Взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода
Осуществлен синтез углеродных нанотрубок пиролизом дихлорметана. Изучено взаимодействие нанотрубок с низкотемпературной водородной и кислородной плазмой. Установлено влияние параметров плазмы на скорость реакций углерода с газами....
Saved in:
| Published in: | Современные проблемы физического материаловедения |
|---|---|
| Date: | 2008 |
| Main Authors: | , , , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут проблем матеріалознавства імені І.М. Францевича НАН України
2008
|
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/28645 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода / А.А. Чеховский, С.Я. Брычка, В.М. Франкфурт, А.В. Брычка, П.П. Горбик, Н.И. Даниленко // Современные проблемы физического материаловедения: Сб. научн . тр. — К.: ІПМ НАН України, 2008. — Вип. 17. — С. 180-186. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859516784908959744 |
|---|---|
| author | Чеховский, А.А. Брычка, С.Я. Франкфурт, В.М. Брычка, А.В. Горбик, П.П. Даниленко, Н.И. |
| author_facet | Чеховский, А.А. Брычка, С.Я. Франкфурт, В.М. Брычка, А.В. Горбик, П.П. Даниленко, Н.И. |
| citation_txt | Взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода / А.А. Чеховский, С.Я. Брычка, В.М. Франкфурт, А.В. Брычка, П.П. Горбик, Н.И. Даниленко // Современные проблемы физического материаловедения: Сб. научн . тр. — К.: ІПМ НАН України, 2008. — Вип. 17. — С. 180-186. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Современные проблемы физического материаловедения |
| description | Осуществлен синтез углеродных нанотрубок пиролизом дихлорметана. Изучено взаимодействие нанотрубок с низкотемпературной водородной и кислородной плазмой. Установлено влияние параметров плазмы на скорость реакций углерода с газами.
|
| first_indexed | 2025-11-25T20:42:19Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 541.16
Взаимодействие углеродных нанотрубок
с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода
А. А. Чеховский, С. Я. Брычка*, В. М. Франкфурт,
А. В. Брычка*, П. П. Горбик*, Н. И. Даниленко
*Институт химии поверхности им. А. А. Чуйко НАН Украины
Осуществлен синтез углеродных нанотрубок пиролизом дихлорметана. Изучено
взаимодействие нанотрубок с низкотемпературной водородной и кислородной
плазмой. Установлено влияние параметров плазмы на скорость реакций углерода
с газами.
Введение
Высокая удельная поверхность углеродных нанотрубок (УНТ), которая
при полной активации достигает 2000 м2/г, дает основания утверждать,
что углеродные нанотрубки являются перспективными адсорбентами.
Известно, что энергия связывания газов с нанотрубками выше, чем с
графитом, поэтому УНТ могут быть использованы для создания новых
материалов и приборов для хранения газов [1, 2]. Водород, как
высокоэффективный и экологически чистый энергоноситель, очень
перспективен для широкого применения в энергетике в качестве топлива
для транспортных средств, при сгорании которого отсутствуют вредные
выбросы.
Большинство исследований по хранению водорода в УНТ проводилось
при высоких давлениях 1―16 МПа и низких температурах 80―133 К для
того, чтобы сохранить молекулярный водород. Упоминается, что
сбережение водорода за счет физической адсорбции составляет менее
4% (мас.) [3]. С целью сбережения атомарного водорода используется
углеродный композит с катализаторами: La, Co, Pd. При 573 К
происходила диссоциация Н2 с величиной накопления 1,5% (мас.) [4].
Как правило, углеродные нанотрубки, получаемые различными
методами, содержат большое количество аморфного углерода и
наночастиц графита. Важной стадией в производстве УНТ является
разработка способов очистки от примесей для получения нанотрубок с
высокой степенью чистоты. Процесс очистки УНТ основывается на
различной реакционной способности компонентов шихты к окислителям,
в качестве которых чаще всего используют кислород [5, 6]. Таким
образом, понимание механизмов взаимодействия между углеродом и
водородом или кислородом является актуальным для физического
материаловедения.
