Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн
Досліджено промотуючу дію іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібден-оксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн. Максимальний вихід цільового продукту – метакролеїну – забезпечує каталізатор, який містить промотор у кількості, що відповідає атомному співвідношен...
Saved in:
| Date: | 2000 |
|---|---|
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
2000
|
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3566 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн / В. М. Жизневський, К. Мд. Кхан, Е. В. Федевич // Катализ и нефтехимия. — 2000. — № 4. — С. 46-50. — Бібліогр.: 3 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859637877239971840 |
|---|---|
| author | Жизневський, В.М. Кхан, К.Мд. Федевич, Е.В. |
| author_facet | Жизневський, В.М. Кхан, К.Мд. Федевич, Е.В. |
| citation_txt | Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн / В. М. Жизневський, К. Мд. Кхан, Е. В. Федевич // Катализ и нефтехимия. — 2000. — № 4. — С. 46-50. — Бібліогр.: 3 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| description | Досліджено промотуючу дію іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібден-оксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн. Максимальний вихід цільового продукту – метакролеїну – забезпечує каталізатор, який містить промотор у кількості, що відповідає атомному співвідношенню Са/Mo = 0,05. В оптимальних умовах 663 К і час контакту 3,33 с ) вихід метакролеїну становить 94,5 %.
Изучено промотирующее действие ионов кальция на каталитические свойства железо–теллур–молибденоксидного катализатора окисления трет.бутанола в метакролеин. Максимальный выход продукта – метакролеина – обеспечивает катализатор, который содержит промотор в количестве, соответствующем атомному соотношению Са/Mo = 0,05. В оптимальных условиях (663 К и время контакта 3,33 с ) выход метакролеина составляет 94,5 %.
Promoting action of calcium ions on catalytic properties of the iron–tellurium–molybdenumoxigen catalyst of tert – butanol oxidation into methacrolein ihas been investigated. Maximum yield of the product – methacrolein – provides catalyst containing promoter in amount appropriate to a nuclear ratio Са/Mo = 0,05. In optimum conditions (663 K and contact time 3,33 sec ) the yield of methacrolein achieves 94,5 %.
|
| first_indexed | 2025-12-07T13:18:33Z |
| format | Article |
| fulltext |
46 Катализ и нефтехимия, 2000, №4
УДК 541.128.13 © 2000
Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні власти
вості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора
окиснення трет.бутанолу в метакролеїн
В М. Жизневський, К. Мд. Кхан, Е. В Федевич
Львівський держаний аграрний університет,
Україна, 29040, Дубляни Львівської обл; факс: (0322) 79-32-31
Досліджено промотуючу дію іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібден-оксидного
каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн. Максимальний вихід цільового продукту - ме-
такролеїну - забезпечує каталізатор, який містить промотор у кількості, що відповідає атомному спів
відношенню Са/Мо = 0,05. В оптимальних умовах (663 К і час контакту 3,33 с ) вихід метакролеїну
становить 94,5 %.
У роботі [1] показано, що залізо-телур-молібден-
оксидний (Ре-Те-Мо-О) каталізатор є ефективним в
реакції окиснення ізобутилену в метакролеїн (МА).
Його можна отримати також із трет.бутанолу (ТБС),
суміщаючи в одному реакторі реакцію дегідратації
спирту в ізобутилен і реакцію окиснення останнього в
МА на відповідному каталізаторі за схемою
( С Н 3 ] 3 С - 0 Н > С Н 2 = С - С Н 3 ^ С Н 2 = С — С ( + Н 2 0
• н 2 о \ н
Відомо, що окисненням МА отримують метакри-
лову кислоту, яка є важливим мономером у хімічній
промисловості:
Значна частина цієї кислоти витрачається на синтез
її ефірів, які використовуються в хімії полімерів. Най
потужнішим є виробництво метилметакрилату, полі
меризацією якого отримують так зване органічне скло.
При окисленні ТБС на Ре-Те-Мо-О-каталізаторі одер¬
жано гірші результати, ніж при окисленні ізобутилену
[2], що пов'язано з утворенням більшої кількості побіч¬
них продуктів.
Водночас додавання до цього каталізатора невели¬
ких домішок лужних або лужноземельних елементів
значно поліпшує його каталітичні властивості в реакції
окиснення ізобутилену в МА [3]. Кращі результати
одержано у разі промотування каталізатора лужнозе¬
мельними елементами [3].
Тому доцільно було дослідити вплив лужноземель¬
них металів на каталітичні властивості Ре-Те-Мо-О-
каталізатора в реакції перетворення ТБС у МА.
