Особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины
Изучен изотопный состав серы ангидрита (ангидритовых прослоев каменной соли и нерастворимого остатка каменной соли), кизерита и пирита нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины. Визначений ізотопний склад сірки ангідриту (ангідритових прошарків кам’яної солі і нерозчинного залишк...
Saved in:
| Published in: | Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища |
|---|---|
| Date: | 2010 |
| Main Authors: | , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут геохімії навколишнього середовища НАН України та МНС України
2010
|
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/32289 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины / С.Б. Шехунова, С.Н. Стадниченко // Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища. — К.: ІГНС, 2010. — Вип. 18. — С. 159-172. — Бібліогр.: 16 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859846137998999552 |
|---|---|
| author | Шехунова, С.Б. Стадниченко, С.Н. |
| author_facet | Шехунова, С.Б. Стадниченко, С.Н. |
| citation_txt | Особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины / С.Б. Шехунова, С.Н. Стадниченко // Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища. — К.: ІГНС, 2010. — Вип. 18. — С. 159-172. — Бібліогр.: 16 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища |
| description | Изучен изотопный состав серы ангидрита (ангидритовых прослоев каменной соли и нерастворимого остатка каменной соли), кизерита и пирита нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины.
Визначений ізотопний склад сірки ангідриту (ангідритових прошарків кам’яної солі і нерозчинного залишку кам’яної солі), кізериту та піриту нижньопермської соленосної формації Дніпровсько-Донецької западини.
The sulfur isotope composition has been determined for anhydrite (anhydrite layers in rock salt, as well as from rock salt insoluble residue), kieserite, and pyrite from the Lower Permian salt formation of Dnipro-Donets depression.
|
| first_indexed | 2025-12-07T15:39:19Z |
| format | Article |
| fulltext |
159
УДК 552.53:553.2 (477.5)
С.Б. Шехунова, С.Н. Стадниченко
Институт геологических наук НАН Украины
ОСОБЕННОСТИ ИЗОТОПНОГО СОСТАВА СЕРЫ НИЖНЕПЕРМСКОЙ
СОЛЕНОСНОЙ ФОРМАЦИИ ДНЕПРОВСКО-ДОНЕЦКОЙ ВПАДИНЫ
Изучен изотопный состав серы ангидрита (ангидритовых прослоев каменной соли и нераствори-
мого остатка каменной соли), кизерита и пирита нижнепермской соленосной формации
Днепровско-Донецкой впадины. Установленные значения δ34S в базальном ангидрите и ангидрите
прослоев каменной соли составляют 6,5–16,9‰ для никитовской свиты, 7,4–13,2‰ —
славянской и 7,1‰ — для краматорской. Изотопный состав серы ангидрита нерастворимого
остатка каменной соли изменяется в пределах 8,4–15,3‰, для кизерита нерастворимого
остатка карналлит-кизеритовой породы δ34S = 8,4–8,9‰, для пирита нерастворимого
остатка каменной соли δ34S = –8,3‰. Вверх по разрезу наблюдается постепенное облегчение
изотопного состава серы ангидрита прослоев каменной соли от никитовской свиты до
краматорской. Сопоставление полученных результатов со значениями δ34S глобальной кривой
изменения изотопного состава серы в фанерозое показывает совпадение основных тенденций
изменения δ34S нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины с
глобальными закономерностями. Сопоставление изотопного состава серы ангидритовых
прослоев и ангидрита нерастворимого остатка свидетельствует о повышенном привносе
континентальной (оксидной) серы в никитовский и краматорский бассейны и относительной
изолированности славянского бассейна. Значение δ34S кизерита нерастворимого остатка
карналлит-кизеритовой породы, содержащей бишофит (краматорская свита), говорит о
близости источника серы при образовании как сульфатов кальция на ранних этапах осолонения
бассейна, так и сульфатов магния на поздних его стадиях. Степень изотопного облегчения серы
в процессе сульфат-редукции относительно исходного морского сульфата составляет 21,2‰.
Введение
Нижнепермская соленосная формация, широко распространенная на территории
Днепровско-Донецкой впадины (ДДВ), делится на две субформации: соленосную (ники-
товская и славянская свиты) и калий-магниеносную (краматорская свита). Соленосная
субформация представлена чередованием пластов каменной соли, известняков, аргил-
литов, мергелей, ангидритов, галопелитов. Мощность пластов каменной соли достигает
75 м, а всей субформации — до 1200 м [2, 6 и др.]. Калий-магниеносная субформация пред-
ставлена каменной солью с прослоями ангидритов, засолоненных алевролитов, песчани-
ков и галопелитов, а также калийных и магниевых солей. В разрезе свиты установлены
два калиеносных горизонта — хлоридно-сульфатный (карналлит-кизеритовый) и
хлоридный (сильвинитовый) — и магниеносный — бишофитовый. В строении субформа-
ции выделены шесть циклов, которые начинаются терригенно-соленосными породами
или ангидритами, а завершаются мощными соляными пластами. Нижние циклы закан-
чиваются упомянутыми калиеносными и бишофитовым горизонтами. С отложениями
формации генетически и парагенетически связаны месторождения каменной соли, би-
шофита, рассолов, нефти и газа. Поэтому их исследование имеет большое практическое
значение. Кроме того, в связи с такими особенностями пермского этапа развития Земли,
как постепенная геократизация, образование глобальных аридных поясов с накоплением
значительных объемов солей, установление условий образования последних важно для
выяснения общих закономерностей галогенеза в истории Земли.
Геологическое строение, разные аспекты литологии, палеогеографии, ми-
нералогии, геохимии отложений нижнепермской соленосной формации в опред-
еленной мере изучены, однако их изотопно-геохимическе исследования почти не
проводились. Известны только две работы В.М. Ковалевича с соавторами, в которых при-
водятся данные 25 определений изотопного состава серы базальных ангидритов и под-
стилающей каменной соли [3, 13]. Отложения более поздних стадий осолонения перм-
ского солеродного бассейна до настоящего времени геохимически не охарактеризованы.
