Влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов
The mixture of oligomeric silsesquioxanes containing tertiary amine, primary and secondary hydroxyl groups in the organic frame is synthesized. A number of their derivatives is obtained by the reaction of hydroxyl groups with aromatic and aliphatic monoisocyanates and phthalic anhydride. The specifi...
Saved in:
| Date: | 2007 |
|---|---|
| Main Authors: | , , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2007
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3241 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов / М.А. Гуменная, А.В. Шевчук, В.В. Бойчук, Н.С. Клименко, В.В. Шевченко // Доп. НАН України. — 2007. — № 10. — С. 128-134. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859635531341627392 |
|---|---|
| author | Гуменная, М.А. Шевчук, А.В. Бойчук, В.В. Клименко, Н.С. Шевченко, В.В. |
| author_facet | Гуменная, М.А. Шевчук, А.В. Бойчук, В.В. Клименко, Н.С. Шевченко, В.В. |
| citation_txt | Влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов / М.А. Гуменная, А.В. Шевчук, В.В. Бойчук, Н.С. Клименко, В.В. Шевченко // Доп. НАН України. — 2007. — № 10. — С. 128-134. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| description | The mixture of oligomeric silsesquioxanes containing tertiary amine, primary and secondary hydroxyl groups in the organic frame is synthesized. A number of their derivatives is obtained by the reaction of hydroxyl groups with aromatic and aliphatic monoisocyanates and phthalic anhydride. The specific influence of end groups in these compounds on their structure and some properties is established.
|
| first_indexed | 2025-12-07T13:15:25Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 678.664:678.84
© 2007
М. А. Гуменная, А.В. Шевчук, В. В. Бойчук, Н.С. Клименко,
член-корреспондент НАН Украины В.В. Шевченко
Влияние химической природы концевых групп
на структуру и свойства амино-
и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов
The mixture of oligomeric silsesquioxanes containing tertiary amine, primary and secondary
hydroxyl groups in the organic frame is synthesized. A number of their derivatives is obtained
by the reaction of hydroxyl groups with aromatic and aliphatic monoisocyanates and phthalic
anhydride. The specific influence of end groups in these compounds on their structure and
some properties is established.
Гибридные органо-неорганические материалы представляют большой научный и практи-
ческий интерес благодаря необычному сочетанию свойств различных по химической при-
роде блоков. Объединение на наноуровне неорганической составляющей с органическим
полимером открывает возможность придать принципиально новый комплекс свойств мате-
риалам, привлекательным в этой области исследований [1].
Одним из актуальных направлений при создании органо-неорганических материалов
является разработка методов получения наноструктурирующих агентов, способных на мо-
лекулярном уровне ковалентно связываться с полимерной матрицей. В качестве таковых
все большее внимание уделяется полиэдральным олигомерным силсесквиоксанам (POSS)
общей формулы (RSiO1,5)n, где R — органический радикал, в том числе несущий реакцион-
носпособную группу, n = 6, 8, 10, . . . [2]. Интерес к ним вызван, с одной стороны, подобием
силсесквиоксанового каркаса кремнезему, с другой — наличием органического обрамления,
предотвращающего агрегацию данных наночастиц и способного ковалентно связываться
с органической матрицей. Наиболее интенсивно в данной области развиваются исследова-
ния по октаэдральным силсесквиоксанам [2, 3]. С их применением получены органо-неорга-
нические нанокомпозиты, отличающиеся повышенной термостабильностью, окислительной
стойкостью, поверхностной твердостью, огнестойкостью. Особо привлекательной является
способность POSS-содержащих пленок образовывать под действием атомарного кислоро-
да тонкую поверхностную пленку SiO2, что открывает большие перспективы при создании
покрытий для экстремальных условий эксплуатации [2].
Сдерживающим началом более полной реализации уникальных возможностей POSS
является трудность их синтеза и высокая стоимость. В этой связи представляет интерес
использование в качестве наноструктурирующих агентов смеси реакционноспособных оли-
госилсесквиоксанов, содержащих в своем составе и POSS структуры. Так, на основе 3-ами-
нопропилтриэтоксисилана и глицидола получена смесь олигосилсесквиоксанов (MOSS), со-
держащих в органической части алифатические третичные аминогруппы, первичные и вто-
ричные гидроксильные группы [4]. Эти соединения были использованы нами для получения
уретансодержащих нанокомпозитов золь-гель методом [5].
