Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему
Узагальнено результати синтезу цеолітів типу ZSM-5 і ZSM-11 на основі синтетичного високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему – алюмоаеросилу. Його застосування як джерела кремнезему та глинозему дає змогу значно скоротити час гідротермальної кристалізації цеолітів, а також синтезувати цеоліт ZSM...
Збережено в:
| Дата: | 2003 |
|---|---|
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
2003
|
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3750 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему / К.М. Хоменко, В.В. Брей // Катализ и нефтехимия. — 2003. — № 11. — С. 9-12. — Бібліогр.: 27 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859541451988271104 |
|---|---|
| author | Хоменко, К.М. Брей, В.В. |
| author_facet | Хоменко, К.М. Брей, В.В. |
| citation_txt | Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему / К.М. Хоменко, В.В. Брей // Катализ и нефтехимия. — 2003. — № 11. — С. 9-12. — Бібліогр.: 27 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| description | Узагальнено результати синтезу цеолітів типу ZSM-5 і ZSM-11 на основі синтетичного високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему – алюмоаеросилу. Його застосування як джерела кремнезему та глинозему дає змогу значно скоротити час гідротермальної кристалізації цеолітів, а також синтезувати цеоліт ZSM-5 без використання темплатів. На основі гранул алюмоаеросилу одержано кислотні каталізатори з різним вмістом цеоліту.
Обобщены результаты синтеза цеолитов ZSM-5 и ZSM-11, на основе синтетического высокодисперсного алюминийсодержащего кремнезема – алюмоаеросила. Его применение как источника кремнезема и глинозема позволяет значительно сократить время гидротермальной кристаллизации цеолитов, а также синтезировать цеолит ZSM-5 без использования темплатов. На основе гранул алюмоаэросила получены кислотные катализаторы с разным содержанием цеолита
The data on synthesis of ZSM-5 and ZSM-11 zeolites on the basis of alumina containing aerosil have been summarised. It has been shown that using of Al-aerosil allow to decrease the period of hydrothermal crystallization and allow to obtain ZSM-5 without a template. The acidic catalysts with different H-ZSM-5 contents have been prepared on the basis of granules of Al-aerosil.
|
| first_indexed | 2025-11-26T00:09:34Z |
| format | Article |
| fulltext |
Катализ и нефтехимия, 2003, №11 9
УДК 544.723.2, 542.973 © 2003
Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі
високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему
К.М. Хоменко, В.В. Брей
Інститут хімії поверхні НАН України,
Україна, 03164 Київ, вул. Генерала Наумова, 17; факс: (044) 424-35-67
Узагальнено результати синтезу цеолітів типу ZSM-5 і ZSM-11 на основі синтетичного високодисперсного
алюмінійвмісного кремнезему – алюмоаеросилу. Його застосування як джерела кремнезему та глинозему
дає змогу значно скоротити час гідротермальної кристалізації цеолітів, а також синтезувати цеоліт ZSM-5
без використання темплатів. На основі гранул алюмоаеросилу одержано кислотні каталізатори з різним
вмістом цеоліту.
Відкриття цеоліту ZSM-5 R. Argauer і G. Landolt [1]
призвело до інтенсивного розвитку досліджень із син-
тезу пентасилів [2–5]. Нині цеоліти типу ZSM-5 є ос-
новою для виробництва ефективних каталізаторів та-
ких багатотонних процесів, як селективний гідрокре-
кінг газойлю, ізомеризація ксилолів і парафінів, алкі-
лювання бензолу етиленом до етилбензолу, диспропо-
рціонування етилбензолу до р-діетилбензолу і бензолу,
виробництво синтетичного моторного палива й арома-
тичних вуглеводнів із метанолу та інших процесів із
меншими об’ємами виробництва [6, 7].
