Синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату
Вперше фосгенуванням гідрохлориду 3-метил-3-амінотіолан-1,1-діоксиду отримано 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанат. Взаємодією його з аліфатичними, ароматичними амінами, диметилгідразином, 3-аміно-1,2,4-триазол-5-карбоновою кислотою та бутанолом синтезовано відповідні похідні сечовини та уретан. Вивчено в...
Saved in:
| Date: | 2007 |
|---|---|
| Main Authors: | , , , , , , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
2007
|
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3587 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату / П.І. Пархоменко, О.Г. Макаренко, О.А. Мусієнко, С.М. Курильчик, Л.М. Кріль, В.І. Пархоменко, О.А. Павловський, В.П. Пархоменко, Д.В. Острік // Катализ и нефтехимия. — 2007. — № 15. — С. 75-86. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860069577552035840 |
|---|---|
| author | Пархоменко, П.І. Макаренко, О.Г. Мусієнко, О.А. Курильчик, С.М. Кріль, Л.М. Пархоменко, В.І. Павловський, О.А. Пархоменко, В.П. Острік, Д.В. |
| author_facet | Пархоменко, П.І. Макаренко, О.Г. Мусієнко, О.А. Курильчик, С.М. Кріль, Л.М. Пархоменко, В.І. Павловський, О.А. Пархоменко, В.П. Острік, Д.В. |
| citation_txt | Синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату / П.І. Пархоменко, О.Г. Макаренко, О.А. Мусієнко, С.М. Курильчик, Л.М. Кріль, В.І. Пархоменко, О.А. Павловський, В.П. Пархоменко, Д.В. Острік // Катализ и нефтехимия. — 2007. — № 15. — С. 75-86. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| description | Вперше фосгенуванням гідрохлориду 3-метил-3-амінотіолан-1,1-діоксиду отримано 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанат. Взаємодією його з аліфатичними, ароматичними амінами, диметилгідразином, 3-аміно-1,2,4-триазол-5-карбоновою кислотою та бутанолом синтезовано відповідні похідні сечовини та уретан. Вивчено вплив синтезованих речовин на ростові процеси одно- і дводольних рослин. Встановлено, що рістрегулювальна активність речовин залежить від їхньої хімічної структури та виду рослини. Наведено дані скринінгу деяких синтезованих сполук на рістрегулювальну активність. Виявлено рістстимулювальний ефект досліджуваних сечовин на тест-об’єктах.
Впервые синтезирован 3-метилсульфоланил-3-изоцианат фосгенированием гидрохлорида 3-метил-3-аминотиолан-1,1-диоксида. Взаимодействием его с алифатическими, ароматическими аминами, диметилгидразином, 3-амино-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислотой и бутанолом синтезированы соответствующие производные мочевины и уретан. Изучено влияние синтезированных веществ на ростовые процессы одно и двудольных проростков растений. Установлено, что рострегулирующая активность соединений зависит от их химического строения и вида растений. Обнаружено ростстимулирующий эффект исследованных мочевин на тест-объектах.
Earlier unknown 3-methylsulfolanyle-3-isocyanate has been synthesized by reaction of 3-methyl-3-aminothiolan-1,1-dioxide hydrochloride with phosgene. By its reactions with aliphatic and aromatic amines, dimetylhydrazine, 3-amino-1,2,4-triasole-5-carbon acid and butyl alcohol appropriate derivatives of urea and urethane have been synthesized. Influence of the synthesized substances on growth processes of mono- and dicotyledonous plants germs has been studied. It has been stated that growth of regulating activity of substances depends on their chemical construction and type of the plants. Growth stimulating effect of the investigated ureas have been revealed on test-objects.
|
| first_indexed | 2025-12-07T17:09:46Z |
| format | Article |
| fulltext |
Катализ и нефтехимия, 2007, № 15
75
УДК 547.733.491.3.495.1.2 © 2007
Синтез і деякі властивості
3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату
П.І. Пархоменко, О.Г. Макаренко, О.А. Мусієнко, С.М. Курильчик,
Л.М. Кріль, В.І. Пархоменко, О.А. Павловський, В.П. Пархоменко, Д.В. Острік
Інститут біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України,
Україна, 02094 Київ, вул. Мурманська,1; факс: (044) 573-25-52
Вперше фосгенуванням гідрохлориду 3-метил-3-амінотіолан-1,1-діоксиду отримано 3-метилсульфоланіл-
3-ізоціанат. Взаємодією його з аліфатичними, ароматичними амінами, диметилгідразином, 3-аміно-1,2,4-
триазол-5-карбоновою кислотою та бутанолом синтезовано відповідні похідні сечовини та уретан. Вивче-
но вплив синтезованих речовин на ростові процеси одно- і дводольних рослин. Встановлено, що рістрегу-
лювальна активність речовин залежить від їхньої хімічної структури та виду рослини. Наведено дані скри-
нінгу деяких синтезованих сполук на рістрегулювальну активність. Виявлено рістстимулювальний ефект
досліджуваних сечовин на тест-об’єктах.
Інтерес до вивчення п’ятичленних циклічних суль-
фонів зумовлений високою реакційною здатністю цьо-
го класу сполук, легкістю їх отримання з доступної
нафтохімічної сировини і синтезом на їх основі широ-
кого спектру речовин з корисними властивостями. Бі-
льшість з них малотоксична для людини і тварин, що
робить перспективним пошук серед цих сполук нових
лікарських препаратів і засобів захисту рослин.