160
Результатов изотопных исследований, касающихся конечных стадий осолонения бассей-
нов, в литературе очень мало [10, 11, 16]. Вместе с тем определения изотопного состава
серы соленосных формаций имеют ключевое значение для выяснения их генезиса. По
изотопному составу серы океанического сульфата, являющегося важной общеплане-
тарной константой, значения которой определяются факторами геохимического круго-
оборота серы, такими как характер континентального стока, количество органического
вещества в осадках (связанное с общей биопродуктивностью), концентрация сульфата в
океанической воде (связанная с общим водно-солевым составом воды и окислительными
свойствами атмосферы) и др., пермский период характеризуется наиболее низкими зна-
чениями δ34S – около 10‰. Этот минимум настолько уникален, что для его объяснения
предлагаются многочисленные гипотезы, как например: 1) мощные выбросы сероводо-
рода из бескислородных поверхностных или приповерхностных водных толщ в связи с
резким повышением температуры в результате поступления СО2 вулканического проис-
хождения, либо под действием гигантских волн в океане, или землетрясений; 2) катастро-
фические вулканические извержения, секущие осадки или руды, обогащенные сульфида-
ми; 3) выветривание богатых сульфидами осадочных пород в континентальных условиях;
4) выброс мантийной серы в результате падения в океан крупного астероида [12].
Исходя из актуальности исследования изотопного состава серы как для выяснения
локальных особенностей накопления вещества формации, так и региональных законо-
мерностей галогенеза и корреляции глобальных изменений изотопного состава, мы по-
ставили цель изучить особенности изотопного состава серы в разрезе нижнепермской со-
леносной формации ДДВ.
Аналитические методы и методики
Для исследования изотопного состава серы нижнепермской соленосной форма-
ции и его особенностей на высших стадиях осолонения бассейна отобраны образцы со-
леносной (никитовская, славянская свиты) и калий-магниеносной (краматорская свита)
субформаций. Отбирался ангидрит из прослоев в каменной соли (см. рис. 1, а–д); анги-
дрит из нерастворимого остатка каменной соли, образовавшейся в разных фациальных
условиях (соляно-терригенные образования, мелководная «перистая» каменная соль,
«зубовидный» или «шевроновый» галит) (см. рис. 1, е–л); ангидрит из нерастворимого
остатка каменной соли и каменной соли с примесями полигалита и карналлита; кизерит
из нерастворимого остатка карналлит-кизеритовой породы в интервалах, которые содер-
жат бишофит (см. рис. 1, т, у); пирит из нерастворимого остатка каменной соли.
Все образцы разных типов пород охарактеризованы литологически (определены
вещественный и гранулометрический составы, структурно-текстурные особенности,
терригенная и водонерастворимая составляющие) с применением методов оптической и
электронной (сканирующий микроскоп Jeol-6490 LV с приставками EDS+WDS Oxford
instruments) микроскопии, гранулометрического (лазерный анализатор размера частиц
Mastersizer 2000) и рентген-дифрактометрического анализа; для характеристики стадии
сгущения рассола выполнено определение содержания брома (см. таблицу).
Мономинеральные фракции сульфатов и дисульфидов были получены путем раство-
рения больших образцов солей в бидистиллированной воде, разделения нерастворимых
остатков на фракции и отбора под бинокулярным микроскопом. Чистота выделенных
минералов контролировалась рентгеновским и SEM EDS-WDS анализами. Морфология
зерен сульфатов и дисульфидов свидетельствует об их аутигенности (см. рис. 1, м–т).
Определение изотопного состава серы выполнено в лаборатории изотопной геохи-
мии Института геохимии окружающей среды НАН Украины Ю.Н. Демиховым на масс-
спектрометре МИ-1201В (п/о «Электрон», г. Сумы, Украина) относительно внутреннего
стандарта пирротина. В качестве контрольных образцов использованы троиллит Сихотэ-
Алиньского метеорита (δ34S — 0‰) и сульфат Индийского океана (δ34S — +20,0‰).
Доверительный интервал единичного измерения δ34S равен ±0,5‰. Для выделения
серы из кизерита 100 мг перемолотого в порошок в агатовой ступке образца растворяет-
ся в бидистиллированной горячей воде. После полного растворения сульфатов раствор
161
фильтруется, и с помощью BaCl2 и HCl осаждается BaSO4. Осадок промывается дистил-
лированной водой до устранения хлоридов и высушивается. Порошок BaSO4 дополни-
тельно очищается прокаливанием при температуре 500° С. Сера сульфатов, в том числе и
BaSO4 переводилась в сульфид восстановлением с железом. Полученный спек, содержа-
щий сульфид железа, обрабатывался НСl, выделяющийся сероводород реагировал с кад-
мий ацетатом с образованием сульфида кадмия. Чтобы получить SО2 из сульфидов для из-
мерения отношения 34S/32S, применялась методика окисления сульфидов в присутствии
окиси меди.
Основные изученные литотипы пород нижнепермской соленосной формации
Пермская соленосная формация ДДВ охарактеризована по результатам исследо-
ваний нерастворимого остатка каменной соли, каменной соли с прослоями карналлит-
кизеритовыми, каменной соли с включениями полигалита и карналлита, терригенно-
соляных, ангидритовых пород никитовской, славянской (ассельский ярус) и краматорской
(сакмарский ярус) свит в пределах Кобзевской, Чутовской, Натальинской, Марьянов-
ской, Ланновской и Новоподольской структур.
Ниже охарактеризованы основные изученные литотипы пород формации.
1. Неяснослоистый ангидрит, заместивший гипс, сероцветный.
Текстура породы неяснослоистая с элементами нодулярной, структура мелкозер-
нистая. Наиболее характерный признак породы — шатровые элементы («tepee» textures),
связанные с процессами гидратации-дегидратации при переходе гипс-ангидрит. Обра-
зование литотипа отвечает стабильным условиям осадкообразования в бассейне, достиг-
шем сульфатной стадии осолонения.
Типичные образцы 7/08, 11/08 (скв. Кобзевская-50) (рис. 1, г, д).
2. Тонкослоистый ангидрит, сероцветный.
