Синтез и исследование нанесенных на активные угли Pd/C-катализаторов в модельной реакции окисления водорода
Методом восстановительной сорбции синтезированы нанесенные на активные угли СКН и КАУ палладиевые катализаторы, изучены их физико-химические характеристики. Исследованы каталитические свойства полученных катализаторов, нанесенных на углеродные сорбенты в окисленной и неокисленной формах. Показано, ч...
Збережено в:
| Дата: | 2003 |
|---|---|
| Автори: | , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
2003
|
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3758 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Синтез и исследование нанесенных на активные угли Pd/C-катализаторов в модельной реакции окисления водорода / Ю.А. Тарасенко, Н.А. Болдырева, И.П. Герасимюк, В.Ф. Лапко, В.К. Яцимирский // Катализ и нефтехимия. — 2003. — № 11. — С. 51-56. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859729730306048000 |
|---|---|
| author | Тарасенко, Ю.А. Болдырева, Н.А. Герасимюк, И.П. Лапко, В.Ф. Яцимирский, В.К. |
| author_facet | Тарасенко, Ю.А. Болдырева, Н.А. Герасимюк, И.П. Лапко, В.Ф. Яцимирский, В.К. |
| citation_txt | Синтез и исследование нанесенных на активные угли Pd/C-катализаторов в модельной реакции окисления водорода / Ю.А. Тарасенко, Н.А. Болдырева, И.П. Герасимюк, В.Ф. Лапко, В.К. Яцимирский // Катализ и нефтехимия. — 2003. — № 11. — С. 51-56. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| description | Методом восстановительной сорбции синтезированы нанесенные на активные угли СКН и КАУ палладиевые катализаторы, изучены их физико-химические характеристики. Исследованы каталитические свойства полученных катализаторов, нанесенных на углеродные сорбенты в окисленной и неокисленной формах. Показано, что каталитическая активность в реакции окисления Н2 выше для Pd/С-катализаторов на носителях в неокисленных формах по сравнению с окисленными, что обусловлено различным химическим состоянием нанесенного палладия.
Методом відновної сорбції синтезовано нанесені на активоване вугілля СКН і КАВ паладієві каталізатори та вивчені їх фізико-хімічні характеристики. Досліджено каталітичні властивості одержаних каталізаторів, нанесених на вуглецеві сорбенти в окисненій та неокисненій формах. Показано, що каталітична активність у реакції окиснення Н2 вище для Pd/С-каталізаторів на носіях в неокислених формах на відміну від окислених, що обумовлено різним хімічним станом нанесеного паладію.
The Palladium Supported Catalysts have been obtained on Active Carbons by method of reductive sorption and their physical-chemical characteristics have been studied. The catalytic properties of Palladium Catalysts, supported on Active Carbons SCN and CAC in oxidized and unoxidized forms have been investigated. It has been shown that due to various chemical state of supported palladium catalytic activity in reaction of oxidation H2 is higher for Pd/C-catalysts on carriers in unoxidized forms in comparison with oxidized forms.
|
| first_indexed | 2025-12-01T12:24:55Z |
| format | Article |
| fulltext |
Катализ и нефтехимия, 2003, №11 51
УДК 541. 183. 5 © 2003
Синтез и исследование нанесенных на активные угли
Pd/C-катализаторов в модельной реакции
окисления водорода
Ю.А. Тарасенкоа, Н.А. Болдыреваб, И.П. Герасимюка, В.Ф. Лапкоа, В.К. Яцимирскийб
аИнститут сорбции и проблем эндоэкологии НАН Украины,
Украина, 03680 Киев 164, ул. Генерала Наумова, 13; факс: 452-93-27;
бКиевский национальный университет имени Тараса Шевченко,
Украина, 01033 Киев 33, ул. Владимирская, 64; факс: 234-61-66
Методом восстановительной сорбции синтезированы нанесенные на активные угли СКН и КАУ пал-
ладиевые катализаторы, изучены их физико-химические характеристики. Исследованы каталитические
свойства полученных катализаторов, нанесенных на углеродные сорбенты в окисленной и неокислен-
ной формах. Показано, что каталитическая активность в реакции окисления Н2 выше для Pd/С-
катализаторов на носителях в неокисленных формах по сравнению с окисленными, что обусловлено
различным химическим состоянием нанесенного палладия.
Введение
Нанесенные катализаторы (Кт) на основе благород-
ных металлов (БМ) и активных углей (АУ) в течение
многих лет привлекают внимание исследователей [1].
Существуют различные методы их приготовления:
совместное осаждение и осаждение на носитель, про-
питка [1, 2], адсорбция и ионный обмен [3].
При создании нанесенных Кт с участием БМ и АУ
обычно используют сорбцию носителем ионов БМ из
растворов солей с последующим термическим или хи-
мическим восстановлением [4–6]. При этом важным
является формирование металлической фазы заданной
степени дисперсности, а также получение требуемого
химического состояния БМ на поверхности носителя.