В настоящей работе исследовано взаимодействие очищенных
многослойных УНТ и нанотрубок с примесями аморфного углерода с
низкотемпературной плазмой кислорода и водорода.
© А. А. Чеховский, С. Я. Брычка, В. М. Франкфурт, А. В. Брычка,
П. П. Горбик, Н. И. Даниленко, 2008
180
Экспериментальная часть
Для синтеза углеродных нанотрубок использовали методику, которая
подробно описана в работе [7]. Газовую смесь аргона и CH2Cl2 пропускали
через реактор с мембранами из Al2O3 при температуре 500 °С на протяжении
60 мин. Синтезированный композит, состоящий из углеродсодержащих
пластинок Al2O3, растворяли в 44%-ной HF при комнатной температуре для
удаления оксидной фазы. В результате получали углеродную фракцию
(УНТ + Сам), которую идентифицировали с помощью электронной
микроскопии. Для очистки УНТ от других форм углерода образцы
прокаливали при 550 °С на протяжении 1 ч (потеря массы составляла
>60%). По данным электронно–микроскопических исследований,
синтезированные образцы содержали более 70%, а очищенные более 90%
нанотрубок (УНТоч). Они идентифицировались с помощью трансмис-
сионного электронного микроскопа (ТЭМ, прибор JEMOOCX–II).
Взаимодействие кислорода или водорода с углеродом из их атомно-
молекулярных смесей осуществляли на установке, изготовленной авто-
рами работы [8]. Установка (рис. 1) состоит из стеклянного реактора 1,
который вакуумируется до остаточного давления в системе 1,2·10-3 Па.
Затем в реакционный сосуд подается рабочий газ до создания рабочего
давления 13 Па. Разряд газа создается с помощью высокочастотного
генератора 3 и индуктора 4. Имеется съемная ампула из кварцевого стекла,
в которой на разных уровнях по высоте впаяны три пары электродов 6 из
платиновой проволоки (зонды Ленгмюра). На эти электроды подается
напряжение от источника постоянного тока 5. При увеличении мощности,
вкладываемой в газовый разряд, изменяется величина тока, которая
зависит от степени распада молекул газа на атомы, ионы и электроны.
Последние определяют электропроводность плазмы. Из вольт-амперных
характеристик зондов рассчитывали температуру электронов Те и
концентрацию электронов Nе [9]. В нижней части кварцевой ампулы
располагается образец 9, подвешенный на кварцевой спирали 2.
Чувствительность кварцевых весов ― 3―4 мг/мм. Продольное изменение
положения образца осуществляется катетометром КМ-6. Лодочки для
образцов изготовлены из алюминиевой фольги и подвергнуты анодному
окислению с целью исключения или сведения до минимума рекомби-
нации компонентов плазмы с материалом лодочки. Коэффициент
рекомбинации оксида алюминия γ = 1·10-3―1·10-2 [10].
Давление газов в реакционном объеме во всех экспериментах состав-
ляло 13 Па, анодный ток генераторной
лампы ― 140 и 170 мA. Масса
исследованного материала находилась
в пределах 0,20―0,30 г. Определяли
изменение массы Δg (мг) образца во
времени τ (мин).
Рис. 1. Схема установки для исследо-
ваний взаимодействия материалов с
низкотемпературной плазмой газов.
181
Т а б л и ц а 1. Значения энергий диссоциации и ионизации газов
Диссоциация
молекул
I-я ионизация
атомов
II -я ионизация
атомов
Реакция Энергия,
ккал/моль
Реакция
Энергия,
ккал/моль
Реак-
ция
Энергия,
ккал/моль
Суммарная
энергия
распада,
ккал/моль
Н2 → Н + Н 104 Н → Н+ 312 ― ― 416
О2 → О + О 117 О → О+ 313 О+ → О++ 804 1234
При одной и той же мощности, вкладываемой в разряд, концентрация
компонентов плазмы в объеме для разных газов будет различной. Это
обусловлено физико-химическими свойствами газов. В табл. 1 приведены
значения энергии диссоциации и ионизации водорода и кислорода.