В силу разветвленности и полифункциональности своего органического обрамления
MOSS близки по строению к гиперразветвленным полимерам [6]. Для последних характер-
на существенная зависимость их физических свойств от химической природы концевых
128 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2007, №10
групп. В этой связи представляет интерес выяснить, каким образом изменение строения
концевых групп в MOSS отражается на их свойствах. Отмечено, что природа органического
обрамления неорганического каркаса может существенным образом сказаться на структуре
и свойствах получаемого органо-неорганического нанокомпозита [1, 2].
С этой целью нами были разработаны методы введения заместителей различного строе-
ния в качестве концевых групп в упомянутые амино- и гидроксилсодержащие олигосилсе-
сквиоксаны и исследовано их влияние на структуру и некоторые свойства синтезированных
соединений.
Экспериментальная часть. 3-Аминопропилтриэтоксисилан, глицидол, фенилизоциа-
нат, бутилизоцианат и октадецилизоцианат (все “Aldrich”) были перегнаны перед примене-
нием; фталевый ангидрид очищали возгонкой. В реакциях использовали очищенный диме-
тилформамид (ДМФА).
Молекулярно-массовые характеристики синтезированных соединений определяли с по-
мощью гельпроникающего хроматографа Waters системы Breeze 1515. Для исследования
использовались колонки Waters Styragel, элюент ДМФА. ИК-спектры снимали на спектро-
метре “Specord M80”.
Удельную теплоемкость образцов определяли с помощью дифференциального скани-
рующего калориметра на диатермической оболочке при скорости нагревания образцов
2 град/мин, погрешность измерений не превышала 3%. Стойкость полимеров к термооки-
слительной деструкции определяли с помощью дериватографа системы Паулик–Паулик–
Эрдеи.
Синтез исходного МOSS осуществляли в соответствии с методикой, описанной в [5]. Со-
держание ОН-групп, %: найдено 21,4; рассчитано 25,5. При расчетах загрузок химических
реакций использовали фактическое содержание гидроксильных групп в МOSS.
Карбамоилирование МOSS фенил-, бутил- и октадецилизоцианатом проводили в ра-
створе ДМФА при соотношении OH/NCO = 1 при небольшом нагревании и концентрации
25–50% до полного расходования изоцианатных групп. Часть растворителя удаляли при
пониженном давлении, а образовавшийся продукт, соответственно МOSS — C6H5, МOSS —
C4H9 высаждали гексаном. МOSS — C18H37, выпадающий из реакционной смеси в ходе
реакции, промывали гексаном.
Ацилирование МOSS фталевым ангидридом проводили аналогичным образом при кон-
центрации реагентов 30%, образовавшийся продукт (МOSS — СООН) высаждали этиловым
спиртом. Содержание СООН-групп, %: найдено 18,6; рассчитано 19,7. Выход и некоторые
характеристики синтезированных соединений представлены в табл. 1.
