоил) -4-
этилтиено[2,3-b]пиридин-5-карбонитрил (XXII) .
К раствору 2.91 г (10 ммоль) соли X в 15 мл
ДМФА при перемешивании прибавляли 2.41 г
(10 ммоль) 2,4,5-триметилфенацилбромида XXI,
перемешивали 2 ч и прибавляли 5.6 мл (10 ммоль)
10 %-го водного раствора КОН, перемешивали
4 ч и разбавляли равным объемом воды. Осадок
отфильтровывали, промывали водой, этанолом
и гексаном. Выход 2.69 г (74 %), т.пл. 231—233
oС (АсОН). ИК-спектр, v, см–1: 3415, 3338, 3222
(NH2), 2215 (C≡N), 1713 (C=O), 1646 (δ NH2).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.31 (3Н , т, СН3, J =
7.14), 2.15 (3Н, с, СН3), 2.19 (3Н, с, СН3), 2.23
(3Н, с, СН3), 3.15 (2Н, к, СН2, J = 7.14), 7.01 (1Н ,
с, Наром), 7.06 (1Н, с, Наром), 7.28 (2Н , ш.с, 3-
NH2), 8.02 (2Н, ш.с, 6-NH2).
Найдено, %: С 65.82; Н 5.44; N 15.19. С20H20-
N4OS. Вычислено, %: С 65.91; Н 5.53; N 15.37.
РЕЗЮМЕ. Конденсацією аліфатичних альдегідів,
СН-кислот та вторинних амінів синтезовані 7,8-ді-
алкіл-5-аміно-N,2-діарил-3-оксо-4-ціано-2-азабіцик-
ло[2.2.2]окт-5-ен-6-карбоксаміди, морфоліній 6-амі-
но-3,5-диціано-4-етилпіридин-2-тіолат, 5-метил-6-(мор-
фолін-4-іл)-3-ціано-4-етилпіперидин-2-он та 2,2’-дисуль-
фандiiлбіс(5-метил-4-етилнікотинонітрил).
SUMMARY. The 7,8-dialkyl-5-amino-N ,2-diaryl-
3-oxo-4-cyano-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-6-carboxami-
des, morfolinium 6-amino-3,5-dicyano-4-ethylpyridine-2-
thiolate, 5-methyl-6-(morpholine-4-yl)-3-cyano-4-ethylpi-
peridine-2-one and 2,2’-disulfanediylbis(5-methyl-4-ethyl-
nicotinonitrile) were synthesized by the condensation of
aliphatic aldehydes with CH-acids and secondary amines.
ЛИТЕРАТУРА
1. Дяченко В.Д., Русанов Э.Б . // Химия гетероцикл.
соединений. -2003. -№ 5. -С. 745—750.
2. Дяченко В.Д., Карпов Е.Н . // Журн. орган. химии.
-2010. -46, вып. 12. -С. 1749—1765.
3. Дяченко В.Д., Карпов Е.Н . // Там же. -2011. -47,
вып. 1. -С. 7—34.
4. Дяченко В.Д., Карпов Е.Н ., Дьяконенко В.В., Шиши-
кин О.В. // Журн. общ. химии. -2010. -80, вып.
10. -С. 1723—1727.
5. Дяченко В.Д., Чернега А .Н . // Там же. -2005. -75,
вып. 6. -С. 1007—1016.
6. Z iegler E., W immer Th. // Monatsh. Chem. -1965.
-96, № 3–4. -Р. 1052—1060.
7. Khalifa M .A .E., Tammam G.H., Elnany A .A .A . //
Arch. Pharm. -1983. -316, № 10. -Р. 822—826.
8. Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение
строения органических соединений. -М .: Мир;
БИНОМ . Лаборатория знаний, 2006. -С. 281.
9. Stork G., Brizzolara A ., Landesman H. et al. // J.
Amer. Chem. Soc. -1963. -85, № 2. -P. 207—222.
10. Дяченко В.Д., Чернега А .Н . // Химия гетероцикл.
соединений. - 2005. -№ 7. -С. 1053—1059.
11. Пат. 6329388, США , МПК7 А 61 К 31/435, С 07
D 495/04. -Опубл. 11.12.01.
12. Пат. 6964956, США , МПК7 А 61 К 31/4365, А
61 К 31/551. -Опубл. 15.11.05.
13. Заявка 1683799, ЕПВ, МПК7 С 07 D 495/04, А 61
К 31/4365. -Опубл. 26.07.06.
14. Litvinov V.P., Rodinovskaya L .A., Sharanin Y u.A . et
al. // Sulfur Reports. -1992. -13, № 1. -Р. 1—155.