Энергия диссоциации молекул Н2 и О2 на атомы и энергии ионизации
атомов Н• и О• на ионы Н+ и О+ практически равны. Поэтому можно
предположить, что в реакционном объеме при прочих равных условиях в
плазме этих газов концентрации будут одинаковы. В силу того, что для
образования двухзарядного иона кислорода необходимо затратить почти в
три раза больше энергии (О+ → О++ = 804 ккал/моль), концентрация этих
ионов в объеме будет значительно меньше и кинетика процесса будет
определяться в основном взаимодействием активных атомов и
однозарядных ионов водорода или кислорода с углеродными
материалами. Однако скорости взаимодействия этих газов в силу различия
их сродства к углероду будут разными.
В табл. 2 представлены характеристики низкотемпературной плазмы
водорода и кислорода применительно к условиям наших экспериментов.
Из приведенных данных следует, что при одинаковых условиях, например
при L = 250 мм и Ia = 170 мA, параметры плазмы для водорода равны
Те = 1,3·105 K, Nе = 9,2·1018, а для кислорода они составляют Те = 0,8·105 K,
Nе = 3,8·1018 соответственно. Это означает, что часть электрической
энергии идет на образование двухзарядного иона кислорода О++.
Т а б л и ц а 2. Характеристики низкотемпературной плазмы
водорода и кислорода
Номер
образца
Материал Газ L, мм Iа, мА Те·10-5,
К
Νе·10-18
1 УНТ + Сам Н2 260 140 0,8 5,0
2 УНТ + Сам Н2 240 140 1,1 6,8
3 УНТ + Сам Н2 245 170 1,3 9,2
4 УНТоч Н2 240 170 1,5 11,3
1 УНТ + Сам О2 460 170 0,1 0,2
2 УНТ + Сам О2 250 140 0,6 2,9
3 УНТоч О2 250 170 0,8 3,8
4 УНТ + Сам О2 250 170 0,8 3,8
Примечание: Те и Νе ― температура и концентрация электронов; L ― расстояние
от образца до интуктора; Iа ― анодный ток генераторной лампы. Рабочее
давление газа в реакторе 13 Па..
182
Результаты и их обсуждение
На рис. 2 представлены электронно-микроскопические изображения на
просвет синтезированных углеродных нанотрубок, на которых видны
фрагменты пучков УНТ с изогнутыми на отдельных участках
нанотрубками (рис. 2, а) и дефектами (рис. 2, б), которые обусловлены
геометрией пор мембран. Внешний диаметр УНТ составляет 35―65 нм.
На рис. 3 и 4 приведены кинетические зависимости поведения
углеродных материалов в низкотемпературной плазме водорода и
кислорода. Весь процесс поведения исследуемых образцов углеродных
материалов можно разбить на несколько стадий. Первая стадия (I) ―
подготовка образца перед обработкой его в низкотемпературной плазме.
В условиях Т = 593 К и Р = 1·10-3 Па происходит десорбция
адсорбированных веществ (Н2О, СО2, N2 и др.) из массы образца.
Десорбция составила Δg = -0,008―0,010 мг·г-1 для всех исследуемых
образцов. Вторая стадия (II) ― адсорбция молекулярного водорода и кисло-
рода при Т = 293 К и давлении Р = 13 Па, она составила Δg = 0,003 мг·г-1.
Количество адсорбированного водорода равно = 1,8·1021, а кислоро-
да ― = 5,64·1020 молекул.