Текстура породы, представленной слоистым мелкозернистым, образованным по
гипсу, ангидритом, тонкослоистая с элементами волнистой, нодулярной. Мощность
отдельных пластов 1–4 мм; сложены молочно-белым ангидритом с незначительной
(2–8%) примесью глинисто-карбонатного материала, присутствие которого и обуслав-
ливает окраску прослоев в разные оттенки серого цвета. В отдельных прослоях чистого
ангидрита наблюдаются элементы градационных изменений размера зерен (кристаллов)
от 200 до 20 µm; в других — элементы нодулярного строения.
Текстурные особенности строения породы — невыдержанность прослоев, элементы
волнистого и нодулярного строения — свидетельствуют об относительно мелководных
условиях образования породы и значительных диагенетических и раннекатагенетических
преобразованиях.
Типичный образец 43/08 (скв. Кобзевская-52) (рис. 1, а).
3. Слоистый ангидрит с примесями карбонатно-терригенного вещества, серо-
цветный.
Особенностью этого литотипа является присутствие трех типичных текстурных
элементов породы: нодулярного (или как его еще называют нодулярно-мозаичного, фла-
зерного, типа «chicken wire» (мелкоячеистой сетки)) ангидрита тонкой невыдержанной
волнообразной слоистости, обусловленной неравномерным распределением карбонат-
ного и, в меньшей мере, терригенного вещества в ангидрите и энтеролитовых образова-
ний. Формирование породы с указанными текстурами происходило в условиях смены
временного пересыхающего водоема мелководным.
Типичный образец 101/08 (скв. Ланновская 305, №1/2) (рис. 1, в)
162
Рис. 1. Основные литотипы ангидрита нижнепермской соленосной формации ДДВ:
а — тонкослоистый ангидрит скв. Кобзевская-52, №43/08 (гл. 3208–3216 м) P1 никитов-
ская свита; б — слоистый ангидрит с ангидрит-галитовыми гнездами и проявлениями до-
ломитизации, скв. Марьяновская-50, №81/08 (гл. 2790–2797 м) P1 славянская свита; в —
слоистый ангидрит с примесями карбонатно-терригенного вещества, скв. Ланновская-
305, №101/08 (1–2) (гл. 3555–3562 м) P1 никитовская свита; г — неяснослоистый анги-
дрит, заместивший гипс, скв. Кобзевская-50, №7/08 (гл. 2733–2740 м) P1 славянская
свита; д — неяснослоистый ангидрит, заместивший гипс, скв. Кобзевская-50, №11/08
(гл. 2765–2770 м) P1 славянская свита.
163
4. Слоистый ангидрит с ангидрит-галитовыми гнездами и проявлениями доломи-
тизации, сероцветный.
Характерной особенностью породы является четкая слоистость ангидрита,
градационно-слоистая микротекстура прослоев, имеющих мощность до 3 см, их струк-
тура от мелко- до тонкозернистой, присутствие субидиоморфных таблитчатых крис-
таллов целестина размером до 100–120 µm пойкиллитовой микроструктуры, наличие
идиоморфных кристаллов пирита и прослоев ангидрита, который замещает гипс и имеет
четкие текстурные признаки донного роста при относительно глубоководных условиях
стадии постепенного осолонения бассейна.
Типичный образец 81/08 (скв. Марьяновская-50) (рис. 1, б).
5. «Травянистый» гипс, замещенный галитом и ангидритом, сероцветный (бес-
цветный).
Представлен каменной солью слоистой текстуры, которая состоит из пластов гали-
та мощностью от 5 до 10 см и ангидритово-глинистых мощностью до 3 мм. Структура
слоев галита гигантокристаллическая, неизометричнозернистая (зерна/кристаллы га-
лита удлинены в направлении оси L2, коэффициент удлинения 1:3–1:10, средний раз-
мер зерен 1х6 см), зерна ориентированы субвертикально. Сростки субпаралельных уз-
ких удлиненных кристаллов образуют травянистоподобные пласты. Микроструктура
зерен/кристаллов галита стекловидная. Галит прозрачный. Микротекстура прослоев с
элементами сотовой, которая обусловлена «присыпкой» мелких ангидритовых игл на по-
верхности зерен/кристаллов галита, образующих футляры на кристаллах.
Глинистые и ангидрит-глинистые прослои представлены псаммо-пелитовым
хемогенно-терригенным материалом, перекрывают слои галита и имеют четкие
границы.
Водонерастворимый остаток в каменной соли составляет до 15%, в прослоях гали-
та — до 5%.
Содержание Br– в каменной соли — 100 ppm.
Гранулометрический состав водонерастворимого остатка каменной соли (глинис-
той фракции <100 µm): <1 µm — 5%, 1–10 µm — 55%, 10–100 µm — 40%.
Образование породы этого литотипа отвечает стадии осаждения сульфатов в усло-
виях «себхи». Рост гигантских кристаллов гипса ориентированной травянистой текстуры
происходит при условии притока вод морского типа, незначительное содержание терри-
генной (глинистой) составляющей в породе свидетельствует о подавленном континен-
тальном влиянии [9]. Дальнейшее осолонение рапы бассейна привело к осаждению галита;
проникновение насыщенных растворов в слабо литифицированные осадки на стадии се-
диментогенеза — раннего диагенеза привело к замещению гипса галитом и ангидритом.
Типичный образец 45/90 (скв. Натальинская-632) (рис. 1, е).
164
Рис. 1 (е-л, продолжение). Основные литотипы каменной соли нижнепермской соленос-
ной формации ДДВ: е — «травянистый» гипс, замещенный галитом и ангидритом, скв.
Натальинская-632, №45/90 (гл. 2822–2828 м) P1 славянская свита; ж — «зубовидный»
(«шевроновый») галит, скв. Натальинская-632, № 44/90 (гл. 2822–2828 м) P1 славянская
свита; з — слоистая каменная соль с прослоями сульфатных пород, скв. Новоподольская-2,
№4/00 (гл. 2266–2274 м) P1 краматорская свита; и — неяснослоистая каменная соль,
слабозагрязненная терригенно-сульфатным веществом, скв. Кобзевская-50, №3/08
(гл. 2727–2733 м) P1 славянская свита; к — пятнистая красноцветная каменная соль,
сильнозагрязненная терригенно-сульфатной примесью, скв. Новоподольская-2, №10/00
(гл. 2282–2290 м) P1 краматорская свита; л — гигантокристаллическая до шпатовой ка-
менная соль с беспорядочно размещенным по границам кристаллов сульфатным веще-
ством, скв. Марьяновская-50, №82/08 (гл. 2790-2797 м) P1 славянская свита.
