Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора

Установлено, что промотирование Fе-Те-Мо-О-катализатора ионами щелочных металлов влияет на протекание стадий топохимического восстановления поверхности изобутиленом и реокисления молекулярным кислородом. Увеличение активности катализатора в реакции окисления і–С4Н8 связано с ускорением лимитирующей...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Date:2001
Main Author: Федевич, Е.В.
Format: Article
Language:Russian
Published: Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України 2001
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3663
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора / Е.В. Федевич // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 8. — С. 56-60. — Бібліогр.: 11 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1859711191220224000
author Федевич, Е.В.
author_facet Федевич, Е.В.
citation_txt Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора / Е.В. Федевич // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 8. — С. 56-60. — Бібліогр.: 11 назв. — рос.
collection DSpace DC
description Установлено, что промотирование Fе-Те-Мо-О-катализатора ионами щелочных металлов влияет на протекание стадий топохимического восстановления поверхности изобутиленом и реокисления молекулярным кислородом. Увеличение активности катализатора в реакции окисления і–С4Н8 связано с ускорением лимитирующей стадии − реокисления катализатора ионами щелочного промотора, а повышение избирательности образования метакролеина определяется блокировкой ионами промотора сильных кислотных центров, на которых адсорбированный изобутилен подвергается деструктивному окислению. Встановлено, що промотування Fе-Те-Мо-О-каталізатора іонами лужних металів впливає на перебіг стадій топохімічного відновлення його поверхні ізобутиленом та реокиснення молекулярним киснем. Збільшення активності каталізатора в реакції окиснення і-С4Н8 пов’язано з прискоренням лімітуючої стадії – реокиснення каталізатора іонами лужного промотору, а підвищення селективності утворення метакролеіну зумовлено блокуванням іонами промотору сильних кислотних центрів, на яких адсорбований ізобутилен підлягає деструктивному окисненню. It has been stated that the promotion of Fe-Te-Mo-O catalyst by alkali metals ions influences running of topochemical reduction of surface by izobutylene as well as its reoxydation by molecular oxygen. The increase of catalyst activity in the izobutylene oxydation is caused by acceleration limiting stage – of catalyst reoxidation by promotorious. At the same time the increase of methacroleine formation selectivity is caused by promotor ions blocade of the strong acidic centers of catalyst on which the adsorbed izobutylene undergoes destructive oxydation.
first_indexed 2025-12-01T05:52:31Z
format Article
fulltext 56 Катализ и нефтехимия, 2001, №8 УДК 541.128.13 © 2001 Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур- молибден-оксидного катализатора Е.В. Федевич Львовский государственный аграрный университет, Украина, 29040 Дубляны Львовской обл.; факс: (0322) 79-32-31 Установлено, что промотирование Fе-Те-Мо-О-катализатора ионами щелочных металлов влияет на проте- кание стадий топохимического восстановления поверхности изобутиленом и реокисления молекулярным кислородом. Увеличение активности катализатора в реакции окисления і–С4Н8 связано с ускорением ли- митирующей стадии − реокисления катализатора ионами щелочного промотора, а повышение избиратель- ности образования метакролеина определяется блокировкой ионами промотора сильных кислотных цен- тров, на которых адсорбированный изобутилен подвергается деструктивному окислению. Железо-теллур-молибден-оксидные катализаторы относятся к наиболее эффективным контактам окисле- ния изобутилена в метакролеин [1, 2]. Известно, что в реакциях гетерогенно-каталитического окисления уг- леводородов молекулярным кислородом определяю- щую роль играют стадии восстановления активных центров катализатора окисляющимся субстратом и их последующего реокисления [3]. Эти стадии сущест- венно влияют также на формирование каталитических свойств исследованных нами Fe-Te-Mo-O-катали- заторов в реакциях окисления низших олефинов [2]. Позже было установлено, что активность и избира- тельность таких катализаторов можно повысить про- мотированием ионами щелочных и щелочноземель- ных элементов [4−7]. Настоящая работа посвящена изучению влияния добавок ионов щелочных металлов на протекание ста- дий восстановления и реокисления поверхности иссле- дуемых катализаторов и получению данных, позво- ляющих объяснить сущность их промотирующего действия. Влияние промоторов (ионов щелочных металлов) на протекание стадий восстановления и реокисление каталитической поверхности изучали импульсным методом в микрореакторе с виброожиженным слоем катализатора [8], включенном в аналитическую систе- му хроматографа ”Вырухром”. Наличие в системе двух шестиходовых и одного четырехходового кранов обес- печивало возможность включения реактора либо в поток газа-носителя (Не), поступающего со скоростью 2 л/ч на хроматограф, либо в поток газовой смеси же- лаемого состава. Специальными опытами установлено, что форма импульса реакционной смеси на выходе из реактора близка к прямоугольной. Реакционная смесь на выходе из реактора разделялась на два равных по- тока, один из которых поступал на хроматографиче- скую колонку (l = 2 м), заполненную хроматоном N- AW-DMCS c нанесенной жидкой фазой (15 % Apieson L и 5 % ПЭГ-6000) и работающую при 333 К. На этой колонке определяли изобутилен, метакролеин и другие карбонильные соединения. Другой газовый поток по- ступал на колонку (l = 1 м), заполненную полисорбом-1, на которой СО2 отделялся от СО и воздуха, а дальше на колонку (l = 2 м), заполненную молекулярными ситами NaX, на которой определяли О2, N2 и CO. Анализ газов проводили при комнатной температуре с применением катарометра в качестве детектора. Использовали Fe-Te-Mo-O-катализаторы, содер- жащие активные компоненты в атомном соотношении Fe:Te:Mo = 1:0,85:1. Для приготовления образцов в 100 мл воды, нагретой до 353 К, растворяли 12,36 г (NH4)6Mo7O24⋅4H2O и при перемешивании добавляли 13,55 г H2TeO4⋅2H2O. Потом добавляли 28,18 г Fe(NO3)3⋅9H2O, растворенного в 50 cм3 воды. Необхо- димое количество промоторов − ионов щелочных ме- таллов − вносили в виде 5%-х водных растворов их нитратов. После смешивания компонентов получен- ный раствор упаривали при перемешивании на водя- ной бане, сушили при 423 К на протяжении 4 ч и про- каливали 5 ч при 723 К. Полученную массу тщательно растирали, увлажняли до пастообразного состояния и формировали в "червяки", которые сушили при ком- натной температуре 24 ч на воздухе, затем при 423 К 4 и 5 ч прокаливали при 723 К. Массу измельчали, отби- рали фракцию 1−3 мм и проводили необходимые ис- пытания. Удельную поверхность катализаторов определяли хроматографическим методом по тепловой десорбции аргона [9], а общую кислотность каталитической по- верхности − по хемосорбции аммиака. Анализ имеющихся сведений о влиянии промоти- рующих добавок ионов щелочных и щелочноземель- ных элементов на каталитические свойства иссле- дуемого катализатора как при окислении изобутилена [4], так и при окислительной дегидратации трет.бута- нола [5−7] показывает, что активность катализаторов Катализ и нефтехимия, 2001, №8 59 повышается одновременно с ростом электроотрица- тельности промотирующей добавки, а увеличение ос- новности и ионного радиуса промотора способствует росту избирательности образования метакролеина. Поскольку, как уже отмечалось, гетерогенно- каталитическое окисление протекает преимуществен- но по окислительно-восстановительному механизму, можно предположить, что ионы щелочных промото- ров влияют на протекание стадий окисления и восста- новления поверхности катализаторов. С целью изуче- ния этого влияния для исследования избрали Fe-Te- Mo-O-катализатор указанного выше состава и катали- заторы такого же состава, содержащие в качестве про- моторов ионы щелочных металлов в количестве, соот- ветствующему атомному соотношению Me1+/Mo = 0,1 . Каталитические свойства теллур-молибденсодер- жащих катализаторов существенно зависят от степени восстановлености их поверхности [10,11], поэтому бы- ло проведено две серии опытов по восстановлению и реокислению каталитической поверхности, которые проводили при 653 К: 1) в диапазоне удаления с по- верхности примерно одного монослоя кислорода; 2) при снятии с поверхности контактов до десяти моно- слоев O2 . В первой серии опытов на катализатор подавали импульсы восстановительной (ВС) либо окислитель- ной смеси (ОС) объемом 12,5 см3, содержащие изобу- тилена или О2 ( по 1 % (об.) каждого в гелии. В реактор загружали свежеприготовленный