Результаты и их обсуждение. В основу выбранного метода синтеза смеси MOSS по-
ложена реакция гидролитической конденсации продукта взаимодействия 3-аминопропил-
Таблица 1. Характериcтики синтезированных соединений
Соединение Выход, %
Содержание Si, %
MM∗ Mn,
г/моль
Mw,
г/моль
Mw/Mn
найдено рассчитано
MOSS 87 11,6 10,9 — 4003 4425 1,11
MOSS−C6H5 70 3,8 3,8 9953 5881 15712 2,67
MOSS−C4H9 80 4,8 4,3 8950 10717 13763 1,30
MOSS−C18H37 86 1,9 1,6 — — — —
MOSS−COOH 61 3,7 3,3 11400 11305 31328 2,77
∗Приведены значения молекулярных масс (MM), рассчитанных для замещенных MОSS.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2007, №10 129
триэтоксисилана и двукратного мольного избытка глицидола [4, 5]. Полученный продукт
содержит в своем составе силсесквиоксановый каркас, третичный атом азота и концевые
гидроксильные группы в соотношении Si : N : OH = 1 : 1 :∼4. Cредний размер таких на-
ночастиц составляет ∼ 3 нм при содержании ОН-групп более 50 [4]. Cилсесквиоксановая
составляющая содержит линейные (а), разветвленные, лестничные (б ) и полиэдральные (в
и г) структуры (рис. 1). При этом последние могут быть как в полностью (в), так и в непол-
ностью (г) конденсированном состоянии, которое характеризуется наличием силанольных
групп (для примера приведены октаэдральные силсесквиоксаны). Наблюдаемое различие
между расчетными и найденными значениями в содержании ОН-групп в MOSS связано
с внутримолекулярной циклизацией силанольных и гидроксильных групп [4, 5]. В конден-
сированном состоянии MOSS представляет собой стеклообразное гигроскопичное вещество,
растворимое в воде, метаноле, ДМФА, диметилсульфоксиде, диэтиловом эфире и нера-
створимое в ацетоне, диоксане, бензоле, толуоле, пиридине. При нагревании выше 60 ◦С
продукт размягчается и приобретает текучесть. Схема реакции MOSS с использованными
электрофильными реагентами представлена на рис. 1.
Синтезированные соединения представляют собой порошкообразные вещества. Природа
введенного заместителя, прежде всего, сказывается на их растворимости, в частности, все
они не растворяются в воде. Если МOSS — C6H5 и МOSS — C4H9 растворимы в ДМФА,
бензоле, тетрагидрофуране, ацетоне и нерастворимы в эфире, гексане, то MОSS — C18H37
не растворяется в полярных и неполярных растворителях. По этой причине нам не уда-
лось определить его молекулярно-массовые характеристики. MOSS — СООН растворяется
в ДМФА, диметилсульфоксиде и водном растворе щелочи.
При введении уретановых и карбоксильных групп в ИК-спектрах производных МOSS
появляются полосы, соответствующие валентным колебаниям C=O-групп уретанового фра-
гмента (полоса поглощения в интервале 1695–1750 см−1). Введение карбоксильных групп
сопровождается появлением в ИК-спектре полосы поглощения карбонильной группы при
1720 см−1. Рассчитанные и определенные значения содержания кремния находятся в прием-
лемом соответствии между собой за исключением МOSS — C18H37 (см. табл. 1). Некоторое
превышение найденных значений содержания кремния над рассчитанными, очевидно, свя-
зано с неполнотой прохождения реакции вследствие пространственных затруднений.
Исходя из определенного значения среднечисленной молекулярной массы (Мn) (см.
табл. 1) и относительного содержания гидроксильных групп, общее количество последних
в исходном МOSS составляет примерно 50. Несмотря на то что исходный МOSS является
смесью олигосилсесквиоксанов, он характеризуется относительно узким молекулярно-мас-
совым распределением (Mw/Мn). Эта характеристика заметно изменяется в зависимости от
строения реагента, выбранного для модификации исходного МOSS. Для фталевого ангидри-
да наблюдается расширение молекулярно-массового распределения, связанного, по-видимо-
му, с солеобразованием между образующейся карбоксильной группой и третичным атомом
азота в МOSS в процессе ацилирования. В случае фенил- и бутилизоцианата, очевидно,
на протекание реакции сказывается пространственный фактор — для последнего величи-
на молекулярно-массового распределения изменяется не столь существенно. На отклонение
определенных методом гельпроникающей хроматографии величин Мn от рассчитанной мо-
жет сказаться и характер взаимодействий между многочисленными концевыми группами
в замещенных МOSS, что наблюдается для гиперразветвленных полиэфир-полиолов [7].
По данным термогравиметрического анализа, введение выбранных заместителей при-
водит к повышению начала разложения замещенных МOSS по сравнению с исходным со-
130 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2007, №10
Рис. 1. Схема реакции MOSS с моноизоцианатами и фталевым ангидридом
единением (190 ◦С). При этом наиболее эффективным является введение алифатических
заместителей, которые повышают начало разложения на 55–60 ◦С.