Ізоціанати, що містять SO2-групу, а також уретани,
тіоуретани, сечовини та аміди, отримані на їх основі, ста-
новлять інтерес як для науки, так і для практики [1−3].
Раніше ми повідомляли про синтез ізоціанатів і ді-
ізоціанату на основі п′ятичленних циклічних сульфонів
− тіолан- і 2-тіолен-1,1-діоксидів [4−7]. Ці речовини,
отримані з нафтохімічної сировини, цікаві як напів-
продукти органічного синтезу, модифікуючи агенти та
вихідні речовини для синтезу похідних біотину [8].
З метою подальшого вивчення ізоціанатів сульфо-
ланового ряду ми фосгенним методом [4−6] отримали
невідомий раніше 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанат:
Для фосгенування брали солянокислий 3-метил-3-
амінотіолан-1,1-діоксид, одержаний при взаємодії 3-
метил-3-тіолен-1,1-діоксиду з водним розчином аміаку
за наявності гідроксиду кальцію [9], з наступною оброб-
кою аміну соляною кислотою. Фосгенування проводи-
ли у хлор- або нітробензолі при 125−130 °С до розчи-
нення осаду гідрохлориду 3-метилсульфоланіл-3-
аміну. В результаті фракційної перегонки реакційної
суміші було виділено неописаний раніше 3-метил-
сульфоланіл-3-ізоціанат – кристалічну речовину білого
кольору з температурою плавлення 63−64 °С і темпе-
ратурою кипіння 134−135 °С при 1 мм рт. ст. Отрима-
ний ізоціанат добре розчинний в ацетоні, ДМФА, част-
ково розчинний в діоксані, етилацетаті, хлороформі,
бензолі, нерозчинний в CCl4, діетиловому етері та в
аліфатичних вуглеводнях.
Структуру 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату підтве-
рджено даними елементного аналізу, ІЧ- і ЯМР-спект-
роскопії та хімічними перетвореннями.
Реакцією 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату з аліфа-
тичними й ароматичними амінами, амінокислотами,
спиртом і водою отримано відповідні похідні сечовини
та уретан:
де R – залишок аміну або спирту,
В ІЧ-спектрах синтезованих речовин є смуги по-
глинання при 1140 і 1300 см-1, характерні для SO2-
групи, і 2280 см-1 – для NCO-групи. Дані елементного
аналізу та деякі властивості ізоціанату та його похідних
наведено в табл. 1.
(18)
S
OO
S
OO
O O
FF
F F
NHNH
N
H
O O
N
H
O O
FF
F F
NH2NH2
+
S
OO
N C O
2
(19)
S
OO
N C O
+ C4H9OH
S
OO
N
H
C
O
O C4H9
S
NH2
OO
S
OO
N C O.HCI + COCI2 + 3 HCI.
S
OO
N C O
+
S
OO
N
H
C
O
R
H R
76 Катализ и нефтехимия, 2007, № 15
З метою пошуку нових регуляторів росту рослин
проведено первинні випробування синтезованих спо-
лук на фізіологічну активність [10]. Регулятори росту
рослин – це своєрідні каталізатори біологічних проце-
сів, які відбуваються в рослинних організмах. Тест-
об’єктами слугували проростки пшениці, крес-салату і
гречки. Насіння обробляли розчинами сполук напівсу-
хим способом. Витрата робочого розчину становила
0,3 мл на 10 г насіння. Плівкоутворювачем слугував
1 %-й розчин фодексу (модифікований крохмаль). Син-
тезовані сполуки використовували в дозах, наведених
у табл. 2.
Насіння насипали у скляні бюкси, додавали робо-
чий розчин, закривали кришкою і енергійно струшува-
ли до рівномірного розподілення препаратів на повер-
хні насіння. Насіння пророщували в чашках Петрі на
паперовому фільтрі, який зволожували дистильованою
водою. В чашки рівномірно розкладали по 30 насінин,
закривали кришками і термостатували при 24–25 ºС.
Повторність 3–4-разова. Через 3 доби вимірювали до-
вжину корінців і висоту надземної частини, а також
сиру масу проростків. Результати досліду визначали у
відсотках до контролю. Помилка середньої арифмети-
чної досліду змінювалась у межах від ± 0,5 до ± 2,3 %.
Дані табл. 2 засвідчують, що передпосівна обробка
насіння гречки, крес-салату і озимої пшениці розчина-
ми синтезованих речовин по-різному діяла на ріст ко-
рінців і наземної частини проростків. Чутливішою ви-
явилась коренева система. З випробуваних сполук най-
вищу фізіологічну активність продемонстрували пре-
парати 2 і 4, які містять у своєму складі відповідно N-
ізопропіламінну і N,N-дибутиламінну групи. Стимуля-
ція росту корінців проростків гречки порівняно з конт-
ролем становила 17–21 %, а для крес-салату − 11 %.
Оптимальна витрата речовини − 0,125 і 0,06 кг на 1 т
насіння відповідно. Аналогічну картину спостерігали і
на проростках пшениці. Сполуки 2 і 4 знаходилися на
рівні еталонного препарату – бурштинової кислоти.
Отримані дані важливі як для науки, так і для прак-
тики з позицій подальшого вивчення похідних 3-
метилсульфоланіл-3-ізоціанату.
Експериментальна частина
ІЧ-спектри сполук записували на спектрометрах
Specord-80 та UR-20 у таблетках KBr, спектри ПМР −
на імпульсному Фур’є-спектрометрі Varian-VXR300 з
робочою частотою для 1Н 300 МГц в розчині DMSO-
D6 або CDCl3 відносно ТМС.