165
6. «Зубовидный» («шевронный») галит, сероцветный.
Представлен преимущественно бесцветной, кое-где молочно-белой (на участ-
ках, обогащенных газово-жидкими включениями), полупрозрачной, непрозрачной ка-
менной солью слоистой текстуры, состоящей из пластов галита мощностью от 3–5 до
10–15 см и глинисто-ангидритовых мощностью до 5 мм. Структура слоев галита крупно-,
гигантокристаллическая, неизометричнозернистая (зерна/кристаллы галита удлинены
в направлении вершины куба, коэффициент удлинения 1:2–1:5, средний размер зерен
1х4 см), зерна ориентированы субвертикально. Микротекстура зерен/кристаллов галита
первично-седиментационная, зональная.
Глинисто-ангидритовые прослои представлены псаммитовым хемогенным (ан-
гидрит, полигалит) и пелитовым (иллит, хлорит, хлорит-монтмориллонит, иллит-
монтмориллонит, кварц, ангидрит, полигалит) материалом, перекрывают слои «зубо-
видного» галита и имеют резкие границы, которые иногда срезают отдельные вершины
кристаллов галита.
Содержание Br– в каменной соли — 60 ppm.
Гранулометрический состав водонерастворимого остатка каменной соли (глинис-
той фракции <100 µm): <1 µm — 5%, 1–10 µm — 75%, 10–100 µm — 20%.
Водонерастворимый остаток каменной соли составляет до 8%, прослоев галита — до
2,5%.
Образование породы этого литотипа мы связываем с кристаллизацией галита
из донной рапы на дне солеродного бассейна, в который периодически поступали ме-
нее концентрированные растворы морского типа, что приводило к формированию
сульфатных прослоев [9].
Типичные образцы 42/90, 44/90 (рис. 1, ж), 48/90 (скв. Натальинская 632).
7. Неяснослоистая каменная соль красноцветная, слабо загрязненная терригенно-
сульфатным веществом (содержание слабо водорастворимого остатка – до 3%).
Особенностью этого литотипа является почти беспорядочное расположение крас-
ноцветного терригенно-сульфатного вещества на верхних краях субидиоморфных
бесцветных прозрачных, реже матовых зерен/кристаллов галита, который на отдельных
участках породы образует элементы сетчатой, узловатой микротекстуры, разнозернистая
(от мелко- до весьма крупнозернистой) неориентированная структура и стекловидная
(70–90%), седиментационная («перистые» фрагменты, 10–30%) микроструктура галита.
Содержание Br– в каменной соли: 3/08 — 180 ppm; 24/00 — 60 ppm.
Образование породы происходило при слабом проявлении волнений в относитель-
но глубоководных условиях [9 и др.].
Типичные образцы 3/08 (скв. Кобзевская-50) (рис. 2, и), 24/00 (скв. Новоподоль-
ская-2).
8. Гигантокристаллическая до шпатовой каменная соль с беспорядочно разме-
щенным по границам кристаллов сульфатным веществом (содержание слаборастворимо-
го остатка — до 3%).
Микроструктура кристаллов галита стекловидная, пойкилитовая (микроскопичес-
кие включения других минеральных фаз).
Содержание Br– в каменной соли — 160 ppm.
Образование породы связано с относительно глубоководными условиями, которые
нивелируют суточные колебания концентрации растворов и/или с диагенетическими
процессами перекристаллизации и отгонки примесей [9 и др.].
Типичный образец 82/08 (скв. Марьяновская-50) (рис. 1, л).
166
9. Пятнистая красноцветная каменная соль, сильно загрязненная терригенно-
сульфатным веществом (содержание — до 10%).
Характерными признаками литотипа являются пятнистая текстура породы, обуслов-
ленная незакономерным расположением скоплений красноцветного соляно-глинистого
вещества и «гнезд» зерен чистого прозрачного галита, преимущественно крупнозернис-
тая структура, стекловидная микроструктура.
Содержание Br– в каменной соли — 10 ppm.
Гранулометрический состав водонерастворимого остатка каменной соли (глинис-
той фракции <100 µm): <1 µm — 3%, 1–10 µm — 38%, 10–100 µm — 59%.
Порода формируется в условиях неглубокого солеродного бассейна, который
испытал значительный привнос континентального материала; современный облик она
приобрела на стадии диагенеза и подстадии начального катагенеза.
Типичный образец 10/00 (скв. Новоподольская-2) (рис. 1, к).
10. Слоистая каменная соль с прослоями сульфатных пород, сероцветная.
Каменная соль слоистой текстуры, обусловленной как изменением веществен-
ного состава (присутствие белых невыдержанных волнистых прослоев сульфатного и
карбонатно-сульфатного вещества мощностью до 5 мм), так и структурными особен-
ностями галита. Галит средне-, крупнозернистый, очень крупнозернистый (размер зе-
рен от 2 до 6 мм), гипидиоморфный бесцветный полупрозрачный, непрозрачный обра-
зует прослои мощностью до 2 см; содержит прослои галита крупнозернистого, со слабо
выраженной ориентированной микротекстурой, мощностью до 3 см. Микроструктура
зерен галита стекловидная, пойкилитовая, чрезвычайно редко с элементами седимента-
ционной.
Содержание Br– в зернах галита — 70 ppm.
Порода принадлежит к образованиям относительно глубоководным.
Типичный образец 4/00 (скв. Новоподольская-2) (рис. 1, з).
11. Слоистая карналлит-галит-кизеритовая порода.
Порода неяснослоистая белая с бледным голубоватым и розовым оттенком, сахаро-
подобная. Кизерит образует идиоморфные кристаллы размером до 150 µm. Традиционно
кизерит рассматривается как раннедиагенетическое образование, являющееся результа-
том замещения ангидрита и полигалита под действием сульфатных седиментационных
вод.
