Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні
Розглянуто кінетику формування адсорбційних плівок на скляних пластинках поверхневоактивних функціональних олігопероксидів на основі вінілацетату (ВА), 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-іну (ВЕП) та малеїнового ангідриду (МА), ВА:ВЕП:МА=1:1:1, та їхніх металокомплексів з Cu2+ і Fe3+ та встановл...
Saved in:
| Published in: | Хімія, фізика та технологія поверхні |
|---|---|
| Date: | 2010 |
| Main Authors: | , , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка НАН України
2010
|
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/29026 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні / О.М. Герцик, М.О. Ковбуз, А.М. Коструба, Н.Є. Мітіна, Л.М. Бойчишин // Хімія, фізика та технологія поверхні. — 2010. — Т. 1, № 4. — С. 431-435. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-29026 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Герцик, О.М. Ковбуз, М.О. Коструба, А.М. Мітіна, Н.Є. Бойчишин, Л.М. 2011-11-28T21:47:47Z 2011-11-28T21:47:47Z 2010 Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні / О.М. Герцик, М.О. Ковбуз, А.М. Коструба, Н.Є. Мітіна, Л.М. Бойчишин // Хімія, фізика та технологія поверхні. — 2010. — Т. 1, № 4. — С. 431-435. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. 2079-1704 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/29026 546.57:641.665 Розглянуто кінетику формування адсорбційних плівок на скляних пластинках поверхневоактивних функціональних олігопероксидів на основі вінілацетату (ВА), 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-іну (ВЕП) та малеїнового ангідриду (МА), ВА:ВЕП:МА=1:1:1, та їхніх металокомплексів з Cu2+ і Fe3+ та встановлено стадійність адсорбції макромолекул. Рассмотрена кинетика формирования адсорбционных пленок на стеклянных пластинках поверхностно-активных функциональных олигопероксидов на основе винилацетата (ВА), 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-ина (ВЕП) и малеинового ангидрида (МА) – ВА:ВЕП:МА=1:1:1, а также их металлокомплексов с Cu2+ и Fe3+, и установлена стадийность адсорбции макромолекул. The kinetics of formation of adsorption layers of surface-active functional oligoperoxides (FSAP) based on vinyl acetate (VA), 2-t-butylperoxy-2-methyl-5-hexene-3-yne (VEP), maleic anhydride (MAN), VA:VEP:MAN = 1:1:1 and derived metal complexes (OMC) with Cu2+ and Fe3+ on the surface of glass plates were examined, and the stages of adsorption of macromolecules were determined. uk Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка НАН України Хімія, фізика та технологія поверхні Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні Особенности формирования поверхностных слоев олигопероксидов на стеклянной поверхности Features of Forming Superficial Layers of Oligoperoxides on Glass Surfaces Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні |
| spellingShingle |
Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні Герцик, О.М. Ковбуз, М.О. Коструба, А.М. Мітіна, Н.Є. Бойчишин, Л.М. |
| title_short |
Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні |
| title_full |
Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні |
| title_fullStr |
Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні |
| title_full_unstemmed |
Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні |
| title_sort |
особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні |
| author |
Герцик, О.М. Ковбуз, М.О. Коструба, А.М. Мітіна, Н.Є. Бойчишин, Л.М. |
| author_facet |
Герцик, О.М. Ковбуз, М.О. Коструба, А.М. Мітіна, Н.Є. Бойчишин, Л.М. |
| publishDate |
2010 |
| language |
Ukrainian |
| container_title |
Хімія, фізика та технологія поверхні |
| publisher |
Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Особенности формирования поверхностных слоев олигопероксидов на стеклянной поверхности Features of Forming Superficial Layers of Oligoperoxides on Glass Surfaces |
| description |
Розглянуто кінетику формування адсорбційних плівок на скляних пластинках поверхневоактивних функціональних олігопероксидів на основі вінілацетату (ВА), 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-іну (ВЕП) та малеїнового ангідриду (МА), ВА:ВЕП:МА=1:1:1, та їхніх металокомплексів з Cu2+ і Fe3+ та встановлено стадійність адсорбції макромолекул.