Методика отримання 3-метилсульфоланіл-3-
ізоціанату (1). У суспензію 80 г (0,431 моль) соля-
нокислого 3-метил-3-амінотіолан-1,1-діоксиду в
400 мл нітробензолу пропускали 148,5 г (1,5 моль)
фосгену протягом 10 год при 125–130 °С. Після
закінчення реакції (зникнення осаду гідрохлориду
3-метилсульфоланіл-3-аміну) продували крізь реа-
кційну суміш азот, нітробензол відганяли, зали-
шок переганяли у вакуумі. Вихід 3-метил-
сульфоланіл-3-ізоціанату 52 г (69 %), tкип = 134–
135 °С при 1мм рт. ст., tпл = 63–64 °С.
Загальна методика отримання N-(3-метилсульфо-
ланіл-3)-N′-ізопропілсечовини (2), N-(3-метилсульфола-
ніл-3)-N′,N′-дибутилсечовини (4) та сполуки (18), N-(3-
метилсульфоланіл-3)-N′-циклогексаметиленсечовини
(21), N-(3-метилсульфоланіл-3)-N′-метил- N′-циклогек-
силсечовини (22), N-морфаліламід-3-метилсульфола-
ніл-3-карбамінової кислоти (26), N-(3-метилсульфола-
ніл-3)-N′-пентаметиленсечовини (27), N-(3-метилсу-
льфоланіл-3)-N′-(2-метоксибензол)сечовини (28,) гек-
саметилен-ди(3-метилсульфоланіл-3-сечовини (29), N-
(3-метилсульфоланіл-3)-N′-(нафтил-1)-сечовини (30).
До суспензій відповідних амінів (сполуки 4 і 18) або
розчину відповідного аміну (сполука 2) в мінімальній
кількості хлороформу додавали по краплях еквівален-
тні кількості розчину 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату
в хлороформі. Реакційну суміш перемішували 3−4 год.
Розчинник випарювали, залишок кристалізували з во-
ди (сполука 2) або висаджували гексаном з бензолу
(сполука 4). Сполуку (18) переосаджували водою з
ДМФА.
Загальна методика отримання N-(3-метилсульфо-
ланіл-3)-N′-алілсечовини (3), N,N′-ди(3-метилсульфола-
ніл-3)-N′-метилсечовини (8), N-(3-метилсульфоланіл-
3)-N′-бензилсечовини (10), N-(3-метилсульфоланіл-3)-
N′-м-нітрофенілсечовини (11), N-(3-метилсульфоланіл-
3)-N′-п-метоксіфенілсечовини (20), N-(3-метилсульфо-
ланіл-3)-N′-циклогексаметиленсечовини (21), N-(3-ме-
тилсульфоланіл)-3-N′-(2-оксі-5-нітрофеніл)сечовини
(23), N-(3-метилсульфоланіл-3)-N′-м-бромфенілсечови-
ни (24). Еквівалентні кількості 3-метилсульфоланіл-3-
ізоціанату та відповідного аміну нагрівали до утво-
рення розплаву, охолоджували до кімнатної темпера-
турі й кристалізували з води (сполуки 3, 8, 10) або з
бензолу (сполуки 11, 20–24).
Загальна методика отримання N-(3-метилсульфо-
ланіл-3)-N′-диметиламіносечовини (5), N-(3-метилсу-
льфоланіл-3)-N′-сульфоланіл-3-сечовини (6), N-(3-ме-
тилсульфоланіл-3)-N′-фенілсечовини (9), N-(3-метил-
сульфоланіл-3)-N′-3-метилбензолсечовини (13), N-(3-
метилсульфоланіл-3)-N′-4-метилбензолсечовини (14),
N-(3-метилсульфоланіл-3)-N′-фурфурилсечовини (25).
До 10−15 % надлишку водного розчину відповідного
аміну додавали бензольний розчин 3-метилсульфола-
ніл-3-ізоціанату за кімнатної температури. Реакційну
суміш перемішували до утворення осаду. Останній
відфільтровували, промивали на фільтрі бензолом і
кристалізували з води.
Методика отримання N, N′-ди(3-метилсульфола-
ніл-3)-сечовини (7). До 10 мл 0,75 н бензольного розчи-
ну 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату додавали 1 мл во-
ди, перемішували 3 год. Осад відфільтровували.
Загальна методика отримання N-(3-метилсульфо-
ланіл-3)-N′-2,4-динітрофенілсечовини (12), N-(3-ме-
Катализ и нефтехимия, 2007, № 15 77
тилсульфоланіл-3)-N′-3-гідроксифенілсечовини (15), N-
(3-метилсульфоланіл-3)-N′-3-м-(диметиламіно)феніл-
сечовини (16), N-(3-метилсульфоланіл-3)-О-н-бутил-
карбамату (19), N-(3-метилсульфоланіл-3)-N′-(2-оксі-
5-нітробензол)сечовини (23), N-(3-метилсульфоланіл-
3)-N′-(3-бромбензол)сечовини (24). До бензольного
розчину 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату додавали
10−15 % надлишок відповідного аміну чи спирту і кра-
плю триетиламіну (каталізатор). Реакційну суміш на-
грівали при 70 ºС від кількох годин (сполуки 15, 16,
19,) до кількох діб (сполуки 12, 23, 24). Осад відфільт-
ровували, промивали гексаном до зволоження і крис-
талізували з бензолу (сполука 12) або з води (сполука
15). Речовини 16, 19 одержали практично чистими без
кристалізації.