Характерной особенностью данных силсесквиоксановых наночастиц является их развет-
вленность и полифункциональность. В данном отношении эти соединения близки по строе-
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2007, №10 131
Рис. 2. Tемпературная зависимость теплоемкости для МOSS и его замещенных:
1 — МOSS; 2 — МOSS — C6H5; 3 — МOSS — C4H9; 4 — MОSS — C18H37; 5 — MOSS — СООН
нию к гиперразветвленным полимерам [6] и могут рассматриваться как таковые на стадии
первой генерации. Но в отличие от названных объемнорастущих полимеров отличитель-
ной особенностью МOSS является их кристалличность. Известно, что химическая приро-
да концевых групп существенным образом сказывается на свойствах гиперразветвленных
полимеров [8–12]. Так, введением различных заместителей на концы гиперразветвленного
полимера при сохранении остальных его параметров можно более чем на 300 ◦С изменять
значение температуры стеклования (Tg) полимера [10].
На рис. 2 приведены кривые температурной зависимости теплоемкости для синтезиро-
ванного МOSS и его замещенных. Исходный МOSS характеризуется двумя температурными
переходами, что свидетельствует о гетерогенной структуре данного соединения (кривая 1 ).
Первый связан со стеклованием аморфной фазы, тогда как высокотемпературный переход
относится к плавлению (Tm) образовавшейся упорядоченной фазы. Очевидно, как и в слу-
чае гиперразветвленных полимеров, процесс стеклования в МOSS и его замещенных связан
с проявлением трансляционной подвижности [10].
Замещение концевых гидроксильных групп, как видно из табл. 2, на другой тип ра-
дикалов существенным образом сказывается на теплофизических характеристиках син-
тезированных соединений. При этом характер изменений зависит от типа вводимого за-
местителя. Так, в ряду синтезированных уретановых замещенных МOSS (МOSS — C6H5;
МOSS — C4H9 и MОSS — C18H37) при введении ароматического радикала сохраняются
оба температурных перехода (см. рис. 2, кривая 2 ). При этом наблюдается сдвиг в сто-
рону более высоких значений величин Tg и Tm при одновременном сужении интервала
стеклования (∆T ) и скачка теплоемкости (∆Cр). Для гидроксилсодержащих гиперраз-
ветвленных полимеров введение фенилуретановых фрагментов на концы цепи не приво-
Таблица 2. Теплофизические характеристики MOSS и его замещенных
Соединение Tg,
◦C ∆T , ◦C
∆Cp,
кДж/(кг · К) Tm, ◦C
MOSS 25 39 0,39 146
MOSS−C6H5 62 20 0,28 165
MOSS−C4H9 39 34 0,40 —
MOSS−C18H37 — — — 82
MOSS−COOH 58 33 0,42 192
132 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2007, №10
дит к гетерогенности системы, а величина Tg остается в области положительных темпера-
тур [12].
Замена фенильного радикала в МOSS на бутильный также вызывает повышение вели-
чины Tg, однако соединение полностью аморфизируется, о чем свидетельствует отсутствие
кристаллической фазы (см. рис. 2, кривая 3 ). Величины ∆T и ∆Cр практически соответ-
ствуют таковым исходного МOSS.
Удлинение алкильного радикала на концах цепи уретановых производных (MОSS —
C18H37) приводит к обратной картине — процесс стеклования не проявляется, и система
характеризуется только одним переходом, связанным с плавлением образца (см. рис. 2,
кривая 4 ). Однако величина Tm существенно ниже таковой для исходного МOSS. Для гид-
роксилсодержащих гиперразветвленных полимеров введение длинноцепочечных алифати-
ческих фрагментов на концы цепи сопровождается переходом величины Tg в область отри-
цательных температур и появлением упорядоченной фазы ассоциатов длинноцепочечных
алкильных радикалов, характеризующейся четкой величиной Tm, т. е. система становиться
микрофазово разделенной [12].
