Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃

Дослідженo можливість синтезу та проаналізовано критерії утворення сполук типу А₆В₅О₁₈ із шаруватою перовскітоподібною структурою в 18 системах типу Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ (Aᴵᴵ = Ba, Sr, A = Na, K, Ba, Sr, La, Bᵛ = Nb, Ta, B = Sn, Zr, Ga, Fe, Sc, In). Синтезовано чотири нові потрійні п’ятишарові сполуки ск...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:

Bibliographische Detailangaben
Datum:	2013
Hauptverfasser:	Тітов, Ю.О., Білявина, Н.М., Марків, В.Я., Слободяник, М.С., Полубінський, В.В.
Format:	Artikel
Sprache:	Ukrainian
Veröffentlicht:	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2013
Schriftenreihe:	Украинский химический журнал
Schlagworte:	Неорганическая и физическая химия
Online Zugang:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187833
Tags:	Tag hinzufügen Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:	Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ / Ю.О. Тітов, Н.М. Білявина, В.Я. Марків, М.С. Слободяник, В.В. Полубінський // Украинский химический журнал. — 2013. — Т. 79, № 1. — С. 13-17. — Бібліогр.: 12 назв. — укр.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187833
record_format	dspace
spelling	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1878332025-02-23T18:32:19Z Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ Новые слоистые соединения типа AnBn–1O3n в системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ New layer compounds of AnBn–1O3n in the systems Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ Тітов, Ю.О. Білявина, Н.М. Марків, В.Я. Слободяник, М.С. Полубінський, В.В. Неорганическая и физическая химия Дослідженo можливість синтезу та проаналізовано критерії утворення сполук типу А₆В₅О₁₈ із шаруватою перовскітоподібною структурою в 18 системах типу Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ (Aᴵᴵ = Ba, Sr, A = Na, K, Ba, Sr, La, Bᵛ = Nb, Ta, B = Sn, Zr, Ga, Fe, Sc, In). Синтезовано чотири нові потрійні п’ятишарові сполуки складу Ba₆Bᵛ₄SnO₁₈ (Bᵛ = Nb, Ta), Sr₆Nb₄SnO₁₈ та Ba₅KNb₅O₁₈. Исследована возможность синтеза и проанализированы критерии образования соединений типа А₆В₅О₁₈ со слоистой перовскитоподобной структурой в 18 системах типа Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ (Aᴵᴵ= Ba, Sr, A = Na, K, Ba, Sr, La, Bᵛ = Nb, Ta, B = Sn, Zr, Ga, Fe, Sc, In). Синтезированы четыре новые тройные пятислойные соединения состава Ba₆Bᵛ₄SnO₁₈ (Bᵛ = Nb, Ta), Sr₆Nb₄SnO₁₈ и Ba₅KNb₅O₁₈. The capability of synthesis of compounds А₆В₅О₁₈-type with layered perovskite-like structure in 18 systems type Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ (Aᴵᴵ = Ba, Sr, A = Na, K, Ba, Sr, La, Bᵛ = Nb, Ta, B = Sn, Zr, Ga, Fe, Sc, In) is investigated and criteria of formation these compounds are analyzed. Four new ternary five-layer compounds Ba₆Bᵛ₄SnO₁₈ (Bᵛ = Nb, Ta), Sr₆Nb₄SnO₁₈ and Ba₅KNb₅O₁₈ are synthesized. 2013 Article Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ / Ю.О. Тітов, Н.М. Білявина, В.Я. Марків, М.С. Слободяник, В.В. Полубінський // Украинский химический журнал. — 2013. — Т. 79, № 1. — С. 13-17. — Бібліогр.: 12 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187833 546.431’42’32’882’883’81 uk Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Ukrainian
topic	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия
spellingShingle	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Тітов, Ю.О. Білявина, Н.М. Марків, В.Я. Слободяник, М.С. Полубінський, В.В. Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ Украинский химический журнал
description	Дослідженo можливість синтезу та проаналізовано критерії утворення сполук типу А₆В₅О₁₈ із шаруватою перовскітоподібною структурою в 18 системах типу Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ (Aᴵᴵ = Ba, Sr, A = Na, K, Ba, Sr, La, Bᵛ = Nb, Ta, B = Sn, Zr, Ga, Fe, Sc, In). Синтезовано чотири нові потрійні п’ятишарові сполуки складу Ba₆Bᵛ₄SnO₁₈ (Bᵛ = Nb, Ta), Sr₆Nb₄SnO₁₈ та Ba₅KNb₅O₁₈.
