Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn)

Установлены закономерности фазоформирования для растворов в расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) (K/P = 0.75, 0.9, 1.3 и Mᴵᴵ/P = 0.3, Mᴵᴵ/Fe =1.0). Синтезирован ряд новых фосфатов K₄MᴵᴵFe₃(PO₄)₅ и KMᴵᴵₓFeᴵᴵ₁₋ₓFeᴵᴵᴵ(PO₄)₂ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni). Показано, что формирован...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:

Bibliographische Detailangaben
Datum:	2013
Hauptverfasser:	Яцкин, М.М., Струтинская, Н.Ю., Слободяник, Н.С., Затовский, И.В., Баумер, В.Н.
Format:	Artikel
Sprache:	Russian
Veröffentlicht:	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2013
Schriftenreihe:	Украинский химический журнал
Schlagworte:	Неорганическая и физическая химия
Online Zugang:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187913
Tags:	Tag hinzufügen Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:	Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) / М.М. Яцкин, Н.Ю. Струтинская, Н.С. Слободяник, И.В. Затовский, В.Н. Баумер // Украинский химический журнал. — 2013. — Т. 79, № 3. — С. 21-24. — Бібліогр.: 14 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-187913
record_format	dspace
spelling	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1879132025-02-09T12:04:04Z Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) Кристалоутворення складних фосфатів у розчинах–розплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) Cristallization of complex phosphates from molten salts systems K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) Яцкин, М.М. Струтинская, Н.Ю. Слободяник, Н.С. Затовский, И.В. Баумер, В.Н. Неорганическая и физическая химия Установлены закономерности фазоформирования для растворов в расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) (K/P = 0.75, 0.9, 1.3 и Mᴵᴵ/P = 0.3, Mᴵᴵ/Fe =1.0). Синтезирован ряд новых фосфатов K₄MᴵᴵFe₃(PO₄)₅ и KMᴵᴵₓFeᴵᴵ₁₋ₓFeᴵᴵᴵ(PO₄)₂ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni). Показано, что формирование фосфатов KMᴵᴵₓFeᴵᴵ₁₋ₓFeᴵᴵᴵ(PO₄)₂ сопровождается частичным восстановлением Feᴵᴵᴵ до Feᴵᴵ. Встановлено закономірності фазоформування в розчин–розплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) (K/P = 0.75, 0.9, 1.3 і Mᴵᴵ/P = 0.3, Mᴵᴵ/Fe = 1.0). Синтезовано ряд нових фосфатів K₄MᴵᴵFe₃(PO₄)₅ та KMᴵᴵₓFeᴵᴵ₁₋ₓFeᴵᴵᴵ(PO₄)₂ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni). Показано, що формування фосфатів KMᴵᴵₓFeᴵᴵ₁₋ₓFeᴵᴵᴵ(PO₄)₂ супроводжується частковим відновленням Feᴵᴵᴵ до Feᴵᴵ. The peculiarities of crystallization of complex phosphates systems K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) (K/P = 0.75, 0.9, 1.3 and Mᴵᴵ/P =0.3, Mᴵᴵ/Fe =1.0) have been studies. The synthetic conditions of novel solids K₄MᴵᴵFe₃(PO₄)₅ and KMᴵᴵₓFeᴵᴵ₁₋ₓFeᴵᴵᴵ(PO₄)₂ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni) have been discovered. For the latter solid solutions the phenomena of partial reduction Feᴵᴵᴵ to Feᴵᴵ has been shown. 2013 Article Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) / М.М. Яцкин, Н.Ю. Струтинская, Н.С. Слободяник, И.В. Затовский, В.Н. Баумер // Украинский химический журнал. — 2013. — Т. 79, № 3. — С. 21-24. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187913 546.183 ru Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Russian
topic	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия
spellingShingle	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Яцкин, М.М. Струтинская, Н.Ю. Слободяник, Н.С. Затовский, И.В. Баумер, В.Н. Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) Украинский химический журнал
description	Установлены закономерности фазоформирования для растворов в расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) (K/P = 0.75, 0.9, 1.3 и Mᴵᴵ/P = 0.3, Mᴵᴵ/Fe =1.0). Синтезирован ряд новых фосфатов K₄MᴵᴵFe₃(PO₄)₅ и KMᴵᴵₓFeᴵᴵ₁₋ₓFeᴵᴵᴵ(PO₄)₂ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni). Показано, что формирование фосфатов KMᴵᴵₓFeᴵᴵ₁₋ₓFeᴵᴵᴵ(PO₄)₂ сопровождается частичным восстановлением Feᴵᴵᴵ до Feᴵᴵ.