2HN
2ON
Третья и четвертая стадии (III и IV) определяют поведение
исследуемых углеродных материалов в условиях водородной или
кислородной плазмы. Вначале рассмотрим случай с водородной плазмой
(рис. 3). На стадии III происходит замена адсорбированных молекул Н2 на
атомарный Н• водород и фиксируется начало протекания реакции 4Н• +
+ С → СН4. Столь резкое уменьшение массы (Δg = -0,043 мг·г-1) является
тому подтверждением. На стадии IV образуются молекулы СН4. Убыль
массы образца при этом ― 0,002 мг·г-1, что в перерасчете составляет
1,25·1019 молекул СН4. В пределах 190―280 мин наступает динамическое
равновесие, о чем свидетельствуют горизонтальные полочки (рис. 3).
Стадия V наступает при отключении плазмы, когда в реакционном
объеме отсутствуют атомы Н• и ионы Н+ водорода. При этом на активных
центрах поверхности происходит замена Н• на Н2 и увеличение массы
образцов. В частности, для образца 4 прирост массы составляет 0,009 мг·г-1.
В данном случае может иметь место увеличение массы образца за счет
адсорбции молекул из реакционной зоны при низких температурах.
Дальнейшее вакуумирование при Т = 293 К до Р = 1·10-3 Па приводит к
незначительному уменьшению массы образцов, что свидетельствует о
довольно большой энергии адсорбции Н2, СН4 и других молекул,
радикалов.
а б
100
100
Рис. 2. Электронно-микроскопические изображения на просвет углеродных
нанотрубок.
183
0 50 100 150 200 250 300 350
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
III VIVIVIII
1
-Δ
g
, м
г/
г
t, мин.
1
2
3
4
Рис. 3. Зависимость измен массы от времени
орошо прослеживается влияние параметров Те и Νе низкотемпера-
тур
и у
заимодействия кислорода с
угл н
. Ι
б = р си
,
/г
-Δ
g,
м
г
t, мин
ения
контакта с низкотемпературной плазмой водорода
для образцов УНТ + Сам (1―3) и УНТоч (4).
Х
ной плазмы водорода на взаимодействие системы водород―углерод-
ный материал (УНТ + Сам и УНТоч). Как видно на рис. 3 (кривые 1―4),
характер зависимости Δg = f(τ) для всех исследованных образцов
аналогичен. Если учитывать разн цу были массы образцов между
стадией ΙΙ и окончанием процесса динамического равновесия ― стадией V,
то она составляет для: 1-го образца ― 0022, 2-го ― 0,025, 3-го ― 0,033 и
4-го ― 0,045 мг·г-1, что вполне согласуется с изменением переменных
факторов процесса, приведенных в табл. 2.
На рис. 4 приведена кинетика в
ерод ыми образцами в условиях низкотемпературной плазмы. Весь
процесс состоит из стадий подобно системе водород―углеродный
материал На стадии происходит десорбция компонентов атмосферы,
адсорбированных поверхностью углеродных материалов. После
вакуумирования о разцов при Т 593 К в еакционную стему
напускали молекулярный кислород. На ΙΙ стадии происходит его
адсорбция (рис. 4), которая составляет 0,003 мг·г-1. Стадия ΙΙΙ
характеризует поведение материала в кислородной плазме в которой
протекают одновременно несколько процессов. Первый из них ― это
замена адсорбированного молекулярного кислорода на его атомы, одно- и
двухзарядные ионы; второй процесс ― начало химического взаимодействия
плазмы кислорода с углеродом. Свидетельством этого является убыль
массы образцов на всех исследованных режимах процесса. Так, например,
для режимов с параметрами L = 250 мм, Iа = 170 мА, Те = 0,8·105 К и Νе =
= 3,8·1018 убыль массы образца за время τ = 150 мин составляет 0,059 мг·г-1
(рис. 4, кривая 4), а для режима с параметрами L = 460 мм, Iа = 170 мА,
Те = 0,1·105 К и Νе = 0,2·1018 ― 0,012 мг·г-1 (рис. 4, кривая 1). Изменение
параметров Те и Νе процесса в 6―10 раз практически в таких же пропорциях
изменяет скорость реакции взаимодействия системы углеродный
материал―кислородная плазма. Необходимо заметить, что описываемые
184
процессы протекают при температурах близких к комнатным.