Рассмотрена кинетика формирования адсорбционных пленок на стеклянных пластинках поверхностно-активных функциональных олигопероксидов на основе винилацетата (ВА), 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-ина (ВЕП) и малеинового ангидрида (МА) – ВА:ВЕП:МА=1:1:1, а также их металлокомплексов с Cu2+ и Fe3+, и установлена стадийность адсорбции макромолекул.
The kinetics of formation of adsorption layers of surface-active functional oligoperoxides (FSAP) based on vinyl acetate (VA), 2-t-butylperoxy-2-methyl-5-hexene-3-yne (VEP), maleic anhydride (MAN), VA:VEP:MAN = 1:1:1 and derived metal complexes (OMC) with Cu2+ and Fe3+ on the surface of glass plates were examined, and the stages of adsorption of macromolecules were determined.
|
| issn |
2079-1704 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/29026 |
| citation_txt |
Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні / О.М. Герцик, М.О. Ковбуз, А.М. Коструба, Н.Є. Мітіна, Л.М. Бойчишин // Хімія, фізика та технологія поверхні. — 2010. — Т. 1, № 4. — С. 431-435. — Бібліогр.: 8 назв. — укр. |
| work_keys_str_mv |
AT gercikom osoblivostíformuvannâpoverhnevihšarívolígoperoksidívnasklâníipoverhní AT kovbuzmo osoblivostíformuvannâpoverhnevihšarívolígoperoksidívnasklâníipoverhní AT kostrubaam osoblivostíformuvannâpoverhnevihšarívolígoperoksidívnasklâníipoverhní AT mítínanê osoblivostíformuvannâpoverhnevihšarívolígoperoksidívnasklâníipoverhní AT boičišinlm osoblivostíformuvannâpoverhnevihšarívolígoperoksidívnasklâníipoverhní AT gercikom osobennostiformirovaniâpoverhnostnyhsloevoligoperoksidovnasteklânnoipoverhnosti AT kovbuzmo osobennostiformirovaniâpoverhnostnyhsloevoligoperoksidovnasteklânnoipoverhnosti AT kostrubaam osobennostiformirovaniâpoverhnostnyhsloevoligoperoksidovnasteklânnoipoverhnosti AT mítínanê osobennostiformirovaniâpoverhnostnyhsloevoligoperoksidovnasteklânnoipoverhnosti AT boičišinlm osobennostiformirovaniâpoverhnostnyhsloevoligoperoksidovnasteklânnoipoverhnosti AT gercikom featuresofformingsuperficiallayersofoligoperoxidesonglasssurfaces AT kovbuzmo featuresofformingsuperficiallayersofoligoperoxidesonglasssurfaces AT kostrubaam featuresofformingsuperficiallayersofoligoperoxidesonglasssurfaces AT mítínanê featuresofformingsuperficiallayersofoligoperoxidesonglasssurfaces AT boičišinlm featuresofformingsuperficiallayersofoligoperoxidesonglasssurfaces |
| first_indexed |
2025-11-26T12:21:07Z |
| last_indexed |
2025-11-26T12:21:07Z |
| _version_ |
1850621232878190592 |
| fulltext |
Хімія, фізика та технологія поверхні. 2010. Т. 1. № 4. С. 431–435
_____________________________________________________________________________________________
* "Контактний" автор o_hertsyk@yahoo.com
ХФТП 2010. Т. 1. № 4 431
УДК 546.57:641.665
ОСОБЛИВОСТІ ФОРМУВАННЯ ПОВЕРХНЕВИХ ШАРІВ
ОЛІГОПЕРОКСИДІВ НА СКЛЯНІЙ ПОВЕРХНІ
О.М. Герцик1*, М.О. Ковбуз1, А.М. Коструба2,3, Н.Є. Мітіна4, Л.М. Бойчишин1
1
Львівський національний університет імені Івана Франка
вул. Кирила і Мефодія 6, Львів 79005,Україна o_hertsyk@yahoo.com
2
Львівська комерційна академія
вул. Самчука 9, Львів 79011, Україна
3
Інститут фізичної оптики
вул. Драгоманова 25, Львів 79005, Україна
4
Національний університет "Львівська політехніка"
вул. Степана Бандери 12, Львів 79013, Україна
Розглянуто кінетику формування адсорбційних плівок на скляних пластинках поверхнево-
активних функціональних олігопероксидів на основі вінілацетату (ВА), 2-трет-бутилперокси-
2-метил-5-гексен-3-іну (ВЕП) та малеїнового ангідриду (МА), ВА:ВЕП:МА=1:1:1, та їхніх ме-
талокомплексів з Cu2+ і Fe3+
та встановлено стадійність адсорбції макромолекул.