Методика отримання N-(3-метилсульфоланіл-3)-
N′-(5-карбокси-1,2,4-триазол-3)сечовини (17). 1,28 г
(0,01 моль) 3-аміно-1,2,4-триазол-5-карбонової кислоти
і 0,56 г (0,01 моль) гідроксиду калію розчиняли в міні-
мальній кількості води. До отриманого розчину при
перемішуванні додавали розчин 1,75 г (0,01 моль) 3-
метилсульфоланіл-3-ізоціанату в 20 мл ацетонітрилу.
Через 1 год реакційну суміш розбавляли 20 мл води і
підкислювали концентрованою соляною кислотою до
рН 3. Осад відфільтровували, розчиняли в 10 мл
ДМСО, додавали 10 мл води, осад відділяли.
1. Ulrich H., Chem. Rev., 1965, 65 (3), 369–376.
2. McFarland J.W., Int. J. Sulfur Chem. B, 1972, 7 (4),
319–329.
3. Shoichiro Ozaki, Chem. Rev., 1972, 72 (5), 457–
496.
4. Безменова Т.Э., Пархоменко П.И., Докл. АН
УССР, Сер. Б, 1969, (8), 726–728.
5. Пархоменко П.И., Безменова Т.Э., Докл. АН
УССР, 1970, (5), 429–431.
6. Пархоменко П.И., Укр. хим. журн., 1980, 46 (9),
977–980.
7. Пархоменко П.И., Безменова Т.Э., Рыбако-
ва М.В., Лукашов С.М., Укр. хим. журн., 1982, 48 (11),
1217–1220.
8. Пархоменко П.И., Овчаренко Т.А., Лука-
шов С.М., Безменова Т.Э., Тез. докл. XIII науч. сессии
по химии и технологии орг. соединений серы и серни-
стых нефтей, Рига, Зинатне, 1974, 238.
9. Пархоменко П.И., Макаренко А.Г., Рыбако-
ва М.В., Роженко А.Б., Укр. хим. журн., 1993, 59 (4),
426–432.
10. Методические рекомендации по проведению
лабораторных испытаний синтетических регулято-
ров роста растений, Под ред. А.А.Шаповалова и др.,
Черкассы, 1990.
Надійшла до редакції 12.02.2007 р.
Таблиця 1. Властивості синтезованих сполук
Результати елемен-
тного аналізу
Но-
мер
спо-
луки
Структурна формула Ви-
хід,
%
tпл, °С Загальна
формула
Знайдено,
%
Обчислено,
%
ПМР спектри ІЧ-спектри
поглинання, ν, см-1
1
S
OO
N C O
69 63−64,
Т.кип.=
=134−135
(1 мм рт.ст.)
С6H9NO3S S−17,90 S−18,26 1,7(3H, c, CH3);
2,4−3,6(6H, м, CH2CH2SO2CH2)
2260 (NCO);
2960 (CH3);
1290, 1110 (SO2)
2
S
OO
N
H
C
O
N
H
CH3
CH3
96 132−134 C9H18N2O3S S−13,53 S−13,68 1,0(6Н, д, 2СН3);
1,4(3Н, м, СН3);
2,05−3,65(7Н,CH2CH2SO2CH2);
5,65(1Н, д, NH);
6,05(1H, м, NH)
3400, 3280, 1530 (NH);
2960 (CH3);
1650 (C=O);
1290, 1105 (SO2)
3
S
OO
N
H
O
N
H
82 94−95 C9H16N2O3S S−12,10
N−13,91
S−12,06;
N−13,80
1,45(3H, c, CH3);
2,1−3,7(8H, м, CH2CH2SO2CH2);
5,1(2H, м, =CH2);
5,8(1H)
3390, 1530 (NH);
2970 (CH3);
1660 (C=O);
1310, 1110 (SO2);
3080, 2980 (−CH=CH2)
4
O
N
C4H9
C4H9
S
O O
N
H
89 73−74 C14H28N2O3S S−10,68 S−10,53 0,9(6H, c, 2CH3);
1,25−1,4(8H, м, 2CH2CH2);
1,45(3H, c, CH3);
2,0−3,75(10H, м, CH2CH2SO2CH2+2CH2);
5,6(1H, c, NH)
3390, 1530 (NH);
2960 (CH3);
2925 (CH2);
1630 (C=O);
1300, 1110 (SO2)
5
S
OO
N
H
C
O
N
H
N CH3
CH3
88 127−128 C8H17N3O3S S−13,7
N−17,8
S−13,63
N−17,86
1,4(3H, c, CH3);
2,1−3,8(12H,м,CH2CH2SO2CH2+2CH3);
6,5(1H, c, NH);
7,1(1H, c, NH)
3400, 1530 (NH); 2960 (CH3);
1650 (C=O);
1300, 1110 (SO2)
78 К
ат
ализ и неф
т
ехим
ия, 2007, №
15
Продовження табл. 1
Результати елемен-
тного аналізу
Но-
мер
спо-
луки
Структурна формула Ви-
хід,
%
tпл, °С Загальна
формула
Знайдено,
%
Обчислено,
%
