Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180

• Дата: 2003
• Автори: Гладій, С.Л., Старчевський, М.К., Паздерський, Ю.А., Караман, Н.С., Старчевський, В.Л., Варгафтік, М.Н., Моісєєв, I.I.
• Формат: Стаття
• Мова: Ukrainian
• Опубліковано: Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України 2003
• Онлайн доступ: https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3668
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Цитувати: Окиснення ацетальдегіду в розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 / С.Л. Гладій, М.К. Старчевський, Ю.А. Паздерський, Н.С. Караман, В.Л. Старчевський, М.Н. Варгафтік, I.I. Моісєєв // Катализ и нефтехимия. — 2003. — № 12. — С. 53-55. — Бібліогр.: 9 назв. — укр.

В оцтовокислому розчині кластеру Pd561Phen60(OAc)180 ацетальдегід окиснюєгься і утворюються оцтовий ангідрид та оцтова кислота. Продукти реакції утворюються шляхом нерадикальних окиснювальних перетворень субстрата. Визначений кінетичний ізотопний ефект (КIЕ) (КIЕ1 = Vо(СН3СНО) / Vо(СD3СDO)) = 7,8 ± 0,1) дає змогу зробити висновок, що стадія лімітування окиснення ацетальдегіду включає розрив зв'язку С-Н α-вуглецевого атома координованого альдегіду з утворенням на поверхні кластеру ацильного фрагмента СН3С* = О. Атака координованого ацильного ліганду СН3С* = О молекулою оцтової кислоти спричинює утворення оцтового ангідриду. Взаємодія координованого ацильного ліганду з молекулою води приводить до утворення оцтової кислоти. В уксуснокислом растворе кластера Pd561Phen60(OAc)180 ацетальдегид окисляется и образуется уксусный ангидрид и уксусная кислота. Продукты реакции образуются путем нерадикальных окислительных превращений субстрата. Определенный кинетический изотопный эффект (КИЭ) (КИЭl = V0(СНзСНО)/ Vо(СDзСDО) = 7,8 ± 0,1) позволяет сделать вывод, что лимитирующая стадия окисления ацетальдегида включает разрыв связи С-Н α-углеродного атома, координированного альдегида с образованием на поверхности кластера ацильного фрагмента СН3С* = О. Атака координированного ацильного лиганда СН3С* = О молекулой уксусной кислоты вызывает образование уксусного ангидрида. Взаимодействие координированного ацильного лиганда с молекулой воды приводит к образованию уксусной кислоты. In the acetic acid solution of the cluster Pd561Phen60(OAc)180 acetaldehyde is oxidized by oxygen forming acetic anhydride and acetic acid. The reaction products are formed through non-radical route. The determined kinetic isotopic effect value (КIЕ) (КIЕ1 = Vо(СН3СНО) / Vо(СD3СDO)) = 7,8 ± 0,1) implies the break of C-H bond at the α-carbon atom as a limiting stage of the process. In this way the activated acyl particles (CH3C* = 0) are yielded of the cluster surface CH3C * = O. Being attacked by the outer molecules of acetic acid this ligand CH3C * = O produces acetic anhydride. When molecules of water penetrate the reaction area acetic acid is formed.