format	Article
author	Яцкин, М.М. Струтинская, Н.Ю. Слободяник, Н.С. Затовский, И.В. Баумер, В.Н.
author_facet	Яцкин, М.М. Струтинская, Н.Ю. Слободяник, Н.С. Затовский, И.В. Баумер, В.Н.
author_sort	Яцкин, М.М.
title	Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn)
title_short	Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn)
title_full	Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn)
title_fullStr	Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn)
title_full_unstemmed	Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn)
title_sort	кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем k₂o–p₂o₅–fe₂o₃–mᴵᴵo–k₂mo₂o₇ (mᴵᴵ — mg, co, ni, cu, zn)
publisher	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate	2013
topic_facet	Неорганическая и физическая химия
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/187913
citation_txt	Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) / М.М. Яцкин, Н.Ю. Струтинская, Н.С. Слободяник, И.В. Затовский, В.Н. Баумер // Украинский химический журнал. — 2013. — Т. 79, № 3. — С. 21-24. — Бібліогр.: 14 назв. — рос.
series	Украинский химический журнал
work_keys_str_mv	AT âckinmm kristalloobrazovaniesložnyhfosfatovvrastvorahrasplavahsistemk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT strutinskaânû kristalloobrazovaniesložnyhfosfatovvrastvorahrasplavahsistemk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT slobodânikns kristalloobrazovaniesložnyhfosfatovvrastvorahrasplavahsistemk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT zatovskijiv kristalloobrazovaniesložnyhfosfatovvrastvorahrasplavahsistemk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT baumervn kristalloobrazovaniesložnyhfosfatovvrastvorahrasplavahsistemk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT âckinmm kristaloutvorennâskladnihfosfatívurozčinahrozplavahsistemk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT strutinskaânû kristaloutvorennâskladnihfosfatívurozčinahrozplavahsistemk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT slobodânikns kristaloutvorennâskladnihfosfatívurozčinahrozplavahsistemk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT zatovskijiv kristaloutvorennâskladnihfosfatívurozčinahrozplavahsistemk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT baumervn kristaloutvorennâskladnihfosfatívurozčinahrozplavahsistemk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT âckinmm cristallizationofcomplexphosphatesfrommoltensaltssystemsk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT strutinskaânû cristallizationofcomplexphosphatesfrommoltensaltssystemsk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT slobodânikns cristallizationofcomplexphosphatesfrommoltensaltssystemsk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT zatovskijiv cristallizationofcomplexphosphatesfrommoltensaltssystemsk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn AT baumervn cristallizationofcomplexphosphatesfrommoltensaltssystemsk2op2o5fe2o3miiok2mo2o7miimgconicuzn
first_indexed	2025-11-25T22:48:09Z
last_indexed	2025-11-25T22:48:09Z
_version_	1849804342200107008