Эти факторы определяют высокую активность и се-
лективность получаемых Ме/С-контактов, а также
возможность применения таких систем для решения
практических задач катализа [1, 2, 7].
В Институте сорбции и проблем эндоэкологии
НАН Украины разработан новый метод синтеза нане-
сенных на АУ катализаторов из БМ – восстановитель-
ная сорбция (ВС). Его сущность состоит в приготовле-
нии каталитических систем заданной функционально-
сти при взаимодействии растворов солей БМ и АУ.
Этот метод позволяет формировать металлическую
или металлокомплексную каталитические активные
фазы, а также получать частицы металла заданной
дисперсности [8–10]. Другой важной особенностью
метода ВС является использование в качестве носите-
лей Кт синтетических АУ сферической грануляции
(прежде всего СКН и СКС), которые обладают повы-
шенными (по сравнению с техническими углями)
электрохимическими и электрофизическими характе-
ристиками, изменяемой в широких пределах пористо-
стью и химией поверхности, а также высокими проч-
ностными свойствами [11, 12].
Преимущество ВС состоит в возможности восста-
новления ионов БМ непосредственно в ходе их сорб-
ции из раствора с образованием металлической фазы
на развитой поверхности носителя. При этом сущест-
венное значение для формирования Ме/С-катализа-
торов имеет природа носителя, в частности, его вос-
становительная способность [9, 10, 13]. Следует отме-
тить, что получение Кт методом пропитки требует по-
следующего восстановления БМ водородом или гид-
разин-гидратом, что не обеспечивает равномерного
распределения металла на поверхности пор [5, 14]. К
факторам, обеспечивающим получение высокоэффек-
тивных Кт с заданными свойствами методом ВС, так-
же относятся: строение углеродной матрицы, наличие
гетероатомов (N, P, S), а также поверхностных функ-
циональных групп (–COOH, –OH, =NH, –NH2 и др.) [3,
12, 15]. Несмотря на очевидные преимущества нане-
сенных Кт, получаемых методом ВС, их физико-
химические характеристики, Кт-активность в конкрет-
ных реакциях гетерогенного катализа практически не
исследованы.
Поэтому целью настоящей работы является полу-
чение методом ВС нанесенных на АУ катализаторов
на основе БМ на примере палладия, изучение их физи-
ко-химических характеристик и каталитической ак-
тивности. В качестве модельной реакции был выбран
процесс окисления водорода.
Модель восстановительной сорбции
Восстановительная сорбция – самопроизвольное,
бестоковое (электрохимическое) восстановление ионов
БМ в ходе их сорбции из растворов на поверхности
носителей (АУ).
Например, в системе:
С/[PdCl4]2–, Cl–, H+, O2, H2O (1)
52 Катализ и нефтехимия, 2003, №11
на АУ могут протекать следующие катодные реакции:
[PdCl4]2–+2e– → Pd0 + 4Cl– ; (2)
O2+ 4H+ + 4e– → 2H2O. (3)
Эти реакции сопряжены с процессом окисления АУ:
С + Н2О → С(О) + 2Н+ + 2е–, (4)
где С(О) – окисленные состояния углерода на поверх-
ности АУ.
Реакция (2) в системе (1) термодинамически воз-
можна, если равновесный потенциал восстановления
ионов палладия более положителен, чем таковой по-
верхности АУ:
ΔЕ= Е[PdCl4]
2–/Pd
0 – EAУ > 0. (5)
Реакция (3) играет важную роль в системе (1) как
определяющая скорость формирования потенциала на
поверхности АУ [8, 16].
При контакте АУ с раствором потенциал его по-
верхности возрастает от некоторого исходного (Еисх) до
стационарного (Ест) значения. Для каждого типа АУ
эти потенциалы зависят от рН раствора: увеличение рН
вызывает сдвиг потенциалов в сторону отрицательных
величин. В системе (1) Ест поверхности АУ изменяется
в широком интервале. Поскольку равновесный потен-
циал пары [PdCl4]2–/Pd0 превышает Ест АУ, на его по-
верхности происходит восстановление ионов палладия
до металла (2). В отличие от неокисленного АУ, ис-
ходный потенциал окисленного АУ находится в облас-
ти высоких положительных значений, а Ест этого угля
несколько превышает потенциал пары [PdCl4]2–/Pd0
[16]. Это затрудняет процесс восстановления ионов
палладия на окисленных АУ до металла.
Экспериментальная часть
В работе в качестве носителей катализаторов были
использованы образцы синтетического угля СКН, по-
лученного карбонизацией винилпиридиновой смолы с
последующим активированием водяным паром, и тех-
нического косточкового угля (КАУ), полученного из
фруктовых косточек. Эксперименты проводили как на
активированных, так и на окисленных образцах углей.
Активирование углей осуществляли в токе аргона при
850 °С в течение 1 ч, а их окисление – кислородом воз-
духа или азотной кислотой.