Луганский национальный университет Поступила 31.07.2012
им. Тараса Шевченко
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 11 49
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187802 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T16:39:50Z |
| publishDate | 2012 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Дяченко, В.Д. Карпов, Е.М. 2023-01-25T19:45:56Z 2023-01-25T19:45:56Z 2012 Новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами / В.Д. Дяченко, Е.Н. Карпов // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 11. — С. 45-49. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187802 547.824; 547.825 Конденсацией алифатических альдегидов, СН-кислот и вторичных аминов синтезированы 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло[2.2.2]окт-5-ен-6-карбоксамиды, морфолиний 6-амино-3,5-дициано-4-этилпиридин-2-тиолат, 5-метил-6-(морфолин-4-ил)-3-циано-4-этил-пиперидин-2-он и 2,2’-дисульфандиилбис(5-метил-4-этилникотинонитрил). Конденсацією аліфатичних альдегідів, СН-кислот та вторинних амінів синтезовані 7,8-діалкіл-5-аміно-N,2-діарил-3-оксо-4-ціано-2-азабіцикло[2.2.2]окт-5-ен-6-карбоксаміди, морфоліній 6-аміно-3,5-диціано-4-етилпіридин-2-тіолат, 5-метил-6-(морфолін-4-іл)-3-ціано-4-етилпіперидин-2-он та 2,2’-дисульфандiiлбіс(5-метил-4-етилнікотинонітрил). The 7,8-dialkyl-5-amino-N,2-diaryl-3-oxo-4-cyano-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-6-carboxamides, morfolinium 6-amino-3,5-dicyano-4-ethylpyridine-2-thiolate, 5-methyl-6-(morpholine-4-yl)-3-cyano-4-ethylpiperidine2-one and 2,2’-disulfanediylbis(5-methyl-4-ethylnicotinonitrile) were synthesized by the condensation of aliphatic aldehydes with CH-acids and secondary amines. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Органическая химия Новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами Новий приклад синтезу заміщених 7,8-діалкіл-5-аміно-N,2-діарил-3-оксо-4-ціано-2-азабіцикло[2.2.2]окт-5-ен-6-карбоксамідів конденсацією аліфатичних альдегідів з ціаноацетанілідами A new example of synthesis of substituted 7,8-dialkyl-5-amino-N,2-diaryl-3-oxo-4-cyano-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-6-carboxamides by condensation of ali- phatic aldehydes with cyanoacetanilides Article published earlier |
| spellingShingle | Новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами Дяченко, В.Д. Карпов, Е.М. Органическая химия |
| title | Новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами |
| title_alt | Новий приклад синтезу заміщених 7,8-діалкіл-5-аміно-N,2-діарил-3-оксо-4-ціано-2-азабіцикло[2.2.2]окт-5-ен-6-карбоксамідів конденсацією аліфатичних альдегідів з ціаноацетанілідами A new example of synthesis of substituted 7,8-dialkyl-5-amino-N,2-diaryl-3-oxo-4-cyano-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-6-carboxamides by condensation of ali- phatic aldehydes with cyanoacetanilides |
| title_full | Новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами |
| title_fullStr | Новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами |
| title_full_unstemmed | Новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами |
| title_short | Новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-N,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами |
| title_sort | новый пример синтеза замещенных 7,8-диалкил-5-амино-n,2-диарил-3-оксо-4-циано-2-азабицикло(2. 2. 2)окт-5-ен-6-карбоксамидов конденсацией алифатических альдегидов с цианоацетанилидами |
| topic | Органическая химия |
| topic_facet | Органическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187802 |
| work_keys_str_mv | AT dâčenkovd novyiprimersintezazameŝennyh78dialkil5aminon2diaril3okso4ciano2azabiciklo222okt5en6karboksamidovkondensacieialifatičeskihalʹdegidovscianoacetanilidami AT karpovem novyiprimersintezazameŝennyh78dialkil5aminon2diaril3okso4ciano2azabiciklo222okt5en6karboksamidovkondensacieialifatičeskihalʹdegidovscianoacetanilidami AT dâčenkovd noviiprikladsintezuzamíŝenih78díalkíl5amínon2díaril3okso4cíano2azabíciklo222okt5en6karboksamídívkondensacíêûalífatičnihalʹdegídívzcíanoacetanílídami AT karpovem noviiprikladsintezuzamíŝenih78díalkíl5amínon2díaril3okso4cíano2azabíciklo222okt5en6karboksamídívkondensacíêûalífatičnihalʹdegídívzcíanoacetanílídami AT dâčenkovd anewexampleofsynthesisofsubstituted78dialkyl5aminon2diaryl3oxo4cyano2azabicyclo222oct5ene6carboxamidesbycondensationofaliphaticaldehydeswithcyanoacetanilides AT karpovem anewexampleofsynthesisofsubstituted78dialkyl5aminon2diaryl3oxo4cyano2azabicyclo222oct5ene6carboxamidesbycondensationofaliphaticaldehydeswithcyanoacetanilides |