Дану роботу присвячено вивченню впливу іонів ка¬
льцію на каталітичні властивості цього контакту із
співвідношенням елементів Ре:Те:Мо-О = 1 : 0,85 : 1.
Каталізатори готували змішуванням розчинних ре¬
човин цих елементів у воді, використовували
Ре(МОз)з • 9 Н2О (х.ч.); Н2ТеО4 • 2 Н2О (х.ч.);
(NH4)6Mo7O24 • 4Н2О (х.ч.); Єа(КОз)2 (х.ч.). Для дода
вання промотору (Са
2
^) готували його розчин у воді та
вносили відповідну кількість цього розчину в розчин
інших компонентів. Отриману суміш випаровували
при постійному перемішуванні на водяній бані. Суши¬
ли при температурі 373—473 К і прожарювали 5 год
при 72з К. Одержану масу добре розмелювали, зволо¬
жували до пастоподібного стану і формували у вигляді
"хробачків", які спочатку сушили на повітрі, а потім
піддавали температурній обробці в наведеному вище
режимі. Каталізатор подрібнювали до розміру 2-3 мм,
засипали у реактор і активували реакційною сумішшю
(5 % (мол.) ТБС у повітрі) до постійної активності.
Отриманий таким чином каталізатор використовували
для досліджень у проточному реакторі, який було під¬
ключено до газової системи хроматографа. Для повно¬
го аналізу продуктів реакції використовували два дат¬
чики (катарометр, ПІД) і три колонки: дві - для аналізу
газів на катарометрі і одну - рідких продуктів реакції
на ПІД. На першій колонці для аналізу газів визначали
вміст СО2 і газоподібних вуглеводнів, на другій - вміст
О2, N2 СО. Ці колонки працювали при кімнатній тем¬
пературі. На третій колонці (ПІД), розміщеній у термо¬
статі хроматографа, нагрітого до температури 343 К,
визначали суму олефінів С4, дивініл, МА та рідкі про¬
дукти окиснення (оцтовий альдегід, ацетон та ін.), як¬
що вони були у реакційній суміші.
Результати та обговорення
У табл. 1 наведено значення питомої поверхні
досліджуваних каталізаторів до і після активації
робочою сумішшю. Бачимо: у разі оброблення
каталізатора робочою сумішшю його поверхня суттєво
зменшується, що свідчить про значні структурні зміни
в процесі відновлюючої реакційної суміші. Результати
дослідження промотуючої дії іонів кальцію на
Катализ и нефтехимия, 2000, №4 47
каталітичні властивості досліджуваного каталізатора
подано у табл. 2 та на рис. 1, 2.
Таблиця 1. Питома поверхня Те-Те-Мо-О-каталізаторів
(Те: Те:Мо = 1 : 0,85 : 1) промотованих домішками кальцію
Рис. 1. Вплив вмісту промотуючої домішки кальцію на
вихід МА при окисленні ТБС на Бе-Те-Мо-О каталізаторі
при 633 ( а ) , 663 (б) і 693 К ( в ) і різних часах контакту (тк):
1 - тк =1,25 с; 2 - 1,82 с; 3 - 3,3 с
100
В, %
80
60
40
20
Т, с
Рис. 2. Вплив часу контактування на вихід МА на опти
мальному (Са/Мо=0,05) каталізаторі при різних темпера
турах (1 - 633 ; 2 - 663; 3 - 693 К)
Співвідношення
атомне Са/Мо
0,0 0,01 0,02 0,05 0,1 0,5
Питома поверхня 22,4 8,7 8,20 5,20 7,0 8,2
каталізатора (до
активації), м
2
/ г
Питома поверхня 0,9 1,2 1,10 0,60 0,7 1,9
каталізатора (піс
ля роботи), м
2
/ г
У всіх дослідах ТБС зазнавав 100 % -ї конверсії в
ізобутилен, який у подальшому підлягав окислюваль
ним перетворенням.
З поданих у табл. 2 результатів видно, що введення
до складу досліджуваного каталізатора промотуючої
домішки іонів кальцію в кількості, яка відповідає
атомному співвідношенню Са/Мо = 0,01, значно під¬
вищує активність каталізатора і разом з тим різко збі¬
льшує селективність утворення МА. Наприклад, як-що
на каталізаторі без промотору максимальна селектив¬
ність (при 633 К і часі контакту 3,3 с) становить 75 %,
то за цих самих умов каталізатор, що містить зазначену
кількість іонів кальцію, забезпечує 96,2 %-ну селекти¬
вність утворення МА.