Застосування темплатів для синтезу пентасилів на-
дає можливість одержати добре кристалізовані проду-
кти за порівняно короткий час реакції, але має деякі
негативні економічні та екологічні аспекти. Вартість
органічних темплатів становить до 90 % вартості мате-
ріалу синтезу, а їх застосування призводить до необ-
хідності наступного видалення їх із продуктів синтезу
методом випалювання. Стічні води від промивання
продуктів синтезу і продуктів згорання під час випа-
лювання темплата додатково навантажують оточуюче
середовище. Використання безтемплатного синтезу
більш вигідно, його реалізація надає можливість одер-
жати продукти із співвідношенням Si/Al у кристалічній
гратці цеоліту від 11 до 30 [8]. Слід зазначити, що тем-
платні методи синтезу пентасилів детально описано у
роботах [1, 8–16, ], на відміну від безтемплатного син-
тезу цеолітів [17, 18].
Відомі способи синтезу кристалічних алюмосиліка-
тів типу ZSM-5 використовують водні лужні алюмоси-
лікатні суміші, тобто суміші, що містять як обов’язкові
компоненти воду, луг, джерела кремнезему, глинозему,
та органічного катіону. Матеріалами, що постачають
відповідні оксиди, є алюмінат натрію, сульфат алюмі-
нію, глинозем, силікат натрію, гідрозоль кремнезему,
золь кремнезему, силікагель, кремнева кислота. Синтез
проводять у гідротермальних умовах при температурі
150–170 °С, що ускладнює технологію у порівнянні з
фожазитом, який можна одержати при 90 °С.
У статті наведено дані стосовно синтезу цеолітів
типу ZSM-5 і ZSM-11 на основі синтетичного високо-
дисперсного алюмовмісного кремнезему.
Експериментальна частина
З метою спрощення технології досліджено процес
синтезу цеолітів типу ZSM-5 і ZSM-11 з використан-
ням як джерела кремнезему і глинозему високодиспер-
сного алюмінійвмісного кремнезему – алюмоаеросилу
(ТУ 88 УРСР 251-02-84), одержаного методом спільно-
го гідролізу SiCl4 і AlCl3 у полум’ї повітряно-водневого
пальника за температури 1000–1200 °С. Раніше було
встановлено, що в Аl-аеросилах з мас. часткою глино-
зему менше 10 % іони алюмінію знаходяться у тетра-
едричній координації, внаслідок чого в аморфній стру-
ктурі оксиду утворюються кислотні бренстедовські
центри [19]. Досліджувались зразки алюмоаеросилу з
мас. часткою Al2O3 від 3 до 8 % і питомою поверхнею
150 – 65 м2/г.
На основі алюмоаеросилу було запропоновано ме-
тоди синтезу цеолітів ZSM-5 [20] і ZSM-11 [21], а на
основі титанаеросилів одержано титансилікаліти TS-1
[22] і TS-2 [23]. Синтез цеолітів здійснювали за такою
методикою. Розраховану кількість гідроксиду натрію і
темплата розчиняли у дистильованій воді. Потім дода-
вали потрібну кількість алюмоаеросилу і гомогенізува-
ли суміш перемішуванням зі швидкістю 1000 об/хв
протягом 5 хв. Одержану суміш у фторопластовій
склянці вміщували у автоклав із нержавіючої сталі і
нагрівали за температури 170 °С під власним тиском.
Утворений продукт охолоджували до кімнатної темпе-
ратури, промивали до нейтральної реакції промивних
вод, висушували за температури 100–110 °С і прожа-
рювали за температури 550 °С протягом 4 год для ви-
далення темплата. В каталітично активну Н-форму
одержаний цеоліт переводили шляхом іонного обміну
з 2 н NH4Cl, після чого зразки прожарювали при
550 °С. Під час синтезу ZSM-5 як темплат використо-
вували гідроксид тетрапропіламонію або його солі –
бромід чи іодид, а під час синтезу ZSM-11 – гідроксид
10 Катализ и нефтехимия, 2003, №11
тетрабутиламонію або його солі. Реакційну суміш го-
тували за таких співвідношень компонентів у перера-
хунку на оксиди: SiO2/Al2O3 = 15–100; Na2O/ SiO2 =
= 0,05–0,07; (R4N)2O/ SiO2 = 0,03–0,20, де R = C3H7,
C4H9; H2O/Na2O = 200–400.
Застосовуючи алюмоаеросил, маємо позитивний
момент – це єдине джерело кремнезему і глинозему,
що спрощує процедуру приготування вихідної реак-
ційної суміші.