fulltext	УДК 546.183 М.М.Яцкин, Н.Ю.Струтинская, Н.С.Слободяник, И.В.Затовский, В.Н.Баумер КРИСТАЛЛООБРАЗОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ФОСФАТОВ В РАСТВОРАХ–РАСПЛАВАХ СИСТЕМ K2O—P2O5—Fe2O3—MIIO–K2Mo2O7 (MII — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) Установлены закономерности фазоформирования для растворов в расплавах систем K2O—P2O5 — Fe2O3—M IIO—K 2Mo2O7 (M II — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) (K/P = 0.75, 0.9, 1.3 и M II/P = 0.3, M II/Fe = =1.0). Синтезирован ряд новых фосфатов K4M ІІFe3(PO4)5 и KM II xFeII 1–xFeIII(PO4)2 (M II — Mg, Co, Ni). Показано, что формирование фосфатов KM II xFeII 1–xFeIII(PO4)2 сопровождается частич- ным восстановлением FeIІI до FeII. ВВЕДЕНИЕ. За последние десятилетия дос- тигнут прогресс в развитии технологии получе- ния неорганических и гибридных материалов, в основе которых находятся фосфатные соеди- нения [1]. Так, фосфаты кальция нашли приме- нение в медицине [2], двойные фосфаты щелоч- ных и поливалентных металлов используются как нелинейно-оптические кристаллы [3], мат- рицы люминофоров [4], твердые электролиты [5], литиевые катодные материалы — в порта- тивных источниках тока [6]. Поэтому сегодня интенсивно продолжается как поиск новых фос- фатных соединений с практически важными свойствами, так и исследования, направленные на улучшение характеристик известных фосфа- тных материалов. В частности, для многоком- понентных расплавленных фосфатных систем выявлено взаимовлияние природы и содержания разновалентных металлов на состав и строение продуктов взаимодействия. Это позволило по- лучить большое количество новых соединений с известными и оригинальными типами кристал- лических упаковок [7]. Ранее, при изучении про- цессов спонтанной кристаллизации растворов в расплавах для систем M I 2O—P2O5—M IIІ 2O3— M IIO (M I — Na, Cs; M II и M IІI — p- и d-элемен- ты) нами показано, что на формирование соеди- нений, помимо природы каркасоформирующей пары М ІІ +М ІІІ, значительное влияние оказы- вает щелочной металл: ортофосфаты NASIC- ON-ового (Na4M IIM III(PO4)3) [8—10] или цеоли- тового (Cs2M II 2M III(PO4)3) [7] структурных ти- пов. В этой работе представлены результаты ис- следований закономерностей фазоформирова- ния в соответствующих калийфосфатных рас- творах в расплавах для железосодержащих сис- тем. Полученные кристаллические фазы исследо- ваны с использованием методов ИК-спектроско- пии и порошковой рентгенографии. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. Первона- чальные исследования закономерностей форми- рования кристаллических фаз в системах K2O— P2O5—Fe2O3—M IIO (M II — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) выявили, что такие расплавы вблизи точки их застывания обладают высокой вязкостью и склонны к стеклованию при быстром охлажде- нии. Эти факторы неблагоприятны для выра- щивания качественных кристаллов. Их влияния удается избежать при добавлении к исходному расплаву K2Mo2O7 (10 % мол.), что также спо- собствовало ускорению процесса гомогениза- ции расплавов и понижению их температуры застывания. Таким образом, кристаллообразо- вание для растворов в расплавах систем K2O— P2O5—Fe2O3—M IIO—K2Mo2O7 (M II — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) изучали в разрезах мольных соотно- шений K/P = 0.75, 0.9, 1.3 и M II/P = 0.3, M II/Fe = 1.0. На первой стадии экспериментов готовили расплавы исходя из KPO3, K2Mo2O7 и H3PO4 (K/P<1.0) или K4P2O7 (K/P = 1.3), которые пос- тепенно нагревали до 1273 К. После этого при ин- тенсивном перемешивании в них вносили смесь Fe2O3 + M IIO и в изотермических условиях про- водили гомогенизацию (около 1 ч). Затем пони- жали температуру со скоростью 50—25 К/ч до 873—823 К, периодически отбирая пробы рас- плава с целью выявления начала образования кристаллических фаз. После завершения охлаж- дения расплав декантировали из кристалличес- ких продуктов и отмывали последние от остатков стекла кипячением с дистиллированной водой. Фазовый состав синтезированных образ- © М.М.Яцкин, Н .Ю.Струтинская, Н .С.Слободяник, И .В.Затовский, В.Н .Баумер , 2013 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2013. Т. 79, № 3 21 цов установлен по результатам рентге- нографии порошка (дифрактометр Shi- madzu XRD-6000, CuKα-излучение с λ= =1.54187, изогнутый графитовый моно- хроматор перед счeтчиком, θ–2θ скани- рование 0.3 град/мин, 2θ = 5.0—90.0 град). Параметры элементарных ячеек для ря- да соединений также получены методом РСА кристаллов (дифрактометр Oxford- Diffraction XCalibur 3 c 2048x2048 K (4M Pixel) CCD-детектором). Элементный со- став монофазных образцов установлен по данным атомно-эмиссионной спект- роскопии (спектрометр ICAP 6500 DUO). ИК-спектры записаны на спектрометре FTIR Perkin–Elmer Spectrum BX в час- тотном диапазоне 400—4000 см–1 для образцов, запрессованных c КВr. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. Анализ по- лученных результатов показал, что состав про- дуктов взаимодействия зависит от природы двух- валентного металла и соотношения К/Р (табл. 1). При охлаждении расплавов в разрезе соот- ношений К/Р = 0.75 до 1023 К практически для всех исследованных систем были получены тро- йные фосфаты: KM II xFeII 1–xFeIII(PO4)2 (M II — Mg, Ni), KCuFe(PO4)2 и K4CoFe3(PO4)5, фор- мирование которых в ряде случаев сопровожда- ется одновременной кристаллизацией KFeP2O7 (табл. 1). В цинксодержащей системе при этих условиях образуется двойной дифосфат калия- железа (ІІІ) в смеси с KZnPO4. При повышении значения К/Р до 0.9 также формируются трой- ные фосфаты, а KFeP2O7 в продуктах взаимо- действия отсутствует. При этом их состав сохра- няется только в случае медьсодержащей систе- мы (KCuFe(PO4)2). Для магний- и никельсодер- жащих расплавов ниже 1073 К получены приз- матические кристаллы с элементным соотноше- нием K:M ІІ:Fe:P = 4:1:3:5, что соответствует сос- таву K4M ІІFe3(PO4)5 (M II — Mg, Ni). В ИК-спек- трах этих соединений (рисунок) в области 1100— 900 см–1 присутствуют поглощения, соответст- вующие νas и νs колебаниям связей P–O, а так- же деформационным колебаниям P–O ниже 600 см–1, что однозначно свидетельствует о наличии в составе фосфатов только изолированных PO4- групп. Для расплавов в разрезе К/Р =1.3 харак- терно стеклование расплавов при охлажде- нии, за исключением никельсодержащих си- стем, где был получен двойной ортофосфат KNiPO4 (табл. 1). Параметры элементарных ячеек синтезиро- ванных тройных фосфатов и твeрдых растворов на их основе приведены в табл. 2. Анализ строе- ния полученных соединений показал, что они при- надлежат к трeм структурным типам. Фосфаты общего состава K4M ІІFe3(PO4)5 (M II — Mg, Co, Ni) являются изоструктурными и принадлежат к тетрагональной сингонии. Ранее был получен и