format	Article
author	Тітов, Ю.О. Білявина, Н.М. Марків, В.Я. Слободяник, М.С. Полубінський, В.В.
author_facet	Тітов, Ю.О. Білявина, Н.М. Марків, В.Я. Слободяник, М.С. Полубінський, В.В.
author_sort	Тітов, Ю.О.
title	Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃
title_short	Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃
title_full	Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃
title_fullStr	Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃
title_full_unstemmed	Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃
title_sort	нові шаруваті сполуки типу anbn–1o3n у системах aᴵᴵ₅bᵛ₄o₁₅—abo₃
publisher	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate	2013
topic_facet	Неорганическая и физическая химия
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187833
citation_txt	Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃ / Ю.О. Тітов, Н.М. Білявина, В.Я. Марків, М.С. Слободяник, В.В. Полубінський // Украинский химический журнал. — 2013. — Т. 79, № 1. — С. 13-17. — Бібліогр.: 12 назв. — укр.
series	Украинский химический журнал
work_keys_str_mv	AT títovûo novíšaruvatíspolukitipuanbn1o3nusistemahaii5bv4o15abo3 AT bílâvinanm novíšaruvatíspolukitipuanbn1o3nusistemahaii5bv4o15abo3 AT markívvâ novíšaruvatíspolukitipuanbn1o3nusistemahaii5bv4o15abo3 AT slobodânikms novíšaruvatíspolukitipuanbn1o3nusistemahaii5bv4o15abo3 AT polubínsʹkijvv novíšaruvatíspolukitipuanbn1o3nusistemahaii5bv4o15abo3 AT títovûo novyesloistyesoedineniâtipaanbn1o3nvsistemahaii5bv4o15abo3 AT bílâvinanm novyesloistyesoedineniâtipaanbn1o3nvsistemahaii5bv4o15abo3 AT markívvâ novyesloistyesoedineniâtipaanbn1o3nvsistemahaii5bv4o15abo3 AT slobodânikms novyesloistyesoedineniâtipaanbn1o3nvsistemahaii5bv4o15abo3 AT polubínsʹkijvv novyesloistyesoedineniâtipaanbn1o3nvsistemahaii5bv4o15abo3 AT títovûo newlayercompoundsofanbn1o3ninthesystemsaii5bv4o15abo3 AT bílâvinanm newlayercompoundsofanbn1o3ninthesystemsaii5bv4o15abo3 AT markívvâ newlayercompoundsofanbn1o3ninthesystemsaii5bv4o15abo3 AT slobodânikms newlayercompoundsofanbn1o3ninthesystemsaii5bv4o15abo3 AT polubínsʹkijvv newlayercompoundsofanbn1o3ninthesystemsaii5bv4o15abo3
first_indexed	2025-11-24T10:37:33Z
last_indexed	2025-11-24T10:37:33Z
_version_	1849667777643675648
fulltext	УДК 546.431’42’32’882’883’81 Ю.О.Тітов, Н.М.Білявина, В.Я.Марків, М.С.Слободяник, В.В.Полубінський НОВІ ШАРУВАТІ СПОЛУКИ ТИПУ AnBn–1O3n У СИСТЕМАХ AII 5BV 4O15 —ABO3 Дослідженo можливість синтезу та проаналізовано критерії утворення сполук типу А6В5О18 із шаруватою перовскітоподібною структурою в 18 системах типу AII 5BV 4O15—АВО3 (AII = Ba, Sr, A = Na, K, Ba, Sr, La, BV = Nb, Ta, B = Sn, Zr, Ga, Fe, Sc, In). Синтезовано чотири нові потрійні п’ятишарові сполуки складу Ba6BV 4SnO18 (BV = Nb, Ta), Sr6Nb4SnO18 та Ba5KNb5O18. ВСТУП. Прогрес сучасної техніки неможли- вий без створення нових функціональних мате- ріалів з особливими електрофізичними влас- тивостями та підвищеними характеристиками. Особливості будови шаруватої перовскітопо- дібної структури (ШПС) оксидних сполук