ВСТУП
Низькотемпературне радикалоутворення
високомолекулярних поліфункціональних перо-
ксидів зумовлює їхню актуальність для модифі-
кування поверхонь магнітом’яких матеріалів,
вироби з яких часто використовуються в екст-
ремальних умовах. Отже вони потребують стій-
кого антикорозійного захисту, що визначається
щільністю попередньої адсорбції ініціатора.
Адсорбційна взаємодія на межі фаз зумов-
лює адгезію полімерного покриття до твердої
поверхні. Під час адсорбції із розчинів відбува-
ється конкуренція за місце на цій поверхні між
макромолекулами та молекулами розчинника,
яка знижує величину адсорбції та міцність
зв’язку полімера з твердою поверхнею [1–7].
У гетерогенній системі завдяки різним
властивостям матеріалів, які входять в компо-
зицію, а також наявності межі поділу фаз іс-
нує більше факторів, які зменшують міцність,
у порівнянні з гомогенними системами. Умо-
вою відмінності може бути існування слабких
оксидних шарів на металевій поверхні або
енергетичний стан адгезивної сполуки.
Аморфні металеві сплави мають відносно
гомогенну поверхню, хоч і різноелементну. Од-
нак, конформація, а відповідно, і напруженість
макромолекул залежить не лише від природи
підкладинки, плівкоутворювача, але й від тем-
ператури, концентрації та тривалості перебу-
вання останнього в розчиненому стані [8]. Умо-
ви, за яких відбувається адсорбція полімерів із
розчинів, і умови виникнення адгезійного
зв’язку відрізняються. Тому у кожному окремо-
му випадку синтез захисних покривів, зокрема
на поверхнях металевих сплавів, вимагає дета-
льного вивчення передумов їх формування.
З метою уточнення умов формування без-
дефектних захисних покриттів, досліджували-
ся часові зміни товщини адсорбційних шарів в
залежності від природи, концентрації та моле-
кулярної маси плівкоутворювачів.
ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ЧАСТИНА
Первинними плівкотвірними речовинами
були вибрані гетерофункціональні олігомери
(ГФО) на основі вінілацетату (ВА), 2-трет-
бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-іну (ВЕП) і
малеїнового ангідриду (МА) (ОП) за співвідно-
шення ВА:ВЕП:МА=1:1:1 та їх металокомплек-
си (ОМК) за вмістом 0,30 та 0,85% Cu2+ (ОМК –
0,30% Cu2+), (ОМК – 0,85% Cu2+) та 0,45% Fe3+
(ОМК – 0,45% Fe3+). Плівки наносились на
поверхню скла та витримувались впродовж
10–3600 с у 0,5–5,0 мМ розчинах досліджуваних
олігомерів молекулярної маси 2000 та 12000 в.о.
у 1,5 М водно-аміачному середовищі.
Товщину полімерних плівок визначали
еліпсометричним методом. Оптичні парамет-
ри (показник заломлення (n) та товщину (d))
адсорбованого полімерного шару на скляній
О.М. Герцик, М.О. Ковбуз, А.М. Коструба та ін.
_____________________________________________________________________________________________
432 ХФТП 2010. Т. 1. № 4
підкладинці оцінювались з використанням
еліпсометра ЛЕФ-3М, виконаного за класич-
ною схемою PCSA (поляризатор–
компенсатор–зразок–аналізатор). Як джерело
світла використовувався He-Ne лазер з довжи-
ною хвилі 632,8 нм. Використаний прилад до-
зволяє визначати показник заломлення з точ-
ністю ±0,0001 та товщину плівки – ±0,1 нм.