охарактеризован методом РСА только один представитель этого ряда — K4MgFe3(PO4)5 [11]. В основе их кристаллического остова находится анионная подрешетка [M ІІFe3(PO4)5] 4–, образо- ванная сочленением изолированных (M ІІ/Fe)O5- полиэдров РО4-группами. При этом атомы же- леза(ІІІ) и двухвалентного металла разделяют одну кристаллографическую позицию и нахо- дятся в практически правильном тригонально- бипирамидальном кислородном окружении. В Неорганическая и физическая химия Т а б л и ц а 1 Продукты взаимодействия, полученные в растворах–рас- плавах систем K2O—P2O5—Fe2O3—MIIO—K2Mo2O7 (M II — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) M II Соотношение K/P 0.75 0.9 1.3 Mg KMgxFeII 1–xFeIII(PO4)2 K4MgFe3(PO4)5 Стекло Co K4CoFe3(PO4)5 + KFeP2O7 Стекло ’’ N i KNixFeII 1–xFeIII(PO4)2 K4NiFe3(PO4)5 KNiPO4 Cu KCuFe(PO4)2 + KFeP2O7 KCuFe(PO4)2 Стекло Zn KZnPO4 + KFeP2O7 Стекло ’’ ИК-спектры K4M ІІFe3(PO4)5 (M II — Mg (1), Ni (2)). 22 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2013. Т. 79, № 3 данном случае этот фактор следует считать оп- ределяющим в отношении возможности полу- чения соответствующих соединений-аналогов. Для фосфатов общего состава KM II xFeII 1–x- FeIII(PO4)2 и твeрдых растворов на их основе выявлен полиморфизм. Представленные нами ранее результаты РСА для кристалла KMg0.09- FeII 0.91FeIII(PO4)2 [12] показали изоструктур- ность полученного твeрдого раствора известным фосфатам KCuFe(PO4)2 [13] и KFeIIFeIII(PO4)2 [14]. При этом установлено, что формирование твeрдого раствора сопровождается окислитель- но-восстановительным процессом, так как в его состав одновременно входит железо(ІІ) и железо (ІІІ). Атомы железа(ІІ) и (ІІІ) статистически за- селяют две кристаллографические позиции и со- ответственно имеют пяти- и шестикоординаци- онное кислородное окружениe, а магний частич- но замещает железо только в полиэдрах (Mg/Fe)O6 [12]. Процессы частичного восстановления поли- валентных металлов при формировании слож- нозамещeнных фосфатов из растворов в расп- лавах наблюдались и ранее, например, восстано- вление титана(IV) до титана(III) при кристал- лизации изоструктурных лангбейниту твeрдых растворов [7]. В то же время в подобных систе- мах переход FeIІI → FeII с фиксацией железа(ІІ) кристаллической решеткой ранее не наблюдался. Хотя по результатам РСА твердый раствор KNi0.93FeII 0.07FeIII(PO4)2 также формируется в моноклинной сингонии (пр.гр. P21/n, табл. 2), дан- ный фосфат имеет оригинальный тип кристалли- ческой упаковки. Подробные результаты прове- денного структурного исследования в этой рабо- те не рассматриваются. Следует отметить, что ани- онная подрешетка KNi0.93FeII 0.07FeIII(PO4)2 также одновременно содержит кислородные полиэдры МO6 и МO5, а формирование каркаса происхо- дит с частичным восстановлением FeIІI → FeII. Таким образом, установленные закономер- ности образования кристаллических фаз для ра- створов в расплавах систем K2O—P2O5—Fe2O3 —M IIO—K2Mo2O7 (M II — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) выявили возможности синтеза новых разноме- таллических фосфатов KM II xFeII 1–xFeIII(PO4)2 и K4M ІІFe3(PO4)5 (M II — Mg, Co, Ni), в том числе соединений с оригинальным типом кристалли- ческой упаковки. При этом впервые были за- фиксированы процессы частичного восстанов- ления