неактивированный катализатор, общая поверхность которого составляла 10 м2. При подаче последовательно 20 имп. ВС с по- верхности катализатора снималось количество кисло- рода, эквивалентное примерно одному монослою. Во второй серии опытов в реактор загружали ката- лизатор в количестве, соответствующем общей по- верхности 5 м2. В реактор подавали импульсы чистого изобутилена либо О2 объемом 0,71 см3. В результате последовательной подачи 20 имп. таких ВС с катализа- тора снимали до 10 монослоев кислорода. Скорость образования продуктов в каждом импульсе определяли на основе хроматографического анализа. Количество поглощенного поверхностью катализатора изобутиле- на рассчитывали по разности между количеством про- пущенного, прореагировавшего и непрореагировавше- го изобутилена, а количество удаленного с поверхно- сти кислорода − по продуктам окисления. Скорость реокисления поверхности катализатора окислительной смесью определяли по разности между поданным, вышедшим кислородом и кислородом, израсходован- ным на образование продуктов окисления. Результаты экспериментов и их обсуждение На рис. 1 представлено изменение скорости обра- зования метакролеина при последовательной подаче 20 имп. ВС объемом 12,5 см3 с содержанием 1 % (об.) і-C4H8 в гелии. Аналогичная зависимость для скорости образования СО2 представлена на рис. 2. Результаты экспериментов показывают, что поверхностный ки- слород катализатора взаимодействует с изобутиленом с образованием таких же продуктов, как и при катали- тическом окислении. Если на исходном Fe-Te-Mo-O- катализаторе скорость образования метакроле-ина и СО2 в последовательных 20 имп. ВС остается практи- чески неизменной, то на катализаторах, промо- тированных ионами щелочных металлов, с восстанов- лением их каталитической поверхности скорость обра- зования метакролеина существенно увеличивается, а СО2 − уменьшается. Рис. 1. Зависимость скорости образования метакролеина (W⋅108, моль/(м2⋅ с)) от количества последовательных им- пульсов ВС на исходном (1) и промотированных (2–5) катализаторах. Здесь и на рис. 2, 3: 1 – без промотора; 2 – Li/Mo=0,1; 3 – Na/Mo=0,1; 4 – K/Mo=0,1; 5 – Cs/Mo=0,1 (Тр= 653 К; Vпот= 2 л/ч; Vимп= 12,5 см3; Sкат= 10 м2; состав ВС (% (об.)): і-С4H8 – 1; He = 99) Рис. 2. Зависимость скорости образования СО2 от коли- чества последовательных импульсов ВС на исходном (1) и промотированных (2–5) катализаторах 0 0,5 1 1,5 2 0 5 10 15 20 Количество импульсов W · 10 8 , м ол ь/ (м 2 ·с ) 1 2 3 4 5 0,2 1,2 2,2 0 5 10 15 20 Количество импульсов W .1 08 , м ол ь/ (м 2 .с ) 2 3 1 4 5 58 Катализ и нефтехимия, 2001, №8 Расчеты показали, что количество кислорода, сня- того подачей последовательных 20 имп. ВС на всех исследуемых катализаторах, примерно одинаковое и составляет 100−140 % монослоя. Таким образом, мож- но сделать вывод, что поверхностный кислород не- промотированного катализатора энергетически одно- роден и поэтому избирательность образования продук- тов окисления по мере его использования существенно не изменяется. Можно также предположить, что под- вижность кислорода в приповерхностных слоях на- столько высока, что успевает компенсировать расходо- вание поверхностного кислорода на реакцию топохи- мического восстановления поверхности изобутиленом последовательно подаваемых импульсов ВС и при этом поверхностная концентрация кислорода остается практически постоянной. Совершенно иная картина наблюдается на промо- тированных катализаторах: с увеличением количества поданных импульсов ВС скорость образования мета- кролеина увеличивается, а углекислого газа − умень- шается. Этот эффект усиливается с ростом ионного радиуса и основности ионов промотора: K0< Li < Na < K < Cs. Наблюдаемую картину можно объяснить, предпо- ложив, что щелочные промоторы обеспечивают нали- чие на поверхности достаточного количества слабо- связанного кислорода, который, взаимодействуя с изо- бутиленом первых импульсов ВС, в основном окисля- ет его полностью. По мере расходования этого поверх- ностного кислорода его место занимает кислород, диффундирующий из приповерхностных слоев кри- сталлической решетки катализатора, который обладает более высокой энергией связи. Поэтому с увеличением концентрации этого кислорода на поверхности ско- рость образования метакролеина увеличивается, а СО2 − уменьшается. Увеличение скорости образования метакролеина в импульсах ВС на промотированных