Подальше збільшення вмісту промотору до спів
відношення Са/Мо = 0,02 і -г- 0,05 підвищує активність.
Так, при 633 К і часі контактування 1,25 с каталізатори,
які містять промотор у кількостях, що відповідає спів¬
відношенням Са/Мо = 0,01; 0,02 і 0,05, забезпечують
відповідно 49,4; 60,2 і 78,2 % конверсії і С4Н8. Збіль¬
шення кількості промотору до співвідношення Са/Мо = 0,1
знижує активність каталізатора, за тих самих умов прове¬
дення реакції конверсія ізобутилену знижується до 59,4 %.
Як видно із сукупності поданих у табл. 2 експери¬
ментальних даних, зміна вмісту промотору в межах
співвідношення Са/Мо = 0,01 0,05 не справляє знач¬
ного впливу на селективність утворення цільового про¬
дукту реакції - МА. Подальше збільшення вмісту іонів
кальцію суттєво знижує селективність його утворення.
Таким чином, максимальні активність і селективність
утворення МА проявляють каталізатори, що містять про¬
мотор в інтервалі співвідношень Са/Мо = 0,02 - 0,05.
Найприйнятливішим для оптимізації процесу пара¬
метром є вихід цільового продукту, тобто добуток кон¬
версії ізобутилену на селективність утворення МА.
Як видно з рис.1, на якому показано вплив вмісту
промотуючих домішок іонів кальцію на вихід цільово¬
го продукту при температурі 633; 663 і 693 К, макси¬
мальний вихід МА (94,8 %) досягнуто при 663 К на
каталізаторі з атомним співвідношенням Са/Мо = 0,05.
Тому можна вважати, що оптимальним для досліджу¬
ваної реакції є каталізатор складу РеТе085 МоСа 005Ох,
де х - кількість атомів кисню, необхідних для наси¬
чення валентностей елементів, що входять до складу
48 Катализ и нефтехимия, 2000, №4
каталізатора.
Таблиця 2. Вплив домішок кальцію на каталітичні властивості залізо - телур - молібденоксидного каталізатора в реакції
окислення ТБС до МА (реактор проточний; швидкість потоку VI =0,55 см^с; 5 % мол. ТБС у повітрі)
Співвідно
шення Ca/Mo
(атомне)
0
0,01
0,02
0,05
0,10
0,50
Час кон
такту, с
Температура
реакції, К
Конверсія
і - С4Н8, %
Селективність, % Вихід МА,
%
Час кон
такту, с
Температура
реакції, К
Конверсія
і - С4Н8, % МА СО2 СО
Вихід МА,
%
1,25 633 81,0 70,1 20,1 10,0 56,8
663 66,5 70,5 21,2 8,3 46,9
693 39,0 71,0 19,8 9,2 27,7
1,82 633 84,2 72,1 18,9 9,0 60,6
663 69,1 73,0 19,3 7,7 50,4
693 41,0 71,0 20,0 9,0 29,1
3,30 633 93,1 71,0 18,8 10,2 64,8
663 73,2 74,5 16,5 9,0 54,5
693 42,5 75,0 16,0 9,0 31,9
1,25 633 84,4 98,0 4,6 2,3 78,6
663 72,5 94,0 4,0 2,0 68,2
693 49,4 92,3 5,1 2,6 45,6
1,82 633 95,1 94,5 3,7 1,8 89,8
663 89,7 95,8 2,8 1,4 86,0
693 76,8 95,9 2,7 1,4 73,7
3,30 633 98,3 95,4 3,1 1,5 93,8
663 97,3 94,6 2,9 1,5 92,0
693 91,1 96,2 2,5 1,3 87,6
1,25 633 92,3 91,6 5,6 2,8 84,6
663 81,0 93,2 4,5 2,3 75,5
693 60,2 92,9 4,7 2,4 55,9
1,82 633 97,5 91,6 5,7 2,7 89,4
663 94,3 93,8 4,1 2,1 88,5
693 84,1 94,4 3,7 1,9 79,3
3,30 633 99,6 92,2 5,2 2,6 91,9
663 98,7 93,7 4,9 2,4 92,5
693 94,8 94,4 3,7 1,9 89,5
1,25 633 95,2 93,3 93,3 4,5 2,2
663 89,9 94,1 94,1 3,9 2,0
693 78,2 91,4 91,4 5,7 2,9
1,82 633 97,7 94,3 94,3 3,8 1,9
663 94,4 94,6 94,6 3,6 1,8
693 86,0 94,1 94,1 3,9 2,0
3,30 633 99,1 94,5 94,5 3,7 1,7
663 98,8 95,6 95,6 2,9 1,5
693 92,9 95,7 95,7 2,9 1,4
1,25 633 91,5 91,2 91,2 5,9 2,9
663 77,0 91,7 91,7 5,5 2,8
693 59,4 91,1 91,1 5,9 3,0
1,82 633 98,8 89,3 99,3 7,1 3,6
663 94,5 92,0 92,0 5,3 2,7