ПМР спектри ІЧ-спектри
поглинання, ν, см-1
6
S
OO
S
OO
N
H
C
O
N
H
76 191−193 C10H18N2O5S2 S−20,60 S−20,64 1,45(3H, c, CH3);
2,0−3,65(12H, м, CH2CH2SO2CH2+
+CH2CH2SO2CH2);
4,3(1H, м, CH); 6,25(1H, д, NH);
6,35(1H, c, NH)
3400 (NH);
1690 (C=O);
1300, 1110 (SO2)
7
S
OO
S
OO
N
H
C
O
N
H
57 258−260 C11H20N2O5S2 S−18,71 S−18,95 1,45(6H, c, CH3+CH3);
2,1−3,65(12H, м, CH2CH2SO2CH2+
+CH2CH2SO2CH2);
6,2(2H, c, NH+NH)
3440 (NH);
1690 (C=O);
1300, 1115 (SO2)
8
S
OO
S
OO
N
H
C
O
N
79 151−153 C12H22N2O5S2 S−19,03
N−8,35
S−18,95
N−8,28
1,45(6H, м, CH3+CH3);
2,1−3,7(12H, м, CH2CH2SO2CH2+
CH2CH2SO2CH2);
2,8(3H, c, CH3); 6,3(1H, c, NH)
3400 (NH);
1650 (C=O);
1300, 1110 (SO2)
9
S
OO
N
H
C
O
N
H
60 142−143 C12H16N2O3S S−12,03
N−10,38
S−11,95
N−10,44
−
3350, 1560 (NH);
3055 (C=CH);
1630 (C=O);
1450 (CH3); 1300, 1110 (SO2)
10
S
OO
N
H
C
O
N
H
88 146−147 C13H18N2O3S S−11,03 S−11,36 1,5(3H, c, CH3);
2,1−3,6(6H, м, CH2CH2SO2CH2);
4,2(2H, д, CH2);
6,2-6,25(2H, д, NH+NH);
7,25(5H, м, Ph)
3360, 1570 (NH);
3050 (C=CH);
1630 (C=O);
1450 (CH3);
1300, 1110 (SO2)
11
S
OO
N
H
C
O
N
H NO2
52 190−192 C12H15N3O5S S−10,41 S−10,23
−
3420, 3380, 1560 (NH);
3090 (C=CH);
1710 (C=O);
1600 (C=C);
1500, 1360 (NO2); 1290, 1120
(SO2)
К
ат
ализ и неф
т
ехим
ия, 2007, №
15
79
Продовження табл. 1
Результати елемен-
тного аналізу
Но-
мер
спо-
луки
Структурна формула Ви-
хід,
%
tпл, °С Загальна
формула
Знайдено,
%
Обчислено,
%
ПМР спектри ІЧ-спектри
поглинання, ν, см-1
12
S
OO
N
H
C
O
N
H
O2N NO2
57 176−178 C12H14N4O7S S−8,91
N−15,68
S−8,95
N−15,64
−
3400 (NH);
3060 (C=CH);
1680 (C=O);
1610 (C=C);
1500, 1360 (NO2); 1300, 1100
(SO2)
13
S
OO
N
H
C
O
N
H
95 153-154 C13H18N2O3S S−11,42
N−9,97
S−11,36
N−9,92
1,5(3H, c, CH3);
2,15−3,7(9H, м,
CH2CH2SO2CH2+CH3);
6,5(1H, c, NH);
6,75-7,25(4H, м, Ph);
8,25(1H, c, NH)
3400, 1570 (NH); 3050 (C=CH);
1650 (C=O);
1450 (CH3);
1310, 1100 (SO2)
14
S
OO
N
H
C
O
N
H
68 151−152 C13H18N2O3S S−11,33
N−9,89
S−11,36
N−9,92
−
3410, 1575 (NH); 3080
(C=CH);
1690 (C=O);
1450 (CH3);
1310, 1100 (SO2)
15
S
OO
N
H
C
O
N
H
OH
77 179−181 C12H16N2O4S S−11,34
N−10,01
S−11,28
N−9,85
−
3410, 1575 (NH); 3080
(C=CH);
1690 (C=O);
3640 (OH);
1310, 1100 (SO2)
16
S
OO
N
H
C
O
N
H
N
96 158−160 C14H21N3O3S S−13,60
N−10,35
S−13,49
N−10,30
1,5(3H, c, CH3);
2,1−3,6(12H, м,
CH2CH2SO2CH2+CH3+CH3);
6,2, 6,45, 6,9(4H, м, Ph);
6,3(1H, c, NH);
8,0(1H, c, NH)
3410, 1575 (NH);
3080 (C=CH);
1690 (C=O);
1450 (CH3);
1310, 1100 (SO2)
80
К
ат
ализ и неф
т
ехим
ия, 2007, №
15
Продовження табл. 1
Результати елемен-
тного аналізу
Но-
мер
спо-
луки
Структурна формула Ви-
хід,
%
tпл, °С Загальна
формула
Знайдено,
%
Обчислено,
%
ПМР спектри ІЧ-спектри
поглинання, ν, см-1
17
S
OO
N
H
C
O
N
H
N
N
H
N
O
OH
49 129−130 C9H13N5O5S S−10,49
N−23,15
S−10,57
N−23,09
−
3400, 3380, 1530 (NH);
3300 ш.п. (OH);
1740 (C=O);
1300, 1120 (SO2)
18
S
OO
S
OO
O O
FF
F F
NHNH
N
H
O O
N
H
81 >275 C30H30F4N4O8S2 S−8,72 S−8,97 1,50(3Н, с, СН3);
2,05−2,8(2Н, м, СН2);
2,90−3,74(4Н, м, СН2SO2CH2);
6,5(2Н, с, NH);
7,06(2Н, д, Ph.);
7,38(2Н, д, Ph.);
8,42(1Н, с, NH).