Коэффициенты рекомби ации данном случае езначител ны γ = ∼0,01), а
скорости химического взаимодействия высоки.
На следующей ΙV стадии скорость вза
н в н ь (
имодействия существенно
зам
п .
ит из очищенных нанотрубок
и н
в
пер
отсутствует кислородная плазма, молекулярный
кислород г
т д
ез
едляется, особенно это характерно для режимов с высокими
параметрами роцесса (рис. 4, кривые 3, 4) Анализ зависимости Δg = f(τ)
для различных режимов системы углеродный материал―кислородная
плазма показал изменение массы для образцов 1 и 4 в интервале времени
150―280 мин ― Δg = 0,068 мг·г-1. Разница в потере массы между
стадиями ΙΙ и ΙΙΙ составляет 0,006 мг·г-1. В том же промежутке времени для
образца 1 с другими параметрами Те и Νе разница составляет Δg =
= -0,012 мг·г-1. Аналогичные тенденции изменения скорости протекания
реакции наблюдаются и для образцов 2 и 3.
В принципе, для образца 3, который состо
е содержит аморфный углерод, кинетика взаимодействия аналогична
таковой для образцов УНТ + Сам, однако скорости взаимодействия при
одинаковых условиях у образца 3 значительно меньше, чем у образца 4.
Сравнивая кинетические зависимости можно констатировать, что
вую очередь происходит реакция окисления аморфного углерода. При
больших концентрациях активных частиц в кислородной плазме (образец 4)
аморфный углерод выгорает по окончании ΙΙΙ стадии, а на ΙV стадии
окисляются УНТ, процесс характеризуется малыми скоростями взаимо-
действия. Для образцов 1 и 2, находящихся в кислородной плазме со
значительно меньшими параметрами Те и Νе (табл. 2), полное удаление
аморфного углерода не заканчивается даже по окончании ΙV стадии
за 280 мин (рис. 4).
На стадии V
адсорбируется на поверхности углеродно о материала,
подвергну ого плазменной обработке. При альнейшем
вакуумировании образцов до Р = 10-3 Па наблюдается н начительная
потеря массы Δg = 0,001 мг·г-1.
0 50 100 150 200 250 300 350
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
III VIVIVIII
1
-Δ
g
, м
г/
г
t, мин.
1
2
3
4
Рис. 4. Зависимость изменения массы от времени
/г
-Δ
g,
м
г
t, мин
185
контакта с низкотем ературной плазмой кислорода для
образцов УНТ + Сам (1, 2, 4) и УНТоч (3).
Выводы
п
Таким образом, в низкотем плазме происходит активное
вза
з и а
. Бричка С. Я., Белякова Л. А., Приходько Г. П., Роик Н. В. Строение
я адсорбция
ulation of hydrogen storage in
arbon
разцова Е. Д. Сравнительное
к // Успехи химии. ―
П., Бричка С. Я. и др. Синтез углеродных
А. А., Куликов Л. М. Взаимодействие молекулярно-атомарного
етров плазмы аргона, водорода, кислорода и
. Л. Химические взаимодействия материалов с
пературной
имодействие углерода с водородом с образованием химических связей.
В плазме кислорода наблюдается выгорание углеродного образца.
Скорость в аимодейств я примесей морфного углерода с кислородом
больше, чем с углеродными нанотрубками, что обусловлено их замкнутой
поверхностью.
1
поверхности и адсорбционные свойства многослойных углеродных нанотру-
бок // Изв. НАНУ. Сер. хим. ― 2006. ― № 10. ― С. 1712― 1715.
2. Туров В. В., Приходько Г. П., Бричка С. Я., Цапко М. Д. Совместна
бензола и воды наноразмерными углеродными трубками // Журн. физ.
химии. ― 2006. ― 80, № 4. ― С. 689― 694.