Результати та їх обговорення
Хімічний склад цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 можна
виразити загальною формулою:
Nan [Aln Si96-n O192] * 16 H20,
де n < 27 для ZSM-5 і n < 16 для ZSM-11.
ZSM-5 і ZSM-11 кристалізуються відповідно у ор-
торомбічній і тетрагональній сингоніях і відносяться
до структурних типів – MFI і MEL відповідно. Каркас
цеолітів утворений системою каналів, які між собою
пересікаються, – прямих і зигзагоподібних для ZSM-5
і лише прямих для ZSM-11. Доступ до них обмежений
вікнами, побудованими з 10 зв’язаних один з одним
тетраедрів (Al, Si) O4. Розмір вікон становить 5,6х5,3Å
для ZSM-5 і 5,4 х 5,3Å для ZSM-11. Об’єм пор цих
цеолітів дорівнює 0,32 см³ / см³ [2 ].
Кінетику утворення цеолітів з алюмоаеросилів ви-
вчали із застосуванням методів рентгенографії та ІЧ-
спектроскопії. Було встановлено, що порівняно з відо-
мими методами [1] кристалізація проходить швидше.
На рис. 1, 1 подана кінетична залежність кристалізації
цеоліту ZSM-5, синтезованого з алюмоаеросилу у спів-
відношенні SiO2/Al2O3 = 26. Кінетична крива має типо-
вий S-подібний характер для цеолітів, ріст кристалів
яких починається після стадії утворення зародків. Ін-
дукційний період становить близько 2,5 год, а лінійна
швидкість росту кристалів постійна майже до кінця
кристалізації. Остання закінчується практично за 6 год
синтезу, тоді як, за відомими методами, час кристалі-
зації становить, як правило, 24 год і більше [1]. Той
факт, що іони Al3+ в алюмоаеросилі знаходяться у тет-
раедричній координації сприяє швидкому утворенню
каркасних алюмосилікатів в умовах гідротермального
синтезу. На рис. 2 наведено ІЧ-спектри зразків із різ-
ним ступенем кристалізації. Критерієм утворення цео-
літної фази є наявність двох смуг поглинання – смуга в
області 440–480 см-1, яка відноситься до внутрішніх
коливань алюмо- та кремнійкисневих тетраедрів (вона
є також у чистому кремнеземі і відповідає деформа-
ційним коливанням Si–O–Si-зв’язку) та смуга погли-
нання в області 550 см-1, яка приписується подвійним
кільцям тетраедрів в структурі пентасилу і відсутня у
чистому кремнеземі. У разі співвідношення інтенсив-
ностей цих смуг вище 0,7 цеоліт вважається добре кри-
сталізованим, і це співвідношення зменшується пропо-
рційно кількості аморфної фази [24].
Застосування алюмоаеросилу дає змогу синтезува-
ти пентасили в широкому інтервалі мольних співвід-
ношень Si/Al – від чистих силікалітів до ZSM-5 з
Si/Al = 8,6, що має практичний інтерес. Сила кислот-
них центрів зразків ZSM-5, яка визначалась методом
зворотнього титрування бутиламіну в толуолі із засто-
суванням відповідних індикаторів, як правило, не дося-
гала кислотності 100 %-ї сірчаної кислоти ( Но = −11,9)
і характеризувалась значеннями Но ≤ −8,2 при концент-
рації В-центрів 0,3 ммоль/г в інтервалі −3,0 < рКа < −5,6.
Синтезовані зразки цеолітів виявляли високу актив-
ність у тестових реакціях дегідратації ізопропанолу і
крекінгу кумолу [25].
Рис. 1. Кінетичні залежності кристалізації цеоліту
ZSM-5: 1 – з гелю алюмоаеросилу; 2 – на гранулах
алюмоаеросилу
Рис.2. ІЧ-спектри зразків цеоліту ZSM-5. Час крис-
талізації (год): 1 – 4 год, 2 – 5 год, 3 – 6 год, 4 – 8 год
Нами розроблено методики та визначено оптима-
льні параметри безтемплатного синтезу ZSM-5 на ос-
нові алюмоаеросилу. На рис. 3 подано рентгенограму
одержаного безтемплатним методом ZSM-5 у порів-
нянні з еталонним зразком цього цеоліту, отриманим із
застосуванням органічного темплату, яка свідчить про
відсутність інших кристалічних фаз у синтезованому
матеріалі. На рис. 4 наведено рентгенограми зразків,
одержаних за різний час проведення гідротермального
синтезу при температурі 200 °С з вихідного гелю тако-
го складу: 2,6 Na2O –Al2O3 – 26 SiO2 – 785 Н2O.