3350, 1530, 1490 (NH);
1650 (C=O);
1300, 1100 (SO2); 1200 (C−F)
19
S
O O
N C
O
O C4H9
71 79−83 C10H19NO4S S−12,80
N−5,65
S−12,86
N−5,62
− −
20
S
O O
N
H
C
O
N
H
O
65 120−122 C13H18N2O4S S−10,65
N−9,46
S−10,75
N−9,39
1,5(3, c, CH3);
2,1−3,7(9H, м, CH2CH2SO2CH2+CH3);
6,4(1H, c, NH);
6,8, 7,35(4H, д, Ph);
8,1(1H, c, NH)
−
21
N
S
O O
N
H
C
O
50 122−124 C12H22N2O3S S−11,8
N−10,3
S−11,69
N−10,21
1,45−1,6(11H, м, CH2CH2CH2CH2+CH3);
2,05−3,9(10H, м, CH2CH2SO2CH2+CH2CH2);
5,85(1H, c, NH) −
22
S
O O
N
H
C
O
N
CH3
88 154−156 C13H24N2O3S S−11,25
N−9,65
S−11,12
N−9,71
1,05−1,3(6H, м, CH2CH2CH2);
1,45(3H, c, CH3);
1,5-1,75(4H, м, CH2+CH2);
2,1−3,8(10H, м, CH2CH2SO2CH2+CH+CH3);
5,9(1H, c, NH)
−
К
ат
ализ и неф
т
ехим
ия, 2007, №
15
81
Продовження табл. 1
Результати елемен-
тного аналізу
Но-
мер
спо-
луки
Структурна формула Ви-
хід,
%
tпл, °С Загальна
формула
Знайдено,
%
Обчислено,
%
ПМР спектри ІЧ-спектри
поглинання, ν, см-1
23
S
O O
N
H
C
O
N
H
NO2
OH
85 195−198 C12H15N3O6S S−9,69
N−12,8
S−9,74
N−12,76
1,45(3H, c, CH3);
2,1−3,7(6H, м, CH2CH2SO2CH2);
7,0, 7,45, 7,75(3H, Ph);
8,25(1H, c, NH);
9,0(1H, c, NH)
−
24
S
O O
N
H
C
O
N
H
Br
97 159−161 C12H15
BrN2O3S
S−9,14
N−8,12
S−9.23
N−8.07
1,45(3H,c,CH3);
2,1−3,7(6H, CH2CH2SO2CH2);
6,6(1H, c, NH);
7,1−7,8(4H, Ph);
8,6(1H, c, NH)
−
25
S
O O
N C
O
N O
87 135-137 C11H16N2O4S S-11,70
N-10,02
S-11,77 N-
10,29
1,4(3H,c,CH3);
2,05−3,65(6H, м, CH2CH2SO2CH2);
4,15(2H, д, СН2);
6,15-6,35(4Н, СН-СН=СН+NH);
7,55(1H, c, NH)
−
26
S
O O
N C
O
N O
87 165-166 C10H18N2O4S S-12,19
N-10,44
S-12,22 N-
10,68
1,45(3H, c, CH3);
2,05-3,75(14H, м,
CH2CH2SO2CH2+2(CH2CH2));
6,2(1H, c, NH)
−
27
S
O O
N C
O
N
93 151-154 C11H20N2O3S S-12,08
N-10,50
S-12,32 N-
10,76
1,4−1,55(9H, м, CH3+CH2CH2CH2);
2,1−3,8(10H, м,
CH2CH2SO2CH2+CH2+CH2):
6,15(1H, c, NH)
−
82
К
ат
ализ и неф
т
ехим
ия, 2007, №
15
Продовження табл. 1
Результати елемен-
тного аналізу
Но-
мер
спо-
луки
Структурна формула Ви-
хід,
%
tпл, °С Загальна
формула
Знайдено,
%
Обчислено,
%
ПМР спектри ІЧ-спектри
поглинання, ν, см-1
28
S
O O
N C
O
N
O
68 154-156 C13H18N2O4S S-10,61
N-9,20
S-10,75 N-
9,39
1,5(3H, c, CH3);
2,1−3,7(6H, м, CH2CH2SO2CH2);
3,85(3H, c, CH3); 6,8−6,95(3H, м, Ph);
7,2(1H, c, NH); 7,9(1H, c, NH);
8,05(1H, д, Ph)
−
29
S
OO
N C
O
N (CH2)6
S
O O
NC
O
N
94 182–184 C18H34N4O6S2 S−15,95
N−14,07
S−16,17
N−14,13
1,2−1,35(8H, м, 4CH2);
1,4(6H, c, 2CH3);
2,05−3,7(14H, м,
CH2CH2SO2CH2+CH2+CH2);
5,75(2H, д, 2NH); 6,1(2H, c, 2NH)
−
30
S
OO
N C
O
N
96 189-190 C16H18N2O3S S−9,87
N−8,53
S−10,07
N−8,80
1,55(3H, c, CH3);
2,2−3,8(6H, м, CH2CH2SO2CH2);
6,95(1H, c, NH); 7,4−8,05(7H, м);
8,45(1H, c, NH)
−
Примітка: д − дуплет, м − мультиплет, с − синглет; – спектри даної речовини не записували.
.