типу AnBn–1O3n з n =6 (присутність двовимірних бло- ків структури типу перовскіту товщиною в 5 ша- рів октаедрів ВО6, які розділені шаром вакан- тних октаедрів •O6) обумовлюють наявність у них комплексу властивостей, які представляють інтерес для сучасної мікрохвильової техніки [1– 8]. Проте на сьогодні чисельність шаруватих спо- лук А6В5О18 обмежена, що в поєднанні із недо- статністю даних щодо особливостей їх будови суттєво утруднює встановлення для них взає- мозв’язків склад—будова—властивість. З кристалохімічної точки зору утворення нових сполук типу AnBn–1O3n можна розглядати як “дорощування” числа шарів октаедрів ВО6 у перовскітоподібному блоці сполуки AnBn–1O3n перовскітом складу АIВIО3 за рівнянням: AnBn–1O3n + kАIВIО3 = (AnAI k)(Bn-1BI k)O3n+k , (1) у результаті чого утворюється нова ШПС, пе- ровскітоподібні блоки якої містять на k ша- рів октаедрів ВО6 більше, ніж вихідна сполука AnBn-1O3n. Мета роботи — встановлення можливості одержання і критеріїв утворення нових п’яти- шарових сполук загального складу (AII 5A)- (BV 4B)O18 (A II = Ba, Sr, А = Na, K, Ba, Sr, La, BV = Nb, Ta, B = Sn, Zr, Ga, Fe, Sc, In), що описує- ться рівнянням: AII 5BV 4O15 (n =5) + АВО3 → → (AII 5A)(BV 4B)O18 (n =6) . (2) ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ РЕЗУЛЬ- ТАТІВ. Синтез полікристалічних зразків систем Ba5B V 4O15—AIBVO3 (AI = Na, K, BV = Nb, Ta), Ba5B V 4O15—AIIIBIIIO3 (AIII = La, BIII = Ga, Sc, In, BV = Nb, Ta) проводили за керамічною тех- нологією з попередньо одержаних прекурсорів. Прекурсори Ba5B V 4O15 (B V = Nb, Ta) одержува- ли термообробкою спільноосаджених гідрокси- карбонатів (СОГК), LaScO3, LaInO3 — термооб- робкою спільноосаджених гідроксидів. Прекур- сори AIBVO3 (AI = Na, K, BV = Nb, Ta) та LaGaO3 отримували за керамічною технологією. Полі- кристалічні зразки систем Ba5B V 4O15—LaFeO3 (BV = Nb, Ta) синтезували термообробкою спіль- ноосаджених гідроксикарбонатів. Рентгенівські дослідження полікристалічних зразків здійснювали на дифрактометрі ДРОН- 3 (CuKα1 -випромінювання). Дифрактограми но- вих сполук знімали в дискретному режимі (крок сканування 0.03о, експозиція в точці 5 с). Уп- равління процесом зйомки, збором інформації та обробка дифрактограм виконані з викорис- танням апаратно-програмного комплексу [9]. Результати рентгенівських досліджень послі- довно термообробленої в інтервалі температур 870—1570 К (крок 100 К, τ =2 год, з проміжни- ми перетираннями після кожної стадії термооб- робки) механічної еквімолярної шихти сполук Ba5B V 4O15 та A IBVO3 (A I = Na, K, BV = Nb, Ta) (табл. 1) показали, що при такому типі “доро- щування” утворюється лише одна п’ятишарова сполука складу Ba5KNb5O18. Після термообробки механічної суміші Ba5Nb4O15 + KNbO3 при 870, 970 та 1170 K фа- зовий склад шихти залишався незмінним. Тер- мообробка при 1270 К на протязі 2 год приво- дить до утворення багатофазної системи. Її ос- © Ю .О.Тітов, Н .М .Білявина, В.Я .Марків, М .С.Слободяник, В.В.