3. Yin Y. E., Mays T., McEnamey D. Molecular sim
carbon nanotubes arrays // Langmuir. ― 2000. ― 103. ― P. 10521― 10527.
4. Yoo E., Habe T., Nakamura J. Possibilities at atomic hydrogen storage by c
nanotubes or graphite materials // Science and Technology at Advanced
Materials. ― 2005. ― 6, No. 6. ― P. 615― 619.
5. Лобач А. С., Спицына Н. Г., Терехов С. В., Об
изучение различных способов очистки одностенных углеродных нанотрубок
// Физика тв. тела. ― 2002. ― 44, № 3. ― С. 457― 459.
6. Раков Э. Г. Методы получения углеродных нанотрубо
2000. ― 69, № 1. ― С. 41― 59.
7. Бричка А. В., Приходько Г.
нанотрубок пиролизом дихлорметана // Укр. хим. журн. ― 2003. ― 69, № 8. ―
С. 67― 70.
8. Чеховский
водорода дисульфидом молибдена // Современные проблемы физического
материаловедения. ― К.: Ин-т пробл. материаловедения НАН Украины. ―
2006. ― Вып. 15. ― С. 96― 107.
9. Чеховский А. А. Влияние парам
воздуха на свойства углеродных волокон и композитов на их основе // Там
же. ― 2002. ― С. 58― 70.
10. Лавренко В. А., Тикуш В
разряженными атомарными и молекулярными газами. ― К.: Наук. думка,
1992. ― 149 с.
186
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-28645 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | XXXX-0073 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-11-25T20:42:19Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Інститут проблем матеріалознавства імені І.М. Францевича НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Чеховский, А.А. Брычка, С.Я. Франкфурт, В.М. Брычка, А.В. Горбик, П.П. Даниленко, Н.И. 2011-11-15T17:12:22Z 2011-11-15T17:12:22Z 2008 Взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода / А.А. Чеховский, С.Я. Брычка, В.М. Франкфурт, А.В. Брычка, П.П. Горбик, Н.И. Даниленко // Современные проблемы физического материаловедения: Сб. научн . тр. — К.: ІПМ НАН України, 2008. — Вип. 17. — С. 180-186. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. XXXX-0073 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/28645 541.16 Осуществлен синтез углеродных нанотрубок пиролизом дихлорметана. Изучено взаимодействие нанотрубок с низкотемпературной водородной и кислородной плазмой. Установлено влияние параметров плазмы на скорость реакций углерода с газами. ru Інститут проблем матеріалознавства імені І.М. Францевича НАН України Современные проблемы физического материаловедения Взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода Article published earlier |
| spellingShingle | Взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода Чеховский, А.А. Брычка, С.Я. Франкфурт, В.М. Брычка, А.В. Горбик, П.П. Даниленко, Н.И. |
| title | Взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода |
| title_full | Взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода |
| title_fullStr | Взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода |
| title_full_unstemmed | Взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода |
| title_short | Взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода |
| title_sort | взаимодействие углеродных нанотрубок с низкотемпературной плазмой кислорода и водорода |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/28645 |
| work_keys_str_mv | AT čehovskiiaa vzaimodeistvieuglerodnyhnanotruboksnizkotemperaturnoiplazmoikislorodaivodoroda AT bryčkasâ vzaimodeistvieuglerodnyhnanotruboksnizkotemperaturnoiplazmoikislorodaivodoroda AT frankfurtvm vzaimodeistvieuglerodnyhnanotruboksnizkotemperaturnoiplazmoikislorodaivodoroda AT bryčkaav vzaimodeistvieuglerodnyhnanotruboksnizkotemperaturnoiplazmoikislorodaivodoroda AT gorbikpp vzaimodeistvieuglerodnyhnanotruboksnizkotemperaturnoiplazmoikislorodaivodoroda AT danilenkoni vzaimodeistvieuglerodnyhnanotruboksnizkotemperaturnoiplazmoikislorodaivodoroda |