0 5 10 15 20
0
20
40
60
80
100
2
1
Ст
уп
ін
ь
кр
ис
та
лі
чн
ос
ті
, %
Час, год
400 800 1200
см -1
ν/
80
055
0
45
0
4
3
2
1
Катализ и нефтехимия, 2003, №11 11
Рис. 3. Дифрактограми цеоліту ZSM-5, одержані з
застосуванням темплата – тетрапропіламонію бро-
мистого (а), та безтемплатним методом (б)
Рис. 4. Дифрактограми зразків ZSM-5, одержаних
безтемплатним методом із вихідного гелю одного
складу за різний час проведення гідротермального
синтезу: а – 18 год.; б – 23 год.; в – 46 год.; г – 120
год.
З використанням безтемплатного синтезу значно
збільшується час кристалізації цеоліту, і матеріал із
ступенем кристалізації цеоліту ~75 % можна одержати
за 24 год.
Цеоліти застосовують як каталізатори переважно у
водневій формі. Це потребує проведення досить енер-
гоємної і довготривалої стадії іонного обміну. Застосу-
вання алюмоаеросилу дає змогу одержати цеоліт H-
ZSM-5 в процесі його кристалізації без стадії іонного
обміну. Для цього замість NaOH ми застосовували
концентровані розчини аміаку.
Відомо, що у каталітичних процесах цеоліти вико-
ристовують у гранульованому вигляді. Тому нами
проведено дослідження впливу попередньої гідротер-
мальної обробки у різному дисперсійному середовищі
вихідних гранул алюмоаеросилу на їх міцність [26].
Використання пірогенного глинозему і оксихлориду
алюмінію як зв’язуючих збільшує міцність алюмоае-
росилогелів, а гідротермальне модифікування надає
можливість шляхом підбору температурних режимів і
часу витримки оптимізувати цей процес. Найміцніші
гранули алюмоаеросилу одержано із застосуванням
оксихлориду алюмінію як зв’язуючого.
Інший, з нашого погляду, ефективніший підхід для
одержання композитних систем цеоліт–аморфний но-
сій був реалізований під час гідротермального синтезу
H-ZSM-5 – вмісного каталізатора на основі гранул
алюмокремнезему. Відміною запропонованої методи-
ки від відомих способів одностадійного одержання
каталізаторів є те, що гранули алюмоаеросилу є носія-
ми каталізатора і одночасно джерелом іонів кремнію та
алюмінію під час синтезу цеоліту. На рис.1, 2 наведена
кінетика кристалізації ZSM-5 на гранулах алюмоаеро-
силу. Загальний склад суміші в молях (у перерахунку
на оксиди) становив: 2,36 Na2O – 1,2 R2O – 1846 H2O –
31,6 SiO2 –Al2O3. На основі сформованих таким чином
гранул були синтезовані каталізатори з мас. часткою
H-ZSM-5 від 3 до 59 % , які виявили високу активність
в реакції синтезу диметоксіметану з метанолу і форма-
льдегіду [27].
Висновки
Таким чином, застосування синтетичного високо-
дисперсного алюмовмісного кремнезему дає змогу
значно скоротити час гідротермальної кристалізації
цеолітів ZSM-5 і ZSM-11, а також синтезувати цеоліт
ZSM-5 без використання темплатів. На основі гранул
алюмоаеросилу можна одержувати кислотні каталіза-
тори з різним вмістом цеоліту.
Література
1. Argauer R.J., Landolt G.R., Pat. 3702886 USA, Publ.
14.11.1972.
2. Баррер Р. Гидротермальная химия цеолитов. М.:
Мир, 1985.– 420с.