Если в гиперразветвленных полиэфирполиолах замена гидроксильной группы на кар-
боксильную приводит к сдвигу величины Tg в область отрицательных температур при со-
хранении гомогенности системы [12], то в случае МOSS — СООН наблюдается иная за-
висимость. Величина Tg возрастает и система остается гетерогенной с одновременным по-
вышением значения Tm (см. рис. 2, кривая 5 ). Очевидно, это связано с усилением жесткости
системы, вызванной усилением как внутри-, так и межмолекулярных взаимодействий, в том
числе и между кислотными и основными центрами. При этом величины ∆T и ∆Cр остаются
практически на уровне таковых исходного МOSS.
Таким образом, многочисленность гидроксильных концевых групп предоставляет воз-
можность целенаправленного регулирования микрофазовой структуры наночастиц МOSS
путем введения в органическую оболочку силсесквиоксанового ядра заместителей различ-
ной химической природы. При этом реализуется как полная аморфизация соединений, так
и усиление их кристалличности при сопутствующем изменении ряда свойств замещенных
МOSS. Другими словами, изменение химической природы концевых групп в МOSS являет-
ся методом регулирования структуры и свойств как самого наноструктурирующего агента,
так и характера его взаимодействия с органической составляющей получаемого органо-не-
органического композита. Дополнительными путями регулирования межфазных взаимо-
действий в наноструктурированных композитах такого типа является изменение степени
замещения концевых гидроксильных групп, сочетание различных по химической природе
заместителей в органическом обрамлении МOSS, а также использование возможностей тре-
тичного атома азота (кислотно-основные взаимодействия, комплексообразование с ионами
металлов).
1. Kickelbick G. Concepts for the incorporating of inorganic building blocks into organic polymers on a
nanoscale // Progr. Polym. Sci. – 2003. – 28, No 1. – P. 83–114.
2. Phillipps S. H., Haddad T. S., Tomczak S. J. Development in nanoscience: polyhedral oligomeric silsesqui-
oxane (POSS)-polymers // Curr. Opin. Solid State Mater. Sci. – 2004. – 8, No 1. – P. 21–29.
3. Терещенко Т.А., Шевчук А.В., Шевченко В.В. Октаэдральные силсесквиоксаны и их применение
для синтеза органо-неорганических композитов // Полiмер. журн. – 2005. – 27, № 1. – С. 3–12.
4. Mori H., Lanzendörfer M.G., Müller A.H. E., Klee J. E. Silsesquioxane-based nanoparticles formed via
hydrolytic condensation of organotriethoxysilane containing hydroxy groups // Macromolecules. – 2004. –
37, No 14. – P. 5228–5238.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2007, №10 133
5. Терещенко Т.А., Шевчук А.В., Шевченко В. В. и др. Алкоксильные производные полиэдральных
олигосилсесквиоксанов, содержащих амино- и гидроксильные группы, и гибридные материалы на их
основе, полученные золь-гель методом // Высокомолек. соединения. Сер. А. – 2006. – 48, № 12. –
С. 2111–2121.
6. Yates C. R., Hayes W. Synthesis and applications of hyperbranched polymers // Europ. Polym. J. – 2004. –
40, No 7. – P. 1257–1281.
7. Zagar E., Zigon M. Molar mass distribution of a commercial aliphatic hyperbranched polyester based on
2, 2-bis(methylol)propionic acid // J. Chromatogr., Part A. – 2004. – 1034, No 1. – /2. – P. 77–83.
8. Wu F.-I., Shu C.-F. Hyperbranched aromatic poly(ether imide)s: Synthesis, characterization, and modifi-
cation // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. – 2001. – 39, No 14. – P. 2536–2546.
9. Ornatska M., Bergman K.N., Goodman M. et al. Role of functionalized terminal groups in formation of
nanofibrillar morphology of hyperbranched polyesters // Polymer. – 2006. – 47, No 24. – P. 8137–8146.
10. Kim J.H., Webster O.W. Hyperbranched polyphenylenes // Macromolecules. – 1992. – 25, No 21. –
P. 5561–5572.
11. Zhai X., Peleshanko S., Klimenko N. S. et al. Amphiphilic dendritic molecules: Hyperbranched polyesters
with alkyl-terminated branches // Ibid. – 2003. – 36, No 9. – P. 3101–3110.