Полубінський , 2013 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2013. Т. 79, № 1 13 новною фазою є сполука складу Ba5KNb5O18, а також присутні домішки Ba5Nb4O15 , KNbO3 та фази зі структурою типу тетрагональної брон- зи. Підвищення температури термообробки до 1370 К (2 год) вeдe до утворення п’ятишаро- вого ніобату барію калію Ba5KNb5O18 , який містить слідові кількості (<<5 %) фази зі струк- турою типу тетрагональної бронзи. Термооб- робка Ba5KNb5O18 при 1470 К (2 год) викли- кає його розклад на фазу зі структурою типу Ba5Nb4O15 + домішки фази зі структурою тет- рагональної бронзи типу Ba2KNb5O15 та неіден- тифікованих фаз. Слід окремо відзначити, що Ba5KNb5O18 є першою індивідуальною шарува- тою сполукою типу AnBn–1O3n з атомами луж- ного елементу в ШПС. Продукти термообробки зразків еквімоля- рної шихти решти досліджуваних систем типу Ba5B V 4O15 + AIBVO3 неоднофазні і містять фазу на основі вихідної сполуки Ba5B V 4O15 та фази зі структурами типу тетрагональної бронзи та пе- ровскіту (табл. 1). Дані рентгенівських досліджень продуктів термообробки (1570—1670 К, τ =2 год) шихти СОГК із співвідношенням AII : BV : BIV = 6:4:1 (AII = Ba, Sr, BIV = Sn, Zr, BV = Nb, Ta) показа- ли утворення трьох нових (табл. 1) індивідуаль- них сполук з п’ятишаровою ШПС: Ba6Nb4- SnO18, Ba6Ta4SnO18 та Sr6Nb4SnO18, які є перши- ми олововмісними п’ятишаровими сполуками типу AnBn–1O3n. Замість очікуваних п’ятишарових сполук складу Ba6Nb4ZrO18 та Ba6Ta4ZrO18 утворю- ються багатофазні зразки, основними компо- нентами яких є фаза зі структурою тетрагональ- ної бронзи та фаза на основі вихідної сполуки Ba5B V 4O15 (B V = Nb, Ta). А замість очікуваної п’я- тишарової сполуки Sr6Ta4SnO18 утворюється фа- Неорганическая и физическая химия Т а б л и ц я 1 Фазовий склад продуктів термообробки у системах А5В4О15—AIBIO3 Валовий склад Фазовий склад Ba5BV 4O15 + AIBVO3 (AI = Na, K, BV = Nb, Ta) Ba5KNb5O18 Нова індивідуальна сполука з п’ятишаровою ШПС Ba5KNb5O18 Ba5KТа5O18 Фаза на основі Ba5Та4O15 + фаза зі структурою типу тетрагональної бронзи (на ос- нові Ba2KTa5O15) Ba5NaNb5O18 Фаза на основі Ba5Nb4O15 + фаза зі структурою типу тетрагональної бронзи + фаза зі структурою типу ПС Ba5NaТа5O18 Фаза зі структурою ПС (на основі Ba(Na0,25Ta0,75)O3 + фаза на основі Ba5Ta4O15 + + фаза зі структурою типу тетрагональної бронзи (на основі Ba2NaTa5O15) AII 5BV 4O15 – AIIBIVO3 (AII = Ba, Sr, BIV = Sn, Zr, BV = Nb, Ta) Ba6Nb4SnO18 Нова індивідуальна сполука з п’ятишаровою ШПС Ba6Nb4SnO18 Sr6Nb4SnO18 Нова індивідуальна сполука з п’ятишаровою ШПС Sr6Nb4SnO18 Ba6Ta4SnO18 Нова індивідуальна сполука з п’ятишаровою ШПС Ba6Ta4SnO18 Sr6Ta4SnO18 Фаза зі структурою типу ПС + домішки фаз Ba6BV 4ZrO18 (BV = Nb, Ta) Фаза зі структурою типу тетрагональної бронзи + фаза на основі Ba5BV 4O15 Ba5BV 4O15 – AIIIBIIIO3 (AIII = La, BIII = Ga, Fe, Sc, In, BV = Nb, Ta) Ba5LaGaNb4O18 Фаза на основі Ba5Nb4O15 + домішка фази зі структурою тетрагональної бронзи Ba5LaGaTa4O18 Фаза на основі Ba5Ta4O15 + фаза зі структурою тетрагональної бронзи Ba5LaBIIIBV 4O18 (BIII = =Fe, Sc, In, BV = Nb, Ta) Фаза на основі Ba5BV 4O15 + фаза зі структурою типу ПС + фаза зі структурою типу тетрагональної бронзи П р и м і т к а. На першому місці вказана основна фаза, решта — в порядку зменшення їх вмісту. 