В первом случае активированные образцы углей
(КАУ и СКН) окисляли в течение 1 сут кислородом
воздуха при комнатной температуре. При этом полу-
чали слабоокисленные угли, имеющие на поверхности
небольшое количество протоногенных кислородсо-
держащих групп (фенольных и карбоксильных). В ка-
честве характеристики степени окисленности углей
использовали статическую обменную емкость (СОЕ)
по щелочи, которая для слабоокисленных АУ состав-
ляла 0,3 – 0,8 мг-экв./г. Во втором случае уголь выдер-
живали в разбавленной азотной кислоте (1:3) на водя-
ной бане в течение 4 ч. Полученные угли имели на по-
верхности большее количество протоногенных групп
(СОЕ = 2,0 мг-экв./г).
Приготовление Pd/С-катализаторов включает в себя
нанесение активного компонента с одновременным
восстановлением, ведущим к образованию металличе-
ского палладия или его металлокомплексов на поверх-
ности углей СКН и КАУ. Закрепление палладия на
поверхности углеродного носителя осуществляется
при этом благодаря адсорбционному и химическому
взаимодействию.
Катализаторы синтезировали следующим образом:
навески углей (2 г) СКН или КАУ, окисленных и не-
окисленных, заливали раствором хлоридного ком-
плекса H2PdCl4 (концентрация по PdCl2 – 0,01 н) в
0,01 н HCl (100 мл) и адсорбировали в течение 3 ч,
периодически перемешивая. За это время происходи-
ло практически полное поглощение металла из рас-
твора углем. Выбранная кислотность среды (0,01 н)
является оптимальной для восстановления металла
углем. Известно [9, 13], что при низкой кислотности
среды возможен гидролиз соли палладия, при высо-
кой – палладий на АУ не восстанавливается. После
этого растворы отфильтровывали, а полученные об-
разцы катализаторов сушили при 120 °С. При приго-
товлении катализаторов использовали мас. доли на-
несенного металла от 0,1 до 1 %.
Активность образцов Кт в модельной реакции
окисления Н2 кислородом изучали на установке про-
точного типа при атмосферном давлении в избытке О2
(1 % Н2, 20 % О2, 79 % Аr). Объемная скорость реакци-
онной смеси составляла 0,5 л/мин, навеска катализато-
ра – 0,5 г. Для анализа исходной газовой смеси и про-
дуктов реакции использовали газовый хроматограф
ЛХМ-8МД с детектором по теплопроводности.
В работе исследованы: пористая структура угле-
родных носителей (СКН и КАУ) и химическое состоя-
ние нанесённого палладия, поскольку именно эти ха-
рактеристики определяют, в основном, каталитические
свойства полученных образцов. Пористую структуру
носителей изучали методами ртутной порометрии на
приборе ”Pore Sizers-9700” фирмы ”Micromeritics” и по
адсорбции бензола. Кроме того, измеряли удельную
поверхность образцов по аргону и оценивали поверх-
ность мезопор. Характеристики пористой структуры
углей СКН и КАУ, окисленных и неокисленных, при-
ведены в таблице.
Химическое состояние палладия, нанесенного на
АУ, определяли методом рентгеновской фотоэлектрон-
ной спектроскопи (РФЭС) на приборе IEE-15 фирмы
”Varian” с алюминиевым анодом. Спектры калибровали
по 1S-линии углерода (284,3 эВ) активных углей. По-
грешность определения энергии связи (Есв) составляла
± 0,2 эВ. Предварительными опытами было установ-
лено, что в процессе съемки спектров химическое со-
стояние адсорбированного металла не изменялось.
Катализ и нефтехимия, 2003, №11 53
Характеристики пористой структуры носителей ка-
тализаторов
Объем, см3/г
Удельная
поверх-
ность, м2/г Образец угля
мик-
ропор
мезо-
пор
Суммар-
ный объ-
ем пор,
см3/г
мезо
пор
пор
по Ar
0,46
0,58
1,17
10
0
980
0,41 0,52 1,06 91 892
СКН
неокисленный
окисленный HNO3
окисленный воздухом
0,44 0,55 1,11 95 932
0,16
0,36
0,71
11
0
510
0,14 0,32 0,64 99 459
КАУ
неокисленный
окисленный HNO3
окисленный воздухом
0,15 0,34 0,67 10
5
485
К другим физико-химическим свойствам Кт,
влияющим на каталитическую активность, следует
отнести дисперсность восстановленного металла. Так,
при сорбции палладия на неокисленных АУ происхо-
дит восстановление ионов палладия до металла с обра-
зованием пористой пленки, напоминающей гальвани-
ческое покрытие. На окисленных АУ восстановление
до металла происходит лишь на сохранившихся после
окисления углей активных (неокисленных) участках
поверхности [15] в виде мелкодисперсной порошкооб-
разной фазы.
Результаты и обсуждение
Анализ данных, приведенных в таблице, показал,
что угли СКН обладают более развитой пористостью
по сравнению с КАУ, за исключением удельной по-
верхности мезопор, которая приблизительно одинако-
ва для обоих типов образцов. Вместе с тем существен-
но различаются объемы микро- и мезопор. Удельная
поверхность по аргону