Содержание Br– в образце 17/00 (109) — 90 ppm; в образце 17/00 (110) — 1250 ppm.
Образование породы происходило в солеродном бассейне, достигшем стадии осаж-
дения магниевых солей.
Типичные образцы 17/00 (109) (скв. Новоподольская-2) (рис. 1, т), 17/00 (110)
(скв. Новоподольская-2).
167
Рис. 1 (м-у, продолжение). Електронномикроскопические снимки нерастворимого остат-
ка исследуемых образцов: м — фрагмента зерна ангидрита нерастворимого остатка камен-
ной соли (изображение во вторичных электронах), скв. Натальинская-632 №45/90 (гл.
2822–2828 м) P1 славянская свита; н — увеличенный фрагмент рис. 2. м — пирит в зер-
не ангидрита; о — агрегат пирита нерастворимого остатка каменной соли (изображение в
отраженных электронах), скв. Натальинськая-632 №45/90 (гл. 2822–2828 м) P1 славянская
свита; п — ангидрит нерастворимого остатка каменной соли (изображение в отраженных
электронах), скв. Марьяновская-50 №82/08 (гл. 2790—2797 м) P1 славянская свита; р —
строение серого нодулярного мозаичного ангидрита, слагающего прослой в каменной
соли (изображение в отраженных электронах), скв. Ланновская-305 №101/08 (2) (гл. 3555–
3562 м) P1 никитовская свита; с — шлиф нодулярного мозаичного ангидрита развитого по
гипсу (ориентированная структура) с очагами доломитизации, николи скрещены, №101/08
(2); т — общий вид карналлит-кизеритовой породы, скв. Новоподольская-2 №17/00 (109)
(гл. 2322–2330 м) P1 краматорская свита; у — кизерит нерастворимого остатка карналлит-
кизеритовой породы (изображение в отраженных электронах), №17/00 (109).
168
Изотопный состав серы нижнепермской соленосной формации ДДВ: результаты
исследований и их обсуждение
Результаты изотопных исследований приведены в таблице и сопоставлены с гло-
бальной кривой значений изотопного состава серы морских (океанических) сульфатов
(см. таблицу, рис. 2).
Таблица. Результаты исследований изотопного состава серы нижнепермской соленосной
формации ДДВ
№
п/п
Площадь,
Скв., № образца
Глубина,
м
Содержа-
ние Br–,
ppm
Изотопный состав серы относительно
метеоритного стандарта, δ34S‰
Ангидрит
прослой
Ангидрит
н.о. соли
Кизерит
н.о. породы
Пирит
н.о. соли
Краматорская свита Р1
1. Новоподольская 2,
№1/00 2250–2258 90,0 +7,1
2. Новоподольская 2,
№2/00 2250–2258 60,0 +8,4
3. Новоподольская 2,
№4/00 2266–2274 70,0 +9,2
4. Новоподольская 2,
№9/00 2274–2282 110,0
70,0 +9,1
5. Новоподольская 2,
№10/00 2282–2290 10,0 +12,8
6. Новоподольская 2,
№11/00 (низ) 2282–2290 20,0 +15,3
7. Новоподольская 2,
№14/00 (низ) 2298–2306 150,0 +9,2
8. Новоподольская 2,
№17/00 (109) 2322-2330 90,0 +8,4
9. Новоподольская 2,
№17/00 (110) 2322–2330 1250,0 +8,9
Славянская свита Р1
10. Кобзевская 50,
№3/08 2727–2733 180,0 +11,6
11. Кобзевская 50,
№7/08 2733–2740 +13,2
12. Кобзевская 50,
№11/08 2765–2770 60,0 +13,1
13. Натальинская 632,
№42/90 2710-2724 +12,6
14. Натальинская 632,
№44/90 2822–2828 +10,2
15. Натальинская 632,
№45/90 2822–2828 100,0 +8,8
16. Натальинская 632,
№45/90 2822–2828 100,0 -8,3
17. Натальинская 632,
№48/90 2927–2928 60,0 +12,6
18. Марьяновская 50,
№81/08 2790–2797 160,0 +7,4
19. Марьяновская 50,
№82/08 2790–2797 160,0 +8,4
169
№
п/п
Площадь,
Скв., № образца
Глубина,
м
Содержа-
ние Br–,
ppm
Изотопный состав серы относительно
метеоритного стандарта, δ34S‰
Ангидрит
прослой
Ангидрит
н.о. соли
Кизерит
н.о. породы
Пирит
н.о. соли
Никитовская свита Р1
20. Новоподольская 2,
№24/00 2618–2626 60,0 +11,3
21. Новоподольская 2,
№25/00 2626–2631 +9,2
22. Кобзевская 52,
№43/08 3208–3216 110,0 +16,9
23. Лановская 305
№101/08 (1) розовый 3555–3562 30,0 +8,3
24. Лановская 305,
№101/08 (2) серый 3555–3562 +6,5
Для δ34S ангидрита из мощных прослоев в каменной соли на разных этапах накопле-
ния формации установлены такие значения: никитовская свита — 9,2–16,9‰, славян-
ская — 7,4–13,2‰, краматорская — 7,1‰. Вверх по разрезу прослеживается постепенное
облегчение изотопного состава.
Полученные результаты сопоставимы с опубликованными В.М. Ковалевичем
данными довольно узкого диапазона δ34S — 11,77–13,76‰ для ангидрита никитовской
(12,56–13,36‰), славянской (11,77–13,76‰), краматорской (11,97–12,63‰) свит;
А.А. Махначем для серы из пластов ангидрита Припятского прогиба (аналогов краматор-
ских) определено δ34S — +13,12±0,07‰.
Как видно из приведенных данных, δ34S ангидрита из нерастворимого остатка ка-
менной соли от никитовской до краматорской свиты имеет тенденцию к постепенному
облегчению: никитовская свита δ34S — 9,2–11,3‰; славянская свита δ34S — 8,4–11,6‰;
краматорская свита δ34S — 7,1–9,2‰, значения δ34S кизерита из нерастворимого остатка
карналлит-кизеритовой породы, содержащей бишофит (краматорская свита), составля-
ют 8,4–8,9‰ и также попадают в этот интервал. Это свидетельствует о близости источни-
ка серы при образовании как сульфатов кальция на ранних этапах осолонения бассейна,
так и сульфатов магния на поздних стадиях. Близость значений δ34S для разных стадий
осолонения можно трактовать и как следствие образования сульфатов в условиях слабо-
изолированного бассейна.