14 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2013. Т. 79, № 1 за зі структурою типу перовскіту. Результати рентгенівських до- сліджень прожарених зразків екві- молярних механічних сумішей Ba5B V 4O15 + LaBIIIO3 (BIII = Ga, Sc, In, BV = Nb, Ta, кінцеві темпе- ратури термообробки 1570—1670 К) і шихти СОГК із співвідношен- нями Ba : La : Fe : BV = 5:1:1:4 (Т= =1570 К) показали відсутність ре- алізації такого типу “дорощуван- ня” числа шарів у перовскітопoді- бних блоках чотиришарових спо- лук Ba5B V 4O15 (B V = Nb, Ta) перов- скітами LaBIIIO3 (B III = Ga, Fe, Sc, In) (табл. 1). Багатофазні зразки зазначених си- стем складаються з основної фази на основі ви- хідної сполуки Ba5B V 4O15, а також фаз зі стру- ктурами тетрагональної бронзи та перовскіту. Дифрактограми Ba6B V 4SnO18 (B V = Nb, Ta), Sr6Nb4SnO18 та Ba5KNb5O18 проіндексовано в тригональній сингонії, а аналіз погасань відбит- тів і особливості будови ШПС сполук типу AnBn–1O3n з n =6 (чергування шарів АО3 по ти- пу (гккккг)3 [10]), вказує на належність ШПС цих сполук до центросиметричної просторової групи R-3m. Значення параметрів елементарної комірки зазначених сполук наведені в табл. 2, а результати індексування дифрактограм — в табл. 3 та на рисунку. Аналіз табл. 1 та даних про раніше син- тезовані сполуки типу A6B5O18 з ШПС [1, 10] до- зволив визначити деякі кристалохімічні умо- ви їх одержання. Зокрема, встановлено, що умо- вами, які сприяють утворенню нових сполук ти- пу (AII 5A)(BV 4B)O18 (n =6) шляхом „дорощуван- ня” числа шарів у перовскітоподібному блоці сполук AII 5B V 4O15 (n =5) перовскітом АВО3 за рівнянням (2), є: однотипність атомів типу А в сполуці AII 5B V 4O15 (n =5) та перовскіті АВО3; у випадку різнотипності атомів типу А розмір ато- ма типу А в перовскіті повинен бути не меншим за розмір атома типу А в сполуці AII 5B V 4O15 (n =5). Невиконання останньої умови приводить до утворення в більшості випадків двохфазних систем, в яких співіснують фаза із ШПС на ос- нові вихідної сполуки AII 5BV 4O15 (n =5) та фа- за зі структурою типу тетрагональної бронзи. Необхідними геометричними умовами ут- ворення ШПС (AII 5A)(BV 4B)O18 (n =6) за рів- нянням (2) є співрозмірність в площині XY пе- ровскітоподібного блоку ШПС AII 5B V 4O15 (n= =5) з перовскітним блоком АВО3 та виконан- ня критерію Гольдшмідта (∆R < ~15 %). Нами було проведене співставлення величин розра- хункових значень періоду a недеформованої кубічної гратки перовскіту АВО3 та гіпотети- чного періоду a* перовскітоподібного блоку Ва5BV 4O15. Для розрахунку величин aABO3 і a∗ Ba5B4 VO15 використано емпіричне рівняння: aПС = 1.33RBVI + 0.60RBVIII + 0.236 нм (RBVI і RАVIII — ефективні іонні радіуси катіо- нів В і А з координаційними числами 6 і 8 від- повідно [12]), яке дозволяє розраховувати пе- ріоди кристалічної гратки кубічного перовскі- ту з точністю 0.5 %. Аналіз одержаних даних показав, що інтер- вал співрозмірності (\|a∗ Ba5B4 VO15 – aABO3 \|) при „до- рощуванні” перовскітами АВО3 п’ятого шару ок- таедрів ВО6 у перовскітоподібному блоці Ва5B V 4O15 Т а б л и ц я 2 Періоди кристалічних граток (нм) нових сполук типу A6B5O18 (пр.