3. Jacobs P.A., Martens J.A., Stud. Surf. Sci. and Catal.,
33 ”Synthesis of high-silica Aluminosilicate Zeolites”,
Elsevier, 1987.
4. Flanigen E.M., Adv. Chem., 1973, 121, 119.
5. van Koningsveld U., Jansen J.C., van Bekkum H.,
Zeolites, 1987, (7), 564.
6. Armor J.N., Appl. Catal.,A: General, 1991, 78, 141.
7. Tanabe K., Holderich W.F., Ibid, 1999, 181, 399.
8. Hund M.C., Tissler A., Polanek P. et al., Z. Natur-
forsch. В., 1987, 42, 1510.
0 20 40 60 80
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
а
б
в
г
2 θ , град
0 10 20 30 40 50 60 70 80
0
2000
4000
6000
8000
10000
б
а
I,
c-1
2θ, град.
12 Катализ и нефтехимия, 2003, №11
9. Dwyer Y.N., Jenkins E.E., Pat. 3941871 USA, Publ.
02.03.1976.
10. Chen Y.N., Miale N.J., Readan J.W., Pat. 4112056
USA, Publ. 05.09.1978.
11. Rubin M.V., Rosinski E.J., Plank Ch. J., Pat.
4151189 USA, Publ. 24.04.1979.
12. Rubin M.V., Rosinski E.J., Plank Ch. J., Pat.
2442240 DE, Publ. 1975.
13. Past M.F.M., Nanne J.M., Pat. 2913552 DE, Publ.
1979.
14. Rollmann L.D., Pat. 4108881 USА, Publ.
22.08.1978.
15. Suzuki K., Kiyozumi Y., Shin S. et al., Zeolites,
1986, (6), 290.
16. Nastro A., Sand L.B., Ibid, 1983, (3), 57.
17. Schwieger W., Bergk K.H., Alsdorf E. et al., Z.
Рhys. Chem., 1990, 271 (2), 243.
18. Лобза Г.В., Афонина Г.Г., Латышева Л.Е. и др.,
Журн. физ. химии, 1989, 63 (4), 1017.
19. Брей В.В., Губа Г.Я., Гуляницкая Н.Е. и др.,
Журн. прикл. химии,1994, 67 (3), 377.
20. Брей В.В., Хоменко К.М., Миронюк І.Ф., Чуйко
А.А., Пат. № 20050 Україна. Опубл. 06.09.1999 р.
21. Хоменко К.М., Брей В.В., Чуйко А.А., Пат. №
17446 Україна. Опубл. 06.05.1998 р.
22. Брей В.В., Хоменко К.М., Миронюк І.Ф. та ін.
Пат. № 10223 Україна. Опубл. 26.01.2000 р.
23. Хоменко К.М., Брей В.В., Чуйко А.А., Пат. №
20691 Україна. Опубл. 06.11.1999 р.
24. Gisele Coudurier, Claude Naccache, Jacques C.
Vedrine, J. Chem. Soc. Chem. Communs, 1982, 1413.
25. Brei V.V., Kaspersky V.A., Khomenko K.N.,
Adsorpt. Sci. and Technol., 1996, 14 (6), 349.
26. Никитин Ю.А., Хоменко К.Н., Брей В.В.,
Катализ и нефтехимия, 2001, (7), 50.
27. Павленко Н.В., Кочкин Ю.Н., Власенко Н.В.,
Хоменко К.Н., Брей В.В., Теорет. и эксперим. химия,
2000, 36 (2), 111.
Надійшла до редакції 20 березня 2002 р.