693 80,6 93,2 93,2 4,5 2,3
3,30 633 99,2 85,2 85,2 9,9 4,9
663 98,8 91,5 91,5 5,7 2,8
693 91,7 93,4 93,4 4,4 2,2
1,25 633 94,0 84,2 84,2 10,5 5,3
663 77,8 84,9 84,9 10,1 5,0
693 54,4 84,1 84,1 10,6 5,3
1,82 633 98,5 72,9 72,9 18,1 9,0
663 90,8 80,0 80,0 13,4 6,6
693 73,3 86,9 86,9 8,8 4,3
Катализ и нефтехимия, 2000, №4 49
3,30 б33 99,1 38,4 38,4 41,1 20,5
бб3 97,б б8,0 б8,0 21,4 10,7
б93 94,7 74,4 74,4 17,0 8¿Í
50 Катализ и нефтехимия, 2000, №4
На каталізаторі оптимального складу при темпера¬
турі 633; 663 і 693 К досліджено вплив часу контакту
на перебіг процесу окиснення трет.бутанолу. На кри¬
вих (рис. 2) залежності виходу метакролеїну від часу
контакту спостерігається максимум, який з зниженням
температури зсувається в бік більшого часу контакту.
Максимальний вихід цільового продукту ( 94,5 %)
досягається при 663 К і часі контакту 3,3 с. Ці умови
слід вважати оптимальними для реалізації досліджува¬
ного процесу.
Встановлено, що домішки катіонів лужних
(Іі, N8, К) та лужноземельних елементів (Ве, М§, 8г,
Ва) також справляють промотуючу дію на каталітичні
властивості Ре-Те-Мо-О - каталізатора окиснення
трет.бутанолу в метаролеїн, проте найефективнішими
тут є іони кальцію.
Спеціальними дослідженнями встановлено, що
РеТе085МоСа005Ох відзначається високою стабільністю
в роботі [3] і може бути рекомендований до застосу¬
вання при реалізації досліджуваного процесу.
Література
1. Жизневский В. М. Каталитическое окисление
низкомолекулярных олефинов. Автореф. дисс. доктора
наук.- М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1982. 33 с.
2. Кожарський В. А. Каталитическое окисление ни-
зкомолекулярнъх стиртов С1-С4. Автореф. дисс. канд.
наук. Львов ЛПИ. 1985. 21 с.
3. Двончова Эдита. Модифицировъание катализа
торов окисления изобутилена. Автореф. дисс. канд.
наук. Львов ЛПИ. 1988. 17 с.
Надійшло до редакції 8 липня 1999р.
Влияние примесей ионов кальция на катали
тические свойства желео-телур-
молибденоксидного катализатора окисления
трет бутанола в метакролеин
В. М. Жизневский, К. Мд. Кхан, Е. В. Федевич
Львовский государственный аграрный университет
Украина, 29040, ДубляныЛьвовской обл.; факс: (0322)79-32-3
Изучено промотирующее действие ионов кальция на каталитические свойства железо-теллур-
молибденоксидного катализатора окисления трет. бутанола в метакролеин. Максимальный выход
продукта - метакролеина - обеспечивает катализатор, который содержит промотор в количестве, соот
ветствующем атомному соотношению Са/Мо = 0,05. В оптимальных условиях (663 К и время контакта
3,33 с ) выход метакролеина составляет 94,5 %.
The influence of admixtures of calcium and iron
on catalytic properties of iron-tellurium-
molybdenum-oxides catalyst of tret. butanol oxi
dation into methacrolein
V. M. Zhyznevsky, K Md Khan, J. V. Fedevych
Lviv State Agricultural University,
Lviv-Dubljany 29040, Ukraine, Fax.: (0322) 793-231
Promoting action of calcium ions on catalytic properties of the iron-tellurium-molybdenumoxigen catalyst of
tert - butanol oxidation into methacrolein ihas been investigated. Maximum yield of the product - methacrolein
- provides catalyst containing promoter in amount appropriate to a nuclear ratio Са/Mo = 0,05. In optimum
conditions (663 K and contact time 3,33 sec ) the yield of methacrolein achieves 94,5 %.