Установлены особенности изотопного состава δ34S для разных литофациальных ти-
пов пород формации. Ангидритовые породы глубоководных литофаций характеризуются
значениями δ34S +13,1…13,2‰, т.е. максимально приближаются к данным, полученным
другими авторами рис. 1 [3, 16].
Выдержанность значений δ34S в пределах бассейна свидетельствует об унаследован-
ном изотопном составе серы этапа садки в морских условиях на всей территории ДДВ.
Интересные данные получены при сравнении изотопного состава серы ангидрита из
нерастворимого остатка каменной соли и прослоев. Например, в п рах образцов славян-
ских образований Кобзевской площади δ34S ангидрита нерастворимого остатка и ангидри-
тового прослоя имеет значение +11,6 и +13,2 ‰, соответственно, т.е. сера сульфата стадии
садки галита на 2,1‰ легче серы исходного морского сульфата. Похожая закономерность
установлена и для славянских образований Натальинской площади, где δ34S пластового ан-
гидрита больше δ34S ангидрита нерастворимого остатка на 2,4–3,6‰. Для краматорских и
никитовских отложений формации наблюдается противоположная закономерность: δ34S
серы ангидрита нерастворимого остатка больше такового серы ангидритовых прослоев на
1,0–2,1‰. Такие соотношения изотопного состава серы ангидрита из прослоев и рассе-
янного в каменной соли раскрывают разные условия соленакопления и влияние на фрак-
ционирование изотопов таких факторов, как бактериальная сульфат-редукция в условиях
открытого бассейна и бассейна с ограниченным притоком и/или поступлением в бассейн
170
легкой серы с поверхностными водами, содержащими продукты окисления пирита. М.
Raab и В. Spiro [14] экспериментально показали, что первичные неизмененные минералы,
образующиеся на поздних стадиях осолонения бассейна в результате эвапоритового крис-
таллизационного фракционирования, приобретают сниженные на 2‰ значения δ34S отно-
сительно базального сульфата (гипса или ангидрита). По данным Н. Strauss [15], сниже-
ние значений δ34S на 4‰ характерно для сульфатов из галита калийно-магниевых фаций,
которые отвечают поздним стадиям осолонения бассейнов.
Рис. 2. График изменения изотопного состава серы фанерозойских эвапоритов: 1 — на-
иболее вероятный изотопный состав сульфатной серы фанерозойских океанов [1; 8 по 7];
2 — изотопный состав серы в конкретных проявлениях эвапоритов [4 по 1]; 3 — изотопный
состав серы фанерозойских эвапоритов [15 по 1]; 4 — изотопный состав серы в сульфатах
пермских эвапоритов (гипс–ангидрит) [5]; 5 — изотопный состав серы нижнепермских
эвапоритовых формаций Предуралья и ДДВ (базальный ангидрит и ангидрит нераствори-
мого остатка каменной соли подстилающих слоев) [3]; 6 — изотопный состав серы анги-
дрита нерастворимого остатка каменной соли сакмарской свободской свиты Припятского
прогиба [16]; 7 — предполагаемая кривая вариации изотопного состава серы в Мировом
океане в перми [5]; 8 — новые данные изотопного состава серы в сульфатах нижнеперм-
ских эвапоритов ДДВ (базальный ангидрит и ангидритовых прослоев каменной соли);
9 — новые данные изотопного состава серы в сульфатах нижнепермских эвапоритов ДДВ
(ангидрит водонерастворимого остатка каменной соли); 10 — новые данные изотопно-
го состава серы в сульфатах нижнепермских эвапоритов ДДВ (кизерит нерастворимого
остатка карналлит-кизеритовой породы).
Близкие значения установлены и для ангидрита нерастворимого остатка камен-
ной соли слоистой текстуры с хемогенными прослоями: δ34S — +10,2‰. Полученные
повышенные значения δ34S — +15,3–16,9‰ для ангидрита прослоев нерастворимого
остатка каменной соли некоторых образцов (обр. 43/08, скв. Кобзевская-52; обр. 11/00,
171
скв. Новоподольская-2) мы связываем с примесью вещества верхнедевонских соляных
штоков, которые выходили на нижнепермскую поверхность, растворялись и были
вовлечены в новый цикл соленакопления.
Для образца скв. Натальинская-632 из интервала глубин 2822–2828 м, отвечающего
славянскому этапу развития солеродного бассейна, в нерастворимом остатке каменной
соли с примесями карналлита установлен изотопный состав серы в ангидрите и дисуль-
фиде железа, имеющий значения δ34S соответственно +8,8 и –8,3‰; δ34S прослоев анги-
дрита, характеризующий состав серы морского сульфата, для славянского бассейна равен
12,9‰. То есть степень изотопного облегчения серы пирита в процессе сульфат-редукции
относительно исходного морского сульфата составляет 21,2‰, а относительно ангидри-
та, образовавшегося одновременно с пиритом в условиях закрытой гидрологической
системы лагуны (рапа в которой приближалась к стадии садки калийно-магниевых солей)
и/или на более поздних стадиях литогенеза — 17,1‰.
Анализ полученных значений изотопного состава серы указывает на тенденцию к
снижению содержания тяжелого изотопа вверх по разрезу формации, а также на циклич-
ность колебаний изотопного состава, отвечающую цикличности осадконакопления раз-
ного порядка с тенденцией к облегчению изотопного состава серы в каждом из циклов.
Эти закономерности мы связываем с увеличением континентального влияния при на-
коплении более поздних образований формации и с периодической изолированностью
бассейнов соленакопления.
Заключение
Сравнение изотопного состава серы из прослоев ангидрита разных фациальных ти-
пов, сульфатов и сульфидов нерастворимого остатка каменной соли разных циклов со-
ленакопления свидетельствует, что процессы седиментогенеза и постседиментационные
преобразования в значительной мере влияли на фракционирование изотопов серы.