катализаторах, по-видимому, связано с тем, что ионы щелочных металлов способствуют повышению под- вижности кислорода кристаллической решетки, нали- чие которого на поверхности необходимо для непол- ного окисления і-C4H8 в метакролеин. Это действие усиливается уменьшением электроотрицательности ионов щелочных металлов, наиболее высокая скорость образования метакролеина в импульсах ВС наблюда- ется на катализаторе, промотированном ионами цезия. После 20 имп. ВС катализаторы подвергали рео- кислению, вводя последовательно 20 имп. ВС объемом 12,5 см3 и содержащих 1 % (об.) О2 в гелии. На рис. 3 представлена зависимость скорости реокисления по- верхности катализатора от количества поданных им- пульсов. Следует отметить, что скорость реокисления катализатора в несколько раз ниже таковой восстанов- ления. Поэтому если полагать, что окисление изобути- лена на исследуемых катализаторах протекает по ста- дийному механизму, то лимитирующей должна быть более медленная стадия реокисления. Как видно из рис. 3, по эффективности ускорения этой стадии ионы- промоторы располагаются в последовательности Li+>Na+>K+>Cs+>Ko, совпадающей с рядом активно- сти исследуемых катализаторов в реакции окисления изобутилена и окислительного дегидрирования трет.- бутилового спирта [4−7]. Рис. 3. Зависимость скорости реокисления исходного (1) и промотированных (2–5) катализаторов от количества последовательных импульсов ВС (1 % (об.) О2 в гелии) Для того чтобы определить количество изобутиле- на, адсорбированного в условиях каталитической реак- ции при 653 К, через слой катализатора пропустили 20 имп. ВС (чистый изобутилен, Vим = 0,71 см3). С поверх- ности катализатора первым импульсом было удалено больше одного монослоя кислорода. В дальнейшем темпы удаления кислорода уменьшались и 20 имп. было снято примерно пять его монослоев. После этого проводили реокисление поверхности катализаторов при 653 К 20 имп. по 0,71 см3 чистого кислорода. Все органические продукты были сняты с поверхности лишь последовательными 50 имп. ВС. После пересчета оказалось, что степень покрытия поверхности катали- затора изобутиленом составляла 1,1 монослоя и на 1 м2 поверхности находилось 2,8 ⋅1018 центров адсорбции. Общая кислотность поверхности непромотированного катализатора, определенная по адсорбции аммиака, составляла 2,4⋅1018 центров на 1 м2. Таким образом, можно предположить, что на каждом кислотном цен- тре хемосорбирована молекула изобутилена. Направ- ление дальнейших превращений адсорбированного изо- бутилена определяется силой кислотных центров. Оче- видно, ионы щелочных металлов в первую очередь бло- кируют наиболее сильные кислотные центры адсорбции изобутилена, повышая тем самым избирательность его окисления в метакролеин. Поскольку способность бло- 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 0 5 10 15 20 Количество импульсов W ·1 08 , м ол ь/ (м 2 ·с ) 2 1 5 4 3 Катализ и нефтехимия, 2001, №8 59 кировать кислотные центры возрастает с увеличением основности щелочных промоторов, то наряду с этим усиливается и их селективное действие: K0 ≤ Li < Na < K < Cs. Селективность образования метакролеина зависит также от наличия на поверхности катализатора кисло- рода, имеющего оптимальную энергию связи. На рис. 4 представлена зависимость скорости топо- химического восстановления поверхности катализато- ров при подаче последовательных 20 имп. по 0,71 см3 изобутилена. При этом с поверхности снимается объем кислорода, соответствующий четырем-пяти моносло- ям, и скорость восстановления определяется диффузи- ей кислорода приповерхностных слоев к поверхности. Рис. 4. Влияние количества последовательных импульсов ВС на скорость восстановления (1–3) катализаторов изо- бутиленом и избирательность (4–6) образования метак- ролеина: (Тр = 653 К; Vпот= 2 л/ч; Vимп= 0,71см3 чистого изобутилена; Sкат= 5 м2): 1, 4 – без промотора; 2, 5 – Li/Mo = 0,1; 3, 6 – Cs/Mo = 0,1 Как видно из полученных данных, после 20 имп. ВС скорость восстановления на непромотированном катализаторе уменьшилась в 25 раз, на промотирован- ном ионами лития − в 7,5 раза, а на катализаторе, про- мотированном ионами цезия, − лишь в 4,5 раза. Можно предположить, что ионы щелочных металлов, повы- шая подвижность кислорода кристаллической решет- ки, обеспечивают каталитическую поверхность кисло- родом, необходимым для избирательного окисления изобутилена в метакролеин. Из