FeIІI → FeII при формировании соедине- ний в расплавах фосфатных систем. РЕЗЮМЕ. Встановлено закономірності фазофор- мування в розчин–розплавах систем K2O—P2O5—Fe2O3 —M IIO—K2Mo2O7 (M II — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) (K/P = 0.75, 0.9, 1.3 і M II/P = 0.3, M II/Fe = 1.0). Синтезова- но ряд нових фосфатів K4M ІІFe3(PO4)5 та KM II x- FeII 1–xFeIII(PO4)2 (M II — Mg, Co, Ni). Показано, що формування фосфатів KM II xFeII 1–xFeIII(PO4)2 супро- воджується частковим відновленням FeIІI до FeII. SUMMARY. The peculiarities of crystallization of complex phosphates systems K 2O—P2O5—Fe2O3—M IIO —K2Mo2O7 (M II — Mg, Co, Ni, Cu, Zn) (K/P = 0.75, 0.9, 1.3 and M II/P =0.3, M II/Fe =1.0) have been studies. The synthetic conditions of novel solids K4M ІІFe3(PO4)5 and KM II xFeII 1–xFeIII(PO4)2 (M II — Mg, Co, Ni) have been discovered. For the latter solid solutions the pheno- mena of partial reduction FeIІI to FeII has been shown. Т а б л и ц а 2 Параметры элементарной ячейки полученных тройных ортофосфатов Фосфат Сингония (пр.гр.) a b c β, град Ao KMg0.09FeII 0.91FeIII(PO4)2 * Моноклинная (P21/n) 7.8444(3) 10.0033(3) 9.0371(4) 114.838(5) KNi0.93FeII 0.07FeIII(PO4)2 * ’’ 5.102(1) 14.463(3) 9.226(2) 104.74(3) K4MgFe3(PO4)5 Тетрагональная (P421c) 9.7138(3) — 9.4875(5) — K4CoFe3(PO4)5 ’’ 9.7096(2) — 9.4387(1) — K4NiFe3(PO4)5 ’’ 9.7143(1) — 9.4539(4) — * По результатам рентгеноструктурного анализа монокристалла. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2013. Т. 79, № 3 23 ЛИТЕРАТУРА 1. Каназава Т . Неорганические фосфатные материа- лы. -Киев: Наук. думка, 1998. 2. Noetzel J., Kielbassa A.M . Schweiz Monatsschr Zahnmed. -2005. -115. -P. 1148—1156. 3. Сорокина Н .И ., Воронкова В.И . Кристаллография. -2007. -52, № 1. -С. 82—95. 4. Horchani K., Gacon J.C., Ferid M . et al. // Opt. Mat. -2003. -24. -P. 169—174. 5. Anantharamulu N., Koteswara Rao K., Rambabu G. et al. // J. Mater. Sci. -2011. -46. -P. 2821—2837. 6. Hautier G., Jain A ., Ping Ong S . et al. // Chem. Mater. -2011. -23. -P. 3495—3508. 7. Затовський І.В. Дис. ... докт. хім. наук. -Київ, 2011. 8. Яцкін М .М ., Струтинська Н .Ю., Затовський І.В., Слободяник М .С. // Доп. НАН України. -2012. -№ 4. -С. 145—148. 9. Струтинская Н .Ю ., Затовский И .В., Яцкин М .М . и др. // Неорган. материалы. -2012. -48, № 4. -С. 472—477. 10. Яцкін М .М ., Струтинська Н .Ю ., Затовський І.В. та ін. Біоресурси і природокористування. -2012. -4, № 3–4. -С. 33—38. 11. Hidouria M ., Sendi N., W attiaux A., Amara M .B. // J. Phys. Chem. Solids. -2008. -69. -P. 2555—2558. 12. Y atskin M .M ., Z atovsky I.V ., Baumer V.N. et al. // Acta Crystallogr., Sect. E. -2012. -E68. -P. i51. 13. Badri A ., Hidouri M ., L уpez M .L . et al. // J. Solid State Chem. -2011. -184. -P. 937—944. 14. Якубович О.В., Евдокимова О.А ., Мельников О.К., Симонов М .А . Кристаллография. -1986. -31, № 5. -С. 906—912. Киевский национальный университет Поступила 09.12.2012 им. Тараса Шевченко НТК "Институт монокристаллов" НАН Украины, Харьков Неорганическая и физическая химия 24 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2013. Т. 79, № 3

Кристаллообразование сложных фосфатов в растворах–расплавах систем K₂O–P₂O₅–Fe₂O₃–MᴵᴵO–K₂Mo₂O₇ (Mᴵᴵ — Mg, Co, Ni, Cu, Zn)

Institution

Ähnliche Einträge