Сопоставление полученных результатов со значениями δ34S глобальной кривой из-
менения изотопного состава серы в фанерозое показывает совпадение основных тенден-
ций изменения изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации ДДВ с
глобальными закономерностями.
Вверх по разрезу наблюдается постепенное облегчение изотопного состава серы ан-
гидрита из прослоев каменной соли на разных этапах накопления формации: δ34S ники-
товской свиты — 9,2–16,9‰, славянской — 7, 4–13,2‰, краматорской — 7,1‰.
Сопоставление изотопного состава серы ангидритовых прослоев и ангидрита нера-
створимого остатка свидетельствует о повышенном привносе континентальной (оксид-
ной) серы в никитовский и краматорский бассейны и относительной изолированности
славянского бассейна.
Степень изотопного облегчения серы пирита в процессе биогенной сульфат-
редукции относительно исходного морского сульфата составляет 21,2‰.
Авторы благодарны сотрудникам Института геохимии окружающей среды НАН
Украины и МЧС Украины Ю.Н. Демихову и З.Н. Кравчук за выполненные исследования
изотопного состава серы.
1. Виноградов В.И., Беленицкая Г.А., Буякайте М.И. и др. Изотопные признаки условий накопления и
преобразования соленосных пород нижнего кембрия Иркутского амфитеатра. Сообщ. 1. Изотопный со-
став серы // Литология и полез. ископаемые. — 2006 — № 1. — с. 96–110.
2. Галогенные формации cеверо-западного Донбасса и Днепровско-Донецкой впадины / С.М. Коренев-
ский, В.П. Бобров, К.С. Супрунюк, Д.П. Хрущов — М.: Недра, 1968. — 238 с.
3. Ковалевич В.М., Вітик М.О. Кореляція ізотопного складу сірки і кисню евапоритів з хімічним складом
розсолів евапоритових басейнів фанерозою // Доп. НАН України. — 1995. — № 3. — С. 84–86.
4. Нильсен Х. Модельные оценки баланса изотопов серы в древних океанах // Докл. I Междунар. геохим.
конгр. — М., 1973. — Т. 4. Кн. 1. — С. 127–140.
5. Нильсен Г. Изотопы серы // Изотопная геология. — М.: Недра, 1984. — С. 297–331.
6. Хрущов Д.П. Літологія і калієносність соляних відкладів Дніпровсько-Донецької западини. — К.: Наук.
думка, 1974. — 160 с.
7. Botrell S.H., Newton R.J. Reconstruction of changes in global sulfur cycling from marine sulfate isotopes //
Earth-Science Reviews. — 2006. — Vol. 75. — P. 59–83.
172
8. Claypool G.E., Holser W.T., Kaplan I.R. et al. The age curves for sulfur and oxygen isotopes in marine sulfate and
their mutual interpretation // Chemical geology. — 1980. — Vol. 28. — P. 199–260.
9. Evaporites through space and time / Ed. B.S. Schreiber, S. Lugli and M. Babel / Geological society special
publication. — 2007. — №285. — 373 p.
10. Hriniv S., Parafiniuk J., Peryt T. Sulphur isotopic composition of K-Mg sulphates of the Miocene evaporates of
the Carpathian Foredeep, Ukraine // Schreiber B.C., Lugli S., Babel M. (eds) Evaporites Through Space and
Time. Geological Society, London Special Publication, 285. — 2007. P. 265–273.
11. Holser W.T., Kaplan J.R. Isotope geochemistry of sedimentary sulfates // Chemical geology. — 1966. — Vol. 1. —
P. 93–135.
12. Kaiho K., Kajiwara Y., Chen Z-Q., Gorjan P. A sulfur isotope event at the end of the permian // Chemical
geology. — 2006. — Vol. 235. — P. 33–47.
13. Kovalevych V.M., Peryt T.M., Carmona V. et al. Evolution of Permian seawater: evidence from fluid inclusions
in halite. — N. Jb. Miner. Abh. (178): 027–062; Stuttgard.
14. Raab M., Spiro B. Sulfur isotopic variations during seawater evaporation with fractional crystallization //
Chemical geology. — 1991. — Vol. 86. — P. 323–333.
15. Strauss H. The isotopic composition of sedimentary sulfur through time // Palaeogeography, Palaeoclimatology,
Palaeoecology. — 1997. — Vol. 132. — P. 97–118.
16. Vysotskiy E.A., Makhnach A.A., Peryt T.M. et al. Marine and continental Lower Permian evaporates of the
Prypiac’ Trough (Belarus) // Sedimentary Geology. — 2004. — Vol. 172. — P. 211–222.
Шехунова С.Б., Стадніченко С.М. ОСОБЛИВОСТІ ІЗОТОПНОГО СКЛАДУ СІРКИ
НИЖНЬОПЕРМСЬКОЇ СОЛЕНОСНОЇ ФОРМАЦІЇ ДНІПРОВСЬКО-ДОНЕЦЬКОЇ
ЗАПАДИНИ
Визначений ізотопний склад сірки ангідриту (ангідритових прошарків кам’яної солі і не-
розчинного залишку кам’яної солі), кізериту та піриту нижньопермської соленосної формації
Дніпровсько-Донецької западини. Встановлені значення δ34S для базального ангідриту і
ангідриту прошарків в кам’яній солі становлять δ34S = 6,5–16,9‰ (микитівська світа),
δ34S = 7,4–13,2‰ (слов’янська світа), δ34S = 7,1‰ (краматорська світа). Ізотопний склад
ангідриту нерозчинного залишку кам’яної солі змінюється в межах 8,4–15,3‰; значення δ34S
для кізериту нерозчинного залишку карналіт-кізеритової породи — δ34S = 8,4–8,9‰; зна-
чення δ34S для піриту нерозчинного залишку кам’яної солі δ34S = –8,3‰. Вверх за розрізом
спостерігається поступове полегшення ізотопного складу сірки ангідриту з прошарків у
кам’яній солі від микитівської до краматорської світи. Зіставлення отриманих результатів
із значеннями δ34S глобальної кривої зміни ізотопного складу сірки у фанерозої показує
співпадіння основних тенденцій зміни ізотопного складу сірки нижньопермської соленосної
формації Дніпровсько-Донецької западини з глобальними закономірностями. Співставлення
ізотопного складу сірки ангідритових верств та ангідриту нерозчинного залишку свідчить
про підвищений привнос континентальної сірки у микитівський та краматорський басейни
та відносну ізольованість слов’янського басейну. Значення δ34S кізериту з нерозчинного за-
лишку карналіт-кізеритової породи, що містить бішофіт (краматорська світа) свідчать
про близькість джерела сірки при утворенні як сульфатів кальцію на ранніх етапах осоло-
нення басейну так і сульфатів магнію на найвищих стадіях. Ступінь ізотопного полегшення
сірки в процесі сульфат-редукції відносно вихідного морського сульфату складає 21,16‰.