гр. R -3m) Сполука Періоди кристалічної гратки Ba5KNb5O18 а = 0.57840(7), c = 4.2532(5) Ba6Ta4SnO18 а = 0.5798(1), c = 4.263(1) Ba6Nb4SnO18 а = 0.58021(3), c = 4.2553(3) Sr6Nb4SnO18 а = 0.5661(1), c = 4.186(1) Фрагмент дифракційного спектру порошку Ba6Ta4SnO18. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2013. Т. 79, № 1 15 є досить вузьким і складає 0—0.007 нм. Слід відзначити відносно незначну (у по- рівнянні з іншими сімействами оксидних спо- лук із ШПС [1]) чисельність товстоблочнх (n ≥ 5) сполук типу AnBn–1O3n із ШПС. Найбільш ві- рогідною причиною вузького інтервалу співроз- мірності для реакції (1) є, очевидно, дефектність В-позиції ШПС сполук типу AnBn–1O3n , яка сут- тєво її дестабілізує. Потрібно підкреслити, що геометричні умо- ви є необхідними, але недостатніми для утво- рення шаруватих сполук типу AnBn–1O3n. Зок- рема, відсутність Sr6Ta4SnO18, Ba5KTaO18 (хо- ча відповідні Nb-вмісні аналоги Sr6Nb4SnO18, Ba5KNbO18 існують) свідчить про суттєвий вплив також будови електронних оболонок іонів. Пе- вний вплив на стабільність сполук (AAI)n- (B,BI)n–1O3n буде вносити характер розподілу різ- нотипних атомів в А- і В-позиціях їх ШПС. Таким чином, результати досліджень 18 си- стем типу AII 5B V 4O15—АВО3 (AII = Ba, Sr, A = Na, K, Ba, Sr, La, BV = Nb, Ta, B = Sn, Zr, Ga, Fe, Неорганическая и физическая химия Т а б л и ц я 3 Фрагменти результатів розрахунку дифрактограм Ba6Nb4SnO18 , Ba5KNb5O18 та Sr6Nb4SnO18 Ba6Nb4SnO18 Ba5KNb5O18 Sr6Nb4SnO18 dрозр dексп I hkl dрозр dексп I hkl dрозр dексп I hkl нм нм нм 0.32473 0.32468 5 10.10 0.36458 0.36489 31 018 0.37913 0.37911 34 107 0.30653 0.30666 1000 01.11 0.35444 — 1 00.12 0.35776 0.35852 13 018 0.29010 0.29034 888 110 0.32421 0.33630 5 10.10 0.34885 — 1 00.12 0.28422 0.28430 7 113 0.30608 0.30627 1000 01.11 0.31835 — 1 10.10 0.28369 ’’ ’’ 00.15 0.28920 0.28930 585 110 0.30062 0.29985 1000 01.11 0.27427 0.27475 4 10.13 0.28355 0.28347 8 00.15 0.28304 0.28446 868 110 0.26851 — 1 116 0.28336 ’’ ’’ 113 0.27908 0.27988 34 00.15 0.26007 0.26019 26 01.14 0.27392 0.27392 10 10.13 0.27739 ’’ ’’ 113 0.25080 0.25074 4 021 0.26777 — 1 116 0.26915 — 1 10.13 0.24950 ’’ ’’ 202 0.25976 0.25969 32 01.14 0.26228 — 1 116 0.24727 — 1 119 0.25002 — 1 021 0.25528 — 1 01.14 0.24451 0.24454 15 024 0.24874 — 1 202 0.24470 — 1 021 0.24096 0.24090 5 205 0.24668 — 1 119 0.24346 — 1 202 0.23641 0.23641 39 00.18 0.24378 0.24378 9 024 0.24179 0.24158 16 119 0.23506 ’’ ’’ 10.16 0.24026 — 1 205 0.23866 — 1 024 0.23219 0.23229 59 027 0.23629 0.23621 35 00.18 0.23525 — 1 205 0.22717 0.22727 15 208 0.23481 ’’ ’’ 10.16 0.23257 0.23053 17 00.18 0.22454 — 1 11.12 0.23155 0.23154 44 027 0.23082 ’’ ’’ 10.16 0.22405 — 1 01.17 0.22657 0.22647 14 208 0.22681 0.22705 17 027 0.21634 0.21635 5 02.10 0.22407 0.22400 5 11.12 0.22197 — 1 208 0.21070 0.21069 553 20.11 0.22382 ’’ ’’ 01.17 0.22005 — 1 01.17 0.20456 0.20449 19 10.19 0.21582 0.21513 9 02.10 0.21980 — 1 11.12 0.20283 — 1 11.15 0.21021 0.21020 411 20.11 0.21153 — 1 02.10 0.20263 — 1 00.21 0.20437 0.20440 29 10.19 0.20607 0.20593 502 20.11 0.19930 — 1 02.13 0.20254 ’’ ’’ 00.21 0.20097 0.20106 23 10.19 0.19592 — 1 01.20 0.20247 ’’ ’’ 11.15 0.19935 0.19874 39 00.21 0.19365 0.19378 44 20.14 0.19887 0.19854 10 02.13 0.19873 ’’ ’’ 11.15 1.8973 — 1 211 0.19504 — 1 02.13 16 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2013. Т. 79, № 1 Sc, In) дозволили визначити критерії одержан- ня сполук типу А6В5О18 із ШПС шляхом доро- щування числа шарів октаедрів ВО6 у перов- скітоподібному блоці та синтезувати чотири но- ві потрійні п’ятишарові сполуки складу Ba6B V 4- SnO18 (B V = Nb, Ta), Sr6Nb4SnO18, Ba5KNb5O18. РЕЗЮМЕ. Исследована возможность синтеза и проанализированы критерии образования соедине- ний типа А6В5О18 со слоистой перовскитоподобной структурой в 18 системах типа AII 5B V 4O15—АВО3 (A II = Ba, Sr, A = Na, K, Ba, Sr, La, BV = Nb, Ta, B = Sn, Zr, Ga, Fe, Sc, In). Синтезированы четыре новые трой- ные пятислойные соединения состава Ba6B V 4SnO18 (BV = Nb, Ta), Sr6Nb4SnO18 и Ba5KNb5O18. SUMMARY. The capability of synthesis of com- pounds А6В5О18-type with layered perovskite-like struc- ture in 18 systems type A II 5B V 4O15—АВО3 (A II = Ba, Sr, A = Na, K, Ba, Sr, La, BV = Nb, Ta, B = Sn, Zr, Ga, Fe, Sc, In) is investigated and criteria of formation the- se compounds are analyzed. Four new ternary five-layer compounds Ba6B V 4SnO18 (BV = Nb, Ta), Sr6Nb4SnO18 and Ba5KNb5O18 are synthesized. ЛІТЕРАТУРА 1. Lichtenberg F., Herrnberge A ., W iedenmann K . // Progr. Sol. St. Chem. -2008. -36, № 4. -P. 253—387. 2. Fang L ., Chen L ., Z hang H. et al. // J. Mater. Sci.: Materials in Electronics. -2005. -16, № 3. -P. 149—151. 3. Schaak R .E., M allouk T .E. // Chem. Mater. -2002. -14, № 4. -P. 1455—1471. 4. Fang L ., Z hang H., Chen L . et al. // J. Mater. Sci.: Materials in Electronics. -2005. -16, № 1. -P. 43—46. 5. Kamba S ., Petzelt J., Buixaderas E. et al. // J. Appl. Phys. -2001. -89, № 7. -P. 3900—3906. 6. Z hang H., Fang L ., Dronskowski R . et al. // J. Sol. St. Chem. -2004. -177, № 11. -P. 4007—4012. 7. Fang L ., Z hang H., Y uan R.Z ., Dronskowski R . // J. Mater. Sci. -2004. -39, № 23. -P. 7093—7095. 8. Z hang H., Fang L ., Su H . // J. Mater. Sci.: Materials in Electronics. -2009. -20, № 8. -P. 741—744. 9. Марків В.Я., Бєлявіна Н .М . // Тез. доп. II міжнарод. конф. “КФМ 97”. - Львів. -1997. -С. 260—261. 10. Абакумов А .М ., Антипов Е.В., Ковба Л.М . и др. // Успехи химии. -1995. -64, № 8. -С. 769—780. 11. Armstrong R .A ., Newnham R .E . // Mat. Res. Bull. -1972. -7, № 10. -Р. 1025—1034. 12. Shannon R .D . // Acta Crystallogr. -1976. -A32. -P. 751—767. Київський національний університет Надійшла 26.09.2012 ім. Тараса Шевченка ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2013. Т. 79, № 1 17

Нові шаруваті сполуки типу AnBn–1O3n у системах Aᴵᴵ₅Bᵛ₄O₁₅—ABO₃

Institution

Ähnliche Einträge