рис. 4 видно, что наи- более высокая избирательность в этой реакции дости- гается при введении ионов цезия, обеспечивающих максимальную скорость стадии восстановления по- верхности катализатора. Таким образом, на основании проведенных иссле- дований можно сделать вывод, что повышение общей активности исследуемого Fe-Te-Mo-O-катализатора при промотировании ионами щелочных металлов свя- зано с увеличением скорости лимитирующей стадии − реокисления каталитической поверхности. Повышение селективности образования метакролеина определяет- ся способностью промотора блокировать наиболее сильные кислотные центры, на которых адсорбиро- ванный изобутилен подвергается деструктивному оки- слению. Литература 1. Федевич Е.В., Крылова В.В., Жизневский В.М. и др., Испытания железо-теллур-молибденового катализатора окисления изобутилена в метакролеин, Хим. пром-сть, 1980, (6), 335−337. 2. Жизневский В.М., Федевич Е.В., Перспективные каталитические процессы получения акрилатных мо- номеров, Львов, Світ, 1991. 3. Боресков Г.К. Изменение свойств твердых ката- лизаторов под воздействием реакционной среды, Ки- нетика и катализ, 1980, 21 (1), 5−16. 4. Двончова Э., Модифицирование катализаторов окисления изобутилена, Автореф. дис. … канд. хим. наук, Львов, 1988. 5. Жизневский В.М., Кхан М.Р., Федевич Е.В., Гри- цик Я.С., Влияние промотирующих добавок ионов стронция на каталитические свойства железо-теллур- молибден-оксидного катализатора в реакции окисле- ния трет.-бутанола, Журн. прикл. химии, 1999, 72 (6), 969−971. 6. Жизневський В.М., Кхан М.Р., Федевич Е.В. Окиснення трет.-бутанолу в метакролеін на промото- ваних магнієм залізо-телур-молібден-окисних ка- талізаторах, Хім. пром-сть України,1999, (3), 17−21. 7. Жизневський В.М., Кхан М.Р., Федевич Е.В. Вплив іонів кальцію на каталітичні властивості залізо- телур-молібден-окисного каталізатора окиснення трет-.бутанолу в метакролеїн, Каталіз і нафтохімія, 2000, (4), 46−49. 8. Щукин В.П., Веньяминов С.А., Реактор с вибро- ожженным слоем катализатора для импульсного мето- да, Кинетика и катализ, 1971, 12 (2), 533−535. 9. Рубаник М.Я., Гороховатский Я.Б., Неполное ка- талитическое окисление олефинов, Киев, Техніка, 1964. 10. Жизневский В.М., Федевич Е.В., Толопко Д.К. и др., Влияние реакционной среды на каталитические свойства теллура, молибдена смешанных Te-Mo-O- катализаторов, Кинетика и катализ, 1974, 15 (2), 381−385. 11. Федевич Е.В., Шипайло В.Я., Сифи А. и др., Свойства Те-Мо-О-катализаторов различной степени восстановлености при окислении бутена-1, Катализ и катализаторы, 1971, (12), 41−45. . Плступила в редакцию 12 февраля 2001 г. 0 1 2 3 4 5 6 7 0 5 10 15 20 Количество импульсов W ·1 06 , м ол ь/ (м 2 ·с ) 0 20 40 60 80 100 S M A , % 1 2 3 4 5 6 60 Катализ и нефтехимия, 2001, №8 Вплив іонів лужних металів на відновлення та реокиснення залізо-телур-молібден-оксидного каталізатора Є.В. Федевич Львівський державний аграрний університет, Україна, 29040 Дубляни Львівської обл.; факс: (0322) 79-32-31 Встановлено, що промотування Fе-Те-Мо-О-каталізатора іонами лужних металів впливає на перебіг стадій топохімічного відновлення його поверхні ізобутиленом та реокиснення молекулярним киснем. Збільшення активності каталізатора в реакції окиснення і-С4Н8 пов’язано з прискоренням лімітуючої стадії – реокиснення каталізатора іонами лужного промотору, а підвищення селективності утворення метакролеіну зумовлено блокуванням іонами промотору сильних кислотних центрів, на яких адсорбо- ваний ізобутилен підлягає деструктивному окисненню. Influence of alkali metals ions on the reduction and reoxi- dation of Fe-Te-Mo-O-catalyst E.V. Fedevych Lviv State Agricultural University, Lviv-Dubljany, 29040, Ukraine, Fax: (0322) 79-32-31 It has been stated that the promotion of Fe-Te-Mo-O catalyst by alkali metals ions influences running of topochemical reduction of surface by izobutylene as well as its reoxydation by molecular oxygen. The increase of catalyst activity in the izobutylene oxydation is caused by acceleration limiting stage – of catalyst reoxidation by promotorious. At the same time the increase of methacroleine formation selectivity is caused by promotor ions blocade of the strong acidic centers of catalyst on which the adsorbed izobutylene undergoes destructive oxydation. НОВА ЕФЕКТИВНА БІОТЕХНОЛОГІЯ НА СЛУЖБІ ЄКОЛОГІЇ ! Відділом мікробіології очистки води Інституту колоїдної хімії та хімії води НАН України (Гвоздяк П.