Синтез цеолитов ZSM-5 и ZSM-11 на основе
высокодисперсного алюминийсодержащего
кремнезема
К.Н. Хоменко, В.В. Брей
Институт химии поверхности НАН Украины,
Украина, 03164 Киев, ул. Генерала Наумова, 17; факс: (044) 424-82-30
Обобщены результаты синтеза цеолитов ZSM-5 и ZSM-11, на основе синтетического высокодисперс-
ного алюминийсодержащего кремнезема – алюмоаеросила. Его применение как источника кремнезема
и глинозема позволяет значительно сократить время гидротермальной кристаллизации цеолитов, а та-
кже синтезировать цеолит ZSM-5 без использования темплатов. На основе гранул алюмоаэросила по-
лучены кислотные катализаторы с разным содержанием цеолита
Synthesis of ZSM-5 and ZSM-11 zeolites on the basis of
high dispersed aluminium containing silica
K.N. Khomenko, V.V. Brei
Institute of Surface Chemistry of the National Academy of Sciences,
17, General Naumov Str., Kyiv, 03164, Ukraine, Fax: (044) 424-35-67
The data on synthesis of ZSM-5 and ZSM-11 zeolites on the basis of alumina containing aerosil have been
summarised. It has been shown that using of Al-aerosil allow to decrease the period of hydrothermal crystalliza-
tion and allow to obtain ZSM-5 without a template. The acidic catalysts with different H-ZSM-5 contents have
been prepared on the basis of granules of Al-aerosil.
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-3750 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-11-26T00:09:34Z |
| publishDate | 2003 |
| publisher | Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Хоменко, К.М. Брей, В.В. 2009-07-10T08:13:26Z 2009-07-10T08:13:26Z 2003 Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему / К.М. Хоменко, В.В. Брей // Катализ и нефтехимия. — 2003. — № 11. — С. 9-12. — Бібліогр.: 27 назв. — укр. https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3750 544.723.2, 542.973 Узагальнено результати синтезу цеолітів типу ZSM-5 і ZSM-11 на основі синтетичного високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему – алюмоаеросилу. Його застосування як джерела кремнезему та глинозему дає змогу значно скоротити час гідротермальної кристалізації цеолітів, а також синтезувати цеоліт ZSM-5 без використання темплатів. На основі гранул алюмоаеросилу одержано кислотні каталізатори з різним вмістом цеоліту. Обобщены результаты синтеза цеолитов ZSM-5 и ZSM-11, на основе синтетического высокодисперсного алюминийсодержащего кремнезема – алюмоаеросила. Его применение как источника кремнезема и глинозема позволяет значительно сократить время гидротермальной кристаллизации цеолитов, а также синтезировать цеолит ZSM-5 без использования темплатов. На основе гранул алюмоаэросила получены кислотные катализаторы с разным содержанием цеолита The data on synthesis of ZSM-5 and ZSM-11 zeolites on the basis of alumina containing aerosil have been summarised. It has been shown that using of Al-aerosil allow to decrease the period of hydrothermal crystallization and allow to obtain ZSM-5 without a template. The acidic catalysts with different H-ZSM-5 contents have been prepared on the basis of granules of Al-aerosil. uk Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему Синтез цеолитов ZSM-5 и ZSM-11 на основе высокодисперсного алюминийсодержащего кремнезема Synthesis of ZSM-5 and ZSM-11 zeolites on the basis of high dispersed aluminium containing silica Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему Хоменко, К.М. Брей, В.В. |
| title | Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему |
| title_alt | Синтез цеолитов ZSM-5 и ZSM-11 на основе высокодисперсного алюминийсодержащего кремнезема Synthesis of ZSM-5 and ZSM-11 zeolites on the basis of high dispersed aluminium containing silica |
| title_full | Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему |
| title_fullStr | Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему |
| title_full_unstemmed | Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему |
| title_short | Синтез цеолітів ZSM-5 і ZSM-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему |
| title_sort | синтез цеолітів zsm-5 і zsm-11 на основі високодисперсного алюмінійвмісного кремнезему |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3750 |
| work_keys_str_mv | AT homenkokm sintezceolítívzsm5ízsm11naosnovívisokodispersnogoalûmíníivmísnogokremnezemu AT breivv sintezceolítívzsm5ízsm11naosnovívisokodispersnogoalûmíníivmísnogokremnezemu AT homenkokm sintezceolitovzsm5izsm11naosnovevysokodispersnogoalûminiisoderžaŝegokremnezema AT breivv sintezceolitovzsm5izsm11naosnovevysokodispersnogoalûminiisoderžaŝegokremnezema AT homenkokm synthesisofzsm5andzsm11zeolitesonthebasisofhighdispersedaluminiumcontainingsilica AT breivv synthesisofzsm5andzsm11zeolitesonthebasisofhighdispersedaluminiumcontainingsilica |