К
ат
ализ и неф
т
ехим
ия, 2007, №
15
83
Таблиця 2. Рістрегулююча активність синтезованих речовин
Проростки пшениці, % до контролю
Лінійний ріст Сира маса
Номер
сполуки
Структурна формула Витрата речовини на
1 т насіння, кг
Проростки гречки,
довжина коріння,
% до контролю
Крес-салат,
довжина коріння,
% до контролю Корінь Стебло Корінь Стебло
2
S
OO
N
H
O
N
H
CH3
CH3
0,250
0,125
0,06
98
117
118
98
111
111
94
91
95
102
99
103
74
95
95
97
97
94
4 O
N
C4H9
C4H9
S
O O
N
H
0,250
0,125
0,06
107
121
120
107
111
111
83
89
87
96
101
98
81
98
76
91
106
100
6
S
OO
S
OO
N
H
O
N
H
0,250
0,125
0,06
70
102
104
70
102
94
95
89
94
93
94
96
93
95
96
90
95
94
10
S
OO
N
H
O
N
H
0,250
0,125
0,06
103
107
117
107
103
111
86
98
92
91
104
100
86
99
98
91
102
94
11
S
OO
N
H
O
N
H NO2
0,250
0,125
0,06
90
92
98
90
92
98
71
95
96
93
104
105
87
98
107
89
104
100
17
S
OO
N
H
O
N
H
N
N
H
N
O
OH
0,250
0,125
0,06
85
105
107
85
105
107
70
90
101
87
91
98
66
76
91
81
97
103
84
К
ат
ализ и неф
т
ехим
ия, 2007, №
15
Продовження табл. 2
Проростки пшениці, % до контролю
Лінійний ріст Сира маса
Номер
сполуки
Структурна формула Витрата речовини на
1 т насіння, кг
Проростки гречки,
довжина коріння,
% до контролю
Крес-салат,
довжина коріння,
% до контролю Корінь Стебло Корінь Стебло
18
S
OO
S
OO
O O
FF
F F
NHNH
N
H
O O
N
H
0,250
0,125
0,06
115
110
108
115
108
110
81
92
93
95
96
100
89
96
100
94
93
101
Гідразид малеїнової кислоти (еталон) 0,250
0,125
0,06
58
78
116
58
78
106
53
60
87
77
82
94
57
71
95
81
91
90
Бурштинова кислота (еталон) 0,250
0,125
0,06
75
119
118
75
109
109
80
91
98
108
106
103
82
96
101
110
108
105
К
ат
ализ и неф
т
ехим
ия, 2007, №
15
85
86 Катализ и нефтехимия, 2007, № 15
Cинтез и некоторые свойства
3-метилсульфоланил-3-изоцианата
П.И. Пархоменко, А.Г. Макаренко, О.А. Мусиенко, С.Н. Курильчик, Л.М. Криль,
В.И. Пархоменко, А.А. Павловский, В.П. Пархоменко, Д.В. Острик
Институт биоорганической химии и нефтехимии НАН Украины,
Украина, 02094 Киев, ул. Мурманская, 1; факс: (044) 573-25-52
Впервые синтезирован 3-метилсульфоланил-3-изоцианат фосгенированием гидрохлорида 3-метил-3-
аминотиолан-1,1-диоксида. Взаимодействием его с алифатическими, ароматическими аминами, диме-
тилгидразином, 3-амино-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислотой и бутанолом синтезированы соответст-
вующие производные мочевины и уретан. Изучено влияние синтезированных веществ на ростовые
процессы одно и двудольных проростков растений. Установлено, что рострегулирующая активность
соединений зависит от их химического строения и вида растений. Обнаружено ростстимулирующий
эффект исследованных мочевин на тест-объектах.
The Synthesis and some properties
of 3-methylsulfolanile-3-isocyanate
P.I. Parkhomenko, O.G. Makarenko, O.A. Musienko, S.M. Kurilchik, L.M. Kril,
V.I. Parkhomenko, O.A. Pavlovskyy, V.P. Parkhomenko, D.V. Ostrik
Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry of NAS of Ukraine,
1, Murmanska Str., Kyiv, 02094, Ukraine, Fax: (044) 573-25-52
Earlier unknown 3-methylsulfolanyle-3-isocyanate has been synthesized by reaction of 3-methyl-3-
aminothiolan-1,1-dioxide hydrochloride with phosgene. By its reactions with aliphatic and aromatic amines,
dimetylhydrazine, 3-amino-1,2,4-triasole-5-carbon acid and butyl alcohol appropriate derivatives of urea and
urethane have been synthesized. Influence of the synthesized substances on growth processes of mono- and di-
cotyledonous plants germs has been studied. It has been stated that growth of regulating activity of substances
depends on their chemical construction and type of the plants. Growth stimulating effect of the investigated
ureas have been revealed on test-objects.
Объявление
Предлагаем производные сульфолана и сульфолена
(тиолан- и тиолен-1,1-диоксида)
для скрининга и научных исследований.
Предлагаем сотрудничество по исследованию произ-
водных пятичленных циклических сульфонов.