Для вимірювання поверхневого натягу амі-
ачно-водних розчинів гетерофункціональних
олігомерів використовувався метод максима-
льного тиску в бульбашці, що базується на ви-
мірюванні тиску, за якого відбувається відрив
бульбашки газу (повітря), що видувається в
рідину через капіляр (метод Ребіндера).
В’язкість розчинів олігомерів вимірювали
віскозиметром Оствальда у термостаті за тем-
ператури 291±2 К. Для розрахунку брали се-
редній час витікання із 3–5 вимірювань в за-
лежності від відтворюваності результатів.
РЕЗУЛЬТАТИ ТА ОБГОВОРЕННЯ
Результати еліпсометричних досліджень
показали, що олігомери з молекулярною ма-
сою 2000 утворюють поверхневі плівки прак-
тично пропорційно до їхньої концентрації
(рис. 1), тобто із зростанням концентрації то-
вщина плівки збільшується. При 5,0 мМ кон-
центрації олігомера в розчині плівка найбі-
льшої товщини створюється у випадку ОМК
0,85%Cu2+. Товщина плівки некоординовано-
го олігомера досягає 20 нм, а у випадку ОМК
0,3%Cu2+
та ОМК 0,45%Fe3+ товщина плівки
складає 10–12 нм.
Як відомо [1, 2], молекулярна маса оліго-
мера не впливає на товщину плівок. Однак,
збільшення молекулярної маси поліфункціо-
нального олігомера обумовлює зміну форми
кривих залежностей d = f(CГФО). В діапазоні
(1,5÷2,5)мМ з’являються концентраційні мак-
симуми товщини плівки, після чого спостері-
гається тенденція до зменшення її поверхне-
вих шарів аж до концентрації олігомера
3,5 мМ. За 5,0 мМ концентрації у всіх трьох
випадках ОП та ОМК 0,3% і 0,85%Cu2+ тов-
щина плівки збільшується (табл. 1). Однак, з
порівняння даних товщин плівок у випадку
М
≈
2000 і М
≈
12000 видно, що за вмісту в
ОМК 0,85%Cu2+ збільшення молекулярної
маси викликає зменшення товщини плівки у
всьому досліджуваному діапазоні концентра-
цій від 0,5 до 5,0 мМ (рис. 1).
0 1 2 3 4 5
0
10
20
30
40
50
3
2
1
d,
н
м
С, мМ
а
0 1 2 3 4 5
0
10
20
30
40
4
3
2
1
d,
н
м
С, мМ
б
Рис. 1. Залежність товщини плівок на скляних
пластинках від концентрації розчинів
олігомерів ОП (1), ОМК 0,3% Cu2+(2),
ОМК 0,85%Cu2+(3), ОМК 0,45%Fe3+(4)
різної молекулярної маси М
≈ 12000 (а),
М
≈
2000 (б)
Таблиця 1. Вплив молекулярної маси ГФО на па-
раметри плівок, утворених з 5,0 мМ
олігомерних розчинів на склі
Параметри плівки
ГФО Молекулярна
маса d, нм n
2000 21,5 1,45
ОП
12000 50,0 1,50
2000 11,0 1,48 ОМК
0,3% Cu2+ 12000 40,0 1,51
2000 15,0 1,49 ОМК
0,85% Cu2+ 12000 34,0 1,52
ОМК
0,45% Fe3+
2000 12,5 1,49
Полімери з досить великими боковими
ланцюгами, для яких характерна функціона-
льність, можуть вести себе достатньо само-
стійно, незалежно один від одного. Це спо-
стерігається у випадку ОП. Однак, введення
Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні
_____________________________________________________________________________________________
ХФТП 2010. Т. 1. № 4 433
координуючого іона викликає різку зміну у
взаємодії бокових груп. Причому вміст ОМК
0,3% і 0,85%Cu2+ неоднозначно впливає на
концентраційну залежність формування плів-
ки. Якщо для низькомолекулярних фракцій
товщина плівки координованого ОМК 0,85%
Cu2+ (М
≈
2000) була найвищою, то у випадку
ОМК 0,85% Cu2+ (М
≈
12000) крива концент-
раційної залежності товщини плівки розта-
шована найнижче, тобто товщина плівки цьо-
го ОМК є незначною. Можливо, експонуван-
ня скляних пластинок впродовж 10 с в розчи-
ні для формування плівки ОМК є надто коро-
тким, зважаючи на молекулярну масу та кое-
фіцієнт дифузії координованого олігомера.