12. Клименко Н.С., Шевчук А.В., Пелешанко С.А. и др. Синтез и свойства модифицированных гипер-
разветвленных поэфирполиолов // Полiмер. журн. – 2006. – 28, № 1. – С. 42–46.
Поступило в редакцию 20.03.2007Институт химии высокомолекулярных
соединений НАН Украины, Киев
Институт сорбции и проблем эндоэкологии
НАН Украины, Киев
УДК 628.162
© 2007
И.А. Обертас, член-корреспондент НАН Украины А.Я. Олейник
Моделирование процессов умягчения воды
на катионитовых фильтрах
We present a mathematical model of the water softening (removal of excessive hardness) using
cationite filters by ionic exchange of cation Na, which is contained in the cationite composition,
by cation Ca or Mg which is contained in contaminated water. Some particular models of
softening are developed.
На практике при умягчении воды (удаления из нее излишней жесткости) широко применя-
ется катионитовый метод. Он основан на способности практически не растворимых в воде
материалов — катионитов — обменивать содержащихся в них активных групп катионов
на эквивалентное количество некоторых катионов в воде (кальция, магния), которые опре-
деляют ее жесткость. Зачастую на практике применяют Na — катионитовый метод, при
котором умягчаемую воду фильтруют через слой катионитовой загрузки, в состав которой
входит катион Na, при этом катионы кальция или магния из воды переходят в катионит,
а в воду переходят катионы натрия, т. е. происходит ионный обмен, согласно следующей
упрощенной реакции [1]:
2Na+[K] + Ca2+ = Ca2+[K]2 + 2Na+, (1)
где K означает сложный комплекс катионита, практически не растворимый в воде.
134 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2007, №10
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-3241 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T13:15:25Z |
| publishDate | 2007 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Гуменная, М.А. Шевчук, А.В. Бойчук, В.В. Клименко, Н.С. Шевченко, В.В. 2009-07-06T11:04:51Z 2009-07-06T11:04:51Z 2007 Влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов / М.А. Гуменная, А.В. Шевчук, В.В. Бойчук, Н.С. Клименко, В.В. Шевченко // Доп. НАН України. — 2007. — № 10. — С. 128-134. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3241 678.664:678.84 The mixture of oligomeric silsesquioxanes containing tertiary amine, primary and secondary hydroxyl groups in the organic frame is synthesized. A number of their derivatives is obtained by the reaction of hydroxyl groups with aromatic and aliphatic monoisocyanates and phthalic anhydride. The specific influence of end groups in these compounds on their structure and some properties is established. ru Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Хімія Влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов Article published earlier |
| spellingShingle | Влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов Гуменная, М.А. Шевчук, А.В. Бойчук, В.В. Клименко, Н.С. Шевченко, В.В. Хімія |
| title | Влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов |
| title_full | Влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов |
| title_fullStr | Влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов |
| title_full_unstemmed | Влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов |
| title_short | Влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов |
| title_sort | влияние химической природы концевых групп на структуру и свойства амино- и гидроксилсодержащих олигомерных силсесквиоксанов |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3241 |
| work_keys_str_mv | AT gumennaâma vliâniehimičeskoiprirodykoncevyhgruppnastrukturuisvoistvaaminoigidroksilsoderžaŝiholigomernyhsilseskvioksanov AT ševčukav vliâniehimičeskoiprirodykoncevyhgruppnastrukturuisvoistvaaminoigidroksilsoderžaŝiholigomernyhsilseskvioksanov AT boičukvv vliâniehimičeskoiprirodykoncevyhgruppnastrukturuisvoistvaaminoigidroksilsoderžaŝiholigomernyhsilseskvioksanov AT klimenkons vliâniehimičeskoiprirodykoncevyhgruppnastrukturuisvoistvaaminoigidroksilsoderžaŝiholigomernyhsilseskvioksanov AT ševčenkovv vliâniehimičeskoiprirodykoncevyhgruppnastrukturuisvoistvaaminoigidroksilsoderžaŝiholigomernyhsilseskvioksanov |