Тел.8-067-232-87-26
e-mail: fosgen@ukr.net
phosgen@inbox.ru
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-3587 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T17:09:46Z |
| publishDate | 2007 |
| publisher | Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Пархоменко, П.І. Макаренко, О.Г. Мусієнко, О.А. Курильчик, С.М. Кріль, Л.М. Пархоменко, В.І. Павловський, О.А. Пархоменко, В.П. Острік, Д.В. 2009-07-08T11:18:22Z 2009-07-08T11:18:22Z 2007 Синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату / П.І. Пархоменко, О.Г. Макаренко, О.А. Мусієнко, С.М. Курильчик, Л.М. Кріль, В.І. Пархоменко, О.А. Павловський, В.П. Пархоменко, Д.В. Острік // Катализ и нефтехимия. — 2007. — № 15. — С. 75-86. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3587 547.733.491.3.495.1.2 Вперше фосгенуванням гідрохлориду 3-метил-3-амінотіолан-1,1-діоксиду отримано 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанат. Взаємодією його з аліфатичними, ароматичними амінами, диметилгідразином, 3-аміно-1,2,4-триазол-5-карбоновою кислотою та бутанолом синтезовано відповідні похідні сечовини та уретан. Вивчено вплив синтезованих речовин на ростові процеси одно- і дводольних рослин. Встановлено, що рістрегулювальна активність речовин залежить від їхньої хімічної структури та виду рослини. Наведено дані скринінгу деяких синтезованих сполук на рістрегулювальну активність. Виявлено рістстимулювальний ефект досліджуваних сечовин на тест-об’єктах. Впервые синтезирован 3-метилсульфоланил-3-изоцианат фосгенированием гидрохлорида 3-метил-3-аминотиолан-1,1-диоксида. Взаимодействием его с алифатическими, ароматическими аминами, диметилгидразином, 3-амино-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислотой и бутанолом синтезированы соответствующие производные мочевины и уретан. Изучено влияние синтезированных веществ на ростовые процессы одно и двудольных проростков растений. Установлено, что рострегулирующая активность соединений зависит от их химического строения и вида растений. Обнаружено ростстимулирующий эффект исследованных мочевин на тест-объектах. Earlier unknown 3-methylsulfolanyle-3-isocyanate has been synthesized by reaction of 3-methyl-3-aminothiolan-1,1-dioxide hydrochloride with phosgene. By its reactions with aliphatic and aromatic amines, dimetylhydrazine, 3-amino-1,2,4-triasole-5-carbon acid and butyl alcohol appropriate derivatives of urea and urethane have been synthesized. Influence of the synthesized substances on growth processes of mono- and dicotyledonous plants germs has been studied. It has been stated that growth of regulating activity of substances depends on their chemical construction and type of the plants. Growth stimulating effect of the investigated ureas have been revealed on test-objects. uk Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України Синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату Cинтез и некоторые свойства 3-метилсульфоланил-3-изоцианата The Synthesis and some properties of 3-methylsulfolanile-3-isocyanate Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату Пархоменко, П.І. Макаренко, О.Г. Мусієнко, О.А. Курильчик, С.М. Кріль, Л.М. Пархоменко, В.І. Павловський, О.А. Пархоменко, В.П. Острік, Д.В. |
| title | Синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату |
| title_alt | Cинтез и некоторые свойства 3-метилсульфоланил-3-изоцианата The Synthesis and some properties of 3-methylsulfolanile-3-isocyanate |
| title_full | Синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату |
| title_fullStr | Синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату |
| title_full_unstemmed | Синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату |
| title_short | Синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату |
| title_sort | синтез і деякі властивості 3-метилсульфоланіл-3-ізоціанату |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3587 |
| work_keys_str_mv | AT parhomenkopí sintezídeâkívlastivostí3metilsulʹfolaníl3ízocíanatu AT makarenkoog sintezídeâkívlastivostí3metilsulʹfolaníl3ízocíanatu AT musíênkooa sintezídeâkívlastivostí3metilsulʹfolaníl3ízocíanatu AT kurilʹčiksm sintezídeâkívlastivostí3metilsulʹfolaníl3ízocíanatu AT krílʹlm sintezídeâkívlastivostí3metilsulʹfolaníl3ízocíanatu AT parhomenkoví sintezídeâkívlastivostí3metilsulʹfolaníl3ízocíanatu AT pavlovsʹkiioa sintezídeâkívlastivostí3metilsulʹfolaníl3ízocíanatu AT parhomenkovp sintezídeâkívlastivostí3metilsulʹfolaníl3ízocíanatu AT ostríkdv sintezídeâkívlastivostí3metilsulʹfolaníl3ízocíanatu AT parhomenkopí cintezinekotoryesvoistva3metilsulʹfolanil3izocianata AT makarenkoog cintezinekotoryesvoistva3metilsulʹfolanil3izocianata AT musíênkooa cintezinekotoryesvoistva3metilsulʹfolanil3izocianata AT kurilʹčiksm cintezinekotoryesvoistva3metilsulʹfolanil3izocianata AT krílʹlm cintezinekotoryesvoistva3metilsulʹfolanil3izocianata AT parhomenkoví cintezinekotoryesvoistva3metilsulʹfolanil3izocianata AT pavlovsʹkiioa cintezinekotoryesvoistva3metilsulʹfolanil3izocianata AT parhomenkovp cintezinekotoryesvoistva3metilsulʹfolanil3izocianata AT ostríkdv cintezinekotoryesvoistva3metilsulʹfolanil3izocianata AT parhomenkopí thesynthesisandsomepropertiesof3methylsulfolanile3isocyanate AT makarenkoog thesynthesisandsomepropertiesof3methylsulfolanile3isocyanate AT musíênkooa thesynthesisandsomepropertiesof3methylsulfolanile3isocyanate AT kurilʹčiksm thesynthesisandsomepropertiesof3methylsulfolanile3isocyanate AT krílʹlm thesynthesisandsomepropertiesof3methylsulfolanile3isocyanate AT parhomenkoví thesynthesisandsomepropertiesof3methylsulfolanile3isocyanate AT pavlovsʹkiioa thesynthesisandsomepropertiesof3methylsulfolanile3isocyanate AT parhomenkovp thesynthesisandsomepropertiesof3methylsulfolanile3isocyanate AT ostríkdv thesynthesisandsomepropertiesof3methylsulfolanile3isocyanate |