Максимум, який з’ являється в інтервалі
(1,5–2,5) мМ, можна пояснити неоднорідніс-
тю молекулярно-масового розподілу олігоме-
рів, що приводить до конкурентної адсорбції
макромолекул з різною молекулярною масою.
З метою дослідження кінетики плівкоут-
ворення формування плівки проводилось, як і
в попередніх випадках, експонуванням скля-
них пластинок у 0,5, 2,5, 5,0 мМ розчинах олі-
гомерів від 10 до 3600 с. На кінетичних кри-
вих також відбивається специфіка адсорбції
макромолекул на склі. На рис. 2а наведено
кінетичні криві формування плівок ОП. Кри-
ва 1 описує кінетику адсорбції ОП за найни-
жчої концентрації 0,5 мМ, коли залежність
росту плівки від часу є досить плавною і, по-
чинаючи з 40–50 с, зростає.
У випадку більш концентрованих розчи-
нів, 2,5 і 5,0 мМ, на кривих d = f(t) у проміжку
30–40 с спостерігаються максимуми товщини
плівок. За тривалості формування 70 с утво-
рюється найтонша плівка (мінімум d), після
чого товщина плівок пропорційно зростає
протягом 60 хвилин.
Як показали попередні дослідження мо-
лекулярно-масового розподілу (ММР) подіб-
них олігомерів [8], вони не є однофракційни-
ми, криві ММР бімодальні, де окрім основної
фракції присутня частка як високомолекуляр-
ної, так і низькомолекулярної фракції. Чергу-
вання максимумів та мінімумів товщини по-
верхневих шарів можна пов’язати з конку-
рентною початковою адсорбцією менших ма-
кромолекул, які завдяки вищим коефіцієнтам
дифузії швидше досягають межі фаз. Однак,
більші макромолекули, яким властива вища
адсорбційна здатність, поступово наближа-
ються до поверхні і виштовхують з неї низько-
молекулярні макромолекули. Після 80–90 с
тривалості адсорбції товщина плівок відповідно
зростає. В розчинах олігомерів за присутності
Cu2+ відбуваються процеси хелатоутворення.
В’язкість таких розчинів в залежності від кон-
центрації олігомера змінюється нелінійно
(рис. 3). В інтервалі нижчих концентрацій
0,15–0,25 г/100 мл спостерігається мінімум, пі-
сля якого в’язкість плавно підвищується.
0 50 100 3550 3600
10
20
30
40
1
2
3
d,
н
м
t, c
а
0 50 100 3550 3600
4
8
12
16
20
1
2
3
d,
н
м
t, с
б
Рис. 2. Залежність товщини плівок від тривалості їх
формування на скляних пластинках у 1,5 М
аміачно-водних розчинах 0,5 мМ (1), 2,5 мМ
(2), 5,0 мМ (3) ОП (а) та ОМК 0,3% Cu2+ (б)
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45
0.50
2
1
η
С
ОП
, г/100мл
Рис. 3. Залежність приведеної в’язкості ОП від
концентрації у аміачно-водних розчинах в
присутності купрум нітрату: 0,5% (1) та
1,0% (2)
О.М. Герцик, М.О. Ковбуз, А.М. Коструба та ін.
