Вплив стеричних факторів на ферментативне розділення 2,3 дигідро-1Н-інденолів з урахуванням ефекту Кошланда

• Veröffentlicht in: Доповіді НАН України
• Datum: 2023
• ISSN: 1025-6415
• Hauptverfasser: Присяжнюк, Д.В., Колодяжна, А.О., Колодяжний, О.І.
• Format: Artikel
• Sprache: Ukrainisch
• Veröffentlicht: Видавничий дім "Академперіодика" НАН України 2023
• Schlagworte: Хімія
• Online Zugang: https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/192992
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Zitieren: Вплив стеричних факторів на ферментативне розділення 2,3 дигідро-1Н-інденолів з урахуванням ефекту Кошланда / Д.В. Присяжнюк, А.О. Колодяжна, О.І. Колодяжний // Доповіді Національної академії наук України. — 2023. — № 1. — С. 64-73. — Бібліогр.: 15 назв. — укр.

Енантіомерно чисті 2,3-дигідро-1H-індендіоли, що містять гідроксильну групу в ароматичному циклі,
 отримано з високими виходами за допомогою ферментативного кінетичного розділення відповідних
 рацематів. Оптимізацію процесу дерацемізації було досягнуто підбором біокаталізаторів, ацилювальних
 реагентів, розчинників, температури, а також введенням стерично об’ємних силільних замісників в ароматичне кільце. Введення об’ємних трет-бутил-диметилсилільних груп в ароматичне кільце призводить
 до підвищення ефективності дерацемізації та збільшення енантіомерної чистоти продуктів реакції. Для
 кінетичного розділення було застосовано як ферментативну переетерифікацію, так і ферментативний
 гідроліз відповідних ацетатів. У результаті отримано дигідроіндендіоли, що мають (S)- та (R)-абсолютну
 конфігурацію високої енантіомерної чистоти. Після процесу кінетичного розділення енантіомерна чистота продуктів досягала 99 % ее. Enantiomerically pure 2,3-dihydro-1H-indendiols containing a hydroxyl group in the aromatic ring were obtained
 in high yields by enzymatic kinetic resolution of the corresponding racemates. Optimization of the process
 of deracemization was achieved by selecting biocatalysts, acylating reagents, solvents, and temperature, as well as
 the introduction of sterically bulky silyl substituents into the aromatic ring. The introduction of bulky tert-butyldimethylsilyl
 groups into the aromatic ring leads to an increase in the efficiency of deracemization and an increase
 in the ee of reaction products. For kinetic separation, both enzymatic transesterification and enzymatic
 hydrolysis of the corresponding acetates were used. As a result, dihydroindenediols with (S)- and (R)-absolute
 configurations of high enantiomeric purity were obtained. After the process of kinetic resolution, the enantiomeric
 purity of the products attained 99 % ee.