І.) та лабораторією екологічних досліджень Інституту біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України (Павленко М.І.) розроблена та впроваджена на АТП−13060 м. Києва біотехнологія очи- щення води від нафтопродуктів. Вона базується на використанні асоціа- ції нафтоокиснюючих мікроорганізмів, які іммобілізовані на водонероз- чинних насадках типу “ВІЯ”, що розміщені в спеціальних конструкціях – “Вежах”. Забруднена нафтопродуктами вода після попереднього механічного очищення у відстійниках проходить через два біофільтри “Вежа”, де очищається від вуглеводневих забруднень і повторно використовується для миття автотранспорту. Телефон: 444-35-79, 559-70-03
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-3663
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
language Russian
last_indexed 2025-12-01T05:52:31Z
publishDate 2001
publisher Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
record_format dspace
spelling Федевич, Е.В.
2009-07-09T10:56:13Z
2009-07-09T10:56:13Z
2001
Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора / Е.В. Федевич // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 8. — С. 56-60. — Бібліогр.: 11 назв. — рос.
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3663
541.128.13
Установлено, что промотирование Fе-Те-Мо-О-катализатора ионами щелочных металлов влияет на протекание стадий топохимического восстановления поверхности изобутиленом и реокисления молекулярным кислородом. Увеличение активности катализатора в реакции окисления і–С4Н8 связано с ускорением лимитирующей стадии − реокисления катализатора ионами щелочного промотора, а повышение избирательности образования метакролеина определяется блокировкой ионами промотора сильных кислотных центров, на которых адсорбированный изобутилен подвергается деструктивному окислению.
Встановлено, що промотування Fе-Те-Мо-О-каталізатора іонами лужних металів впливає на перебіг стадій топохімічного відновлення його поверхні ізобутиленом та реокиснення молекулярним киснем. Збільшення активності каталізатора в реакції окиснення і-С4Н8 пов’язано з прискоренням лімітуючої стадії – реокиснення каталізатора іонами лужного промотору, а підвищення селективності утворення метакролеіну зумовлено блокуванням іонами промотору сильних кислотних центрів, на яких адсорбований ізобутилен підлягає деструктивному окисненню.
It has been stated that the promotion of Fe-Te-Mo-O catalyst by alkali metals ions influences running of topochemical reduction of surface by izobutylene as well as its reoxydation by molecular oxygen. The increase of catalyst activity in the izobutylene oxydation is caused by acceleration limiting stage – of catalyst reoxidation by promotorious. At the same time the increase of methacroleine formation selectivity is caused by promotor ions blocade of the strong acidic centers of catalyst on which the adsorbed izobutylene undergoes destructive oxydation.
ru
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора
Вплив іонів лужних металів на відновлення та реокиснення залізо-телур-молібден-оксидного каталізатора
Influence of alkali metals ions on the reduction and reoxidation of Fe-Te-Mo-O-catalyst
Article
published earlier
spellingShingle Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора
Федевич, Е.В.
title Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора
title_alt Вплив іонів лужних металів на відновлення та реокиснення залізо-телур-молібден-оксидного каталізатора
Influence of alkali metals ions on the reduction and reoxidation of Fe-Te-Mo-O-catalyst
title_full Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора
title_fullStr Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора
title_full_unstemmed Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора
title_short Влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора
title_sort влияние ионов щелочных металлов на восстановление и реокисление железо-теллур-молибден-оксидного катализатора
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3663
work_keys_str_mv AT fedevičev vliânieionovŝeločnyhmetallovnavosstanovlenieireokislenieželezotellurmolibdenoksidnogokatalizatora
AT fedevičev vplivíonívlužnihmetalívnavídnovlennâtareokisnennâzalízotelurmolíbdenoksidnogokatalízatora
AT fedevičev influenceofalkalimetalsionsonthereductionandreoxidationoffetemoocatalyst