_____________________________________________________________________________________________
434 ХФТП 2010. Т. 1. № 4
За введення в ОМК 0,3% координуючого
іону купруму (рис. 2б) нелінійний характер
зміни товщини плівки від часу зберігається,
тобто на кінетичних кривих спостерігаються
максимуми. Однак, за найвищої (5,0 мМ)
концентрації плівка найбільшої товщини фо-
рмується вже через 50 с. За концентрації
2,5 мМ максимум товщини плівки зсувається
до тривалості формування 60 с, а за 0,5 мМ –
до 95 с. Отже, чим менша концентрація ОМК
0,3%[Cu2+], тим пізніше спостерігається мак-
симум товщини плівки. У випадку ОМК
0,85%[Cu2+] (рис. 4а) за всіх концентрацій роз-
чину відбувається швидкий ріст товщини плів-
ки до максимального значення в межах 30–40 с,
після чого плівки стають тоншими. Надалі в
процесі адсорбції плівка нарощується.
0 50 100 3550 3600
0
10
20
30
40
50
1
2
3
d,
н
м
t, с
а
0 50 100 3550 3600
4
8
12
16
1
2
3
d,
н
м
t, с
б
Рис. 4. Залежність товщини плівок від тривалості
їх формування на скляних пластинках у
1,5 М аміачно-водних розчинах 0,5 мМ (1),
2,5 мМ (2), 5,0 мМ (3) ОМК 0,85% Cu2+ (а)
та ОМК 0,45% Fe3+ (б)
Дещо складніша часова залежність фор-
мування плівки з розчинів ОМК 0,45% Fe3+
(рис. 4б). Практично, у всіх випадках до 30 с
товщина плівки мало змінюється, але вже за
50 с з’являються максимуми d, які чергують-
ся з мінімумами. Отже, кінетика адсорбції в
досліджуваних нами поліфункціональних олі-
гомерів описується нелінійною залежністю
зростання товщини плівки, як і у випадку
концентраційних залежностей.
Підтвердженням міграції макромолекул
на границі фаз є також часова зміна поверх-
невого натягу водно-аміачних розчинів ОП на
межі розчин–повітря (рис. 5).
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
62
64
66
68
70
4
3
2
1
σ⋅
10
3 H
/м
t, с
Рис. 5. Часова зміна поверхневого натягу аміачно-
водних розчинів ОП: 0,5 мМ (1, 2) та
1,25 мМ (3 ,4) свіжовиготовлених (1, 3) і
через 35 діб (2, 4)
Як видно з рис. 5, в початковий період
спостереження приблизно до 1000 с відбува-
ється помітна міграція макромолекул також на
межі поділу розчин–повітря, після чого повер-
хневі шари олігомера стабілізуються. При цьо-
му за зазначених концентрацій ОП після по-
передньої 35-денної витримки розчину повер-
хневий натяг знижується на 6–8 мН/м2 і впро-
довж спостереження змінюється менш поміт-
но. Очевидно, це обумовлено формуванням
первинних структур вже в об’ємі розчину.
ВИСНОВКИ
Досліджено вплив природи і концентрації
гетерофункціональних олігомерів та їхніх ко-
ординаційних сполук з Cu2+ та Fe3+ на трива-
лість формування їхніх адсорбційних шарів на
скляних пластинках.
Встановлено стадійність адсорбції макромо-
лекул, що пов’язано з конкурентною початковою
адсорбцією менших макромолекул з вищою дифу-
зією з поступовою заміною їх на межі поділу фаз
більшими макромолекулами, а також міграцією
окремих надмолекулярних утворень до поверхні.
Часові зміни поверхневого натягу оліго-
мерних пероксидів на межі поділу розчин–
повітря, а також концентраційні залежності
Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні
_____________________________________________________________________________________________
ХФТП 2010. Т. 1. № 4 435
в’язкості розчинів олігомера за присутності
Cu2+ підтверджують відносну активність мо-
лекулярних рухів поліфункціональних оліго-
мерів, що пов’язані з конформаційними змі-
нами в розчині та міграцією в поверхневих
шарах.
ЛІТЕРАТУРА
1. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция
полимеров. – Киев: Наукова думка, 1972. –
456 с.