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-3566 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T13:18:33Z |
| publishDate | 2000 |
| publisher | Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Жизневський, В.М. Кхан, К.Мд. Федевич, Е.В. 2009-07-08T10:50:06Z 2009-07-08T10:50:06Z 2000 Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн / В. М. Жизневський, К. Мд. Кхан, Е. В. Федевич // Катализ и нефтехимия. — 2000. — № 4. — С. 46-50. — Бібліогр.: 3 назв. — укр. https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3566 541.128.13 Досліджено промотуючу дію іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібден-оксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн. Максимальний вихід цільового продукту – метакролеїну – забезпечує каталізатор, який містить промотор у кількості, що відповідає атомному співвідношенню Са/Mo = 0,05. В оптимальних умовах 663 К і час контакту 3,33 с ) вихід метакролеїну становить 94,5 %. Изучено промотирующее действие ионов кальция на каталитические свойства железо–теллур–молибденоксидного катализатора окисления трет.бутанола в метакролеин. Максимальный выход продукта – метакролеина – обеспечивает катализатор, который содержит промотор в количестве, соответствующем атомному соотношению Са/Mo = 0,05. В оптимальных условиях (663 К и время контакта 3,33 с ) выход метакролеина составляет 94,5 %. Promoting action of calcium ions on catalytic properties of the iron–tellurium–molybdenumoxigen catalyst of tert – butanol oxidation into methacrolein ihas been investigated. Maximum yield of the product – methacrolein – provides catalyst containing promoter in amount appropriate to a nuclear ratio Са/Mo = 0,05. In optimum conditions (663 K and contact time 3,33 sec ) the yield of methacrolein achieves 94,5 %. uk Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн Влияние примесей ионов кальция на каталитические свойства желео-телур-молибденоксидного катализатора окисления трет.бутанола в метакролеин The influence of admixtures of calcium and iron on catalytic properties of iron-tellurium-molybdenum-oxides catalyst of tret.butanol oxidation into methacrolein Article published earlier |
| spellingShingle | Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн Жизневський, В.М. Кхан, К.Мд. Федевич, Е.В. |
| title | Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн |
| title_alt | Влияние примесей ионов кальция на каталитические свойства желео-телур-молибденоксидного катализатора окисления трет.бутанола в метакролеин The influence of admixtures of calcium and iron on catalytic properties of iron-tellurium-molybdenum-oxides catalyst of tret.butanol oxidation into methacrolein |
| title_full | Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн |
| title_fullStr | Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн |
| title_full_unstemmed | Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн |
| title_short | Вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн |
| title_sort | вплив домішок іонів кальцію на каталітичні властивості залізо-телур-молібденоксидного каталізатора окиснення трет.бутанолу в метакролеїн |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3566 |
| work_keys_str_mv | AT žiznevsʹkiivm vplivdomíšokíonívkalʹcíûnakatalítičnívlastivostízalízotelurmolíbdenoksidnogokatalízatoraokisnennâtretbutanoluvmetakroleín AT khankmd vplivdomíšokíonívkalʹcíûnakatalítičnívlastivostízalízotelurmolíbdenoksidnogokatalízatoraokisnennâtretbutanoluvmetakroleín AT fedevičev vplivdomíšokíonívkalʹcíûnakatalítičnívlastivostízalízotelurmolíbdenoksidnogokatalízatoraokisnennâtretbutanoluvmetakroleín AT žiznevsʹkiivm vliânieprimeseiionovkalʹciânakatalitičeskiesvoistvaželeotelurmolibdenoksidnogokatalizatoraokisleniâtretbutanolavmetakrolein AT khankmd vliânieprimeseiionovkalʹciânakatalitičeskiesvoistvaželeotelurmolibdenoksidnogokatalizatoraokisleniâtretbutanolavmetakrolein AT fedevičev vliânieprimeseiionovkalʹciânakatalitičeskiesvoistvaželeotelurmolibdenoksidnogokatalizatoraokisleniâtretbutanolavmetakrolein AT žiznevsʹkiivm theinfluenceofadmixturesofcalciumandirononcatalyticpropertiesofirontelluriummolybdenumoxidescatalystoftretbutanoloxidationintomethacrolein AT khankmd theinfluenceofadmixturesofcalciumandirononcatalyticpropertiesofirontelluriummolybdenumoxidescatalystoftretbutanoloxidationintomethacrolein AT fedevičev theinfluenceofadmixturesofcalciumandirononcatalyticpropertiesofirontelluriummolybdenumoxidescatalystoftretbutanoloxidationintomethacrolein |