Shekhunova S.B., Stadnichenko S.N. SULFUR ISOTOPE COMPOSITION PECULIARITIES
OF THE LOWER PERMIAN SALT FORMATION OF DNIPRO-DONETS DEPRESSION
The sulfur isotope composition has been determined for anhydrite (anhydrite layers in rock salt,
as well as from rock salt insoluble residue), kieserite, and pyrite from the Lower Permian salt formation
of Dnipro-Donets depression. The δ34S values for sulfates of anhydrite from basal beds and layers in rock
salt are ranging from 6,5 to 16,9 ‰ for Mykytiv suite; 7,4–13,2‰ for Slovyans’k suite and 7,1‰ for
Kramators’k suite; the sulfur isotope composition of anhydrite from rock salt insoluble residue is ranging
from 8,4 to 15,3 ‰; the δ34S values for sulfates of kieserite from carnallite-kieserite rock insoluble
residue are ranging from 8,4 to 8,9 ‰; δ34S value for pyrite from rock salt insoluble residue –8,3‰.
Upwards on a section there is observed the gradual relieving of sulfur isotopic composition of anhydrite
from layers of rock salt from Mykytiv to Kramators’k suite. The correlation of the obtained results
with the δ34S values of global curve of sulfate–sulfur isotope composition of Phanerozoic age shows
the coincidence of basic change tendencies of such Lower Permian salt formation of Dnipro-Donets
depression with global conformity. The comparison of sulfur isotope composition of anhydrite from
basal beds and from rock salt insoluble residue indicates an increased import of continental sulfur to the
Mykytiv to Kramators’k basins and relative isolation of Slovyans’k basin. The δ34S values for sulfates
of kieserite from carnallite-kieserite rock insoluble residue, which contains bischofite (Kramators’k
suite), indicates the sulfur source adjacency in formation of both calcium sulfate on the early stages
of basin salinity and magnesium sulfate on its late stages. The gradient of sulfur isotope lightening in
sulfate-reduction process concerning the initial marine sulfate values 21,16‰.
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-32289 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | XXXX-0098 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T15:39:19Z |
| publishDate | 2010 |
| publisher | Інститут геохімії навколишнього середовища НАН України та МНС України |
| record_format | dspace |
| spelling | Шехунова, С.Б. Стадниченко, С.Н. 2012-04-16T10:16:39Z 2012-04-16T10:16:39Z 2010 Особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины / С.Б. Шехунова, С.Н. Стадниченко // Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища. — К.: ІГНС, 2010. — Вип. 18. — С. 159-172. — Бібліогр.: 16 назв. — рос. XXXX-0098 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/32289 552.53:553.2 (477.5) Изучен изотопный состав серы ангидрита (ангидритовых прослоев каменной соли и нерастворимого остатка каменной соли), кизерита и пирита нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины. Визначений ізотопний склад сірки ангідриту (ангідритових прошарків кам’яної солі і нерозчинного залишку кам’яної солі), кізериту та піриту нижньопермської соленосної формації Дніпровсько-Донецької западини. The sulfur isotope composition has been determined for anhydrite (anhydrite layers in rock salt, as well as from rock salt insoluble residue), kieserite, and pyrite from the Lower Permian salt formation of Dnipro-Donets depression. Авторы благодарны сотрудникам Института геохимии окружающей среды НАН Украины и МЧС Украины Ю.Н. Демихову и З.Н. Кравчук за выполненные исследования изотопного состава серы. ru Інститут геохімії навколишнього середовища НАН України та МНС України Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища Особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины Особливості ізотопного складу сірки нижньопермської соленосної формації Дніпровсько-Донецької западини Sulfur isotope composition peculiarities of the lower permian salt formation of Dnipro-Donets depression Article published earlier |
| spellingShingle | Особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины Шехунова, С.Б. Стадниченко, С.Н. |
| title | Особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины |
| title_alt | Особливості ізотопного складу сірки нижньопермської соленосної формації Дніпровсько-Донецької западини Sulfur isotope composition peculiarities of the lower permian salt formation of Dnipro-Donets depression |
| title_full | Особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины |
| title_fullStr | Особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины |
| title_full_unstemmed | Особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины |
| title_short | Особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации Днепровско-Донецкой впадины |
| title_sort | особенности изотопного состава серы нижнепермской соленосной формации днепровско-донецкой впадины |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/32289 |
| work_keys_str_mv | AT šehunovasb osobennostiizotopnogosostavaserynižnepermskoisolenosnoiformaciidneprovskodoneckoivpadiny AT stadničenkosn osobennostiizotopnogosostavaserynižnepermskoisolenosnoiformaciidneprovskodoneckoivpadiny AT šehunovasb osoblivostíízotopnogoskladusírkinižnʹopermsʹkoísolenosnoíformacíídníprovsʹkodonecʹkoízapadini AT stadničenkosn osoblivostíízotopnogoskladusírkinižnʹopermsʹkoísolenosnoíformacíídníprovsʹkodonecʹkoízapadini AT šehunovasb sulfurisotopecompositionpeculiaritiesofthelowerpermiansaltformationofdniprodonetsdepression AT stadničenkosn sulfurisotopecompositionpeculiaritiesofthelowerpermiansaltformationofdniprodonetsdepression |