2. Парфит Г., Рочестер К. Адсорбция из
растворов на поверхностях твердых тел. –
Москва: Мир, 1986. – 544 с.
3. Арчламов В.В. Полимерные монослои
пленки Ленгмюра-Блоджет. Влияние хими-
ческой структуры полимера и влияние ус-
ловий на формирование и свойства органи-
зованних планарных ансамблей // Усп. хи-
мии. – 1994. – Т. 63, № 1. – С. 3–43.
4. Ковбуз М., Заіченко О., Мітіна Н., Гер-
цик О. Конформаційні зміни та реакційна
здатність гетерофункціональних оліго-
пероксидів // Праці НТШ. Хемія і
біохемія. – 2005. – Т. 15. – С. 81–93.
5. Shen D., Huang M., Chow L.-M, Yang M.
Kinetic profile of the adsorption and confor-
mational change of lysozyme on self-
assembled monolayers as revealed by quartz
crystal resonator // Sens. Actuators B. –
2001. – V. 77, N 3. – P. 664–670.
6. Ito E., Noh J., Hara M. Steric effects on ad-
sorption and desorption behaviors of al-
kanethiol self-assembled monolayers on
Au(111) // Chem. Phys. Lett. – 2008. –
V. 462, N 4–6. – P. 209–212.
7. Shimura T., Aramaki K. Preparation of one-
dimensional polymer films by modification
of a hydroxymethylbenzene self-assembled
monolayer on iron with alkyltriethoxysilanes
for preventing iron corrosion // Corros. Sci. –
2007. – V. 49, N 9. – P. 3742–3758.
8. Kovbuz M.O., Hertsyk O.M., Mitina N.E.
et al. Formation of protective coating on
amorphous metallic surfaces by controlled
adsorption of functional oligoperoxides from
aqueous solutions // Pol. J. Chem. – 2008. –
V. 82. – P. 93–100.
Надійшла 07.06.2010, прийнята 08.09.2010
Особенности формирования поверхностных слоев олигопероксидов
на стеклянной поверхности
О.М. Герцик, М.А. Ковбуз, А.М. Коструба, Н.Е. Митина, Л.М. Бойчишин
Львовский национальный университет имени Івана Франко
ул. Кирилла и Мефодия 6, Львов 79005, Украина, o_hertsyk@yahoo.com
Львовская коммерческая академия, ул. Самчука 9, Львов 79011, Украина
Институт физической оптики, ул. Драгоманова 25, Львов 79005, Украина
Национальный университет "Львовская политехника", ул. Степана Бандеры 12, Львов 79013, Украина
Рассмотрена кинетика формирования адсорбционных пленок на стеклянных пластинках поверхностно-
активных функциональных олигопероксидов на основе винилацетата (ВА), 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-
гексен-3-ина (ВЕП) и малеинового ангидрида (МА) – ВА:ВЕП:МА=1:1:1, а также их металлокомплексов с
Cu2+ и Fe3+, и установлена стадийность адсорбции макромолекул.
Features of Forming Superficial Layers of Oligoperoxides
on Glass Surfaces
O.M. Hertsyk, M.O. Kovbuz, A.M. Kostruba, N.E. Mitina, L.M. Boichyshyn
Ivan Franko Lviv National University
6 Kyryla & Mefodiya Street, Lviv 79005,Ukraine, o_hertsyk@yahoo.com
Lviv Academy of Commerce, 9 Samtshuk Street, Lviv 79011, Ukraine
Institute of Physical Optics, 25 Dragomanov Street, Lviv 79005, Ukraine
Lviv Polytechnic National University, 12 S. Bandera Street, Lviv 79013, Ukraine
The kinetics of formation of adsorption layers of surface-active functional oligoperoxides (FSAP) based on vinyl
acetate (VA), 2-t-butylperoxy-2-methyl-5-hexene-3-yne (VEP), maleic anhydride (MAN), VA:VEP:MAN = 1:1:1 and
derived metal complexes (OMC) with Cu2+ and Fe3+ on the surface of glass plates were examined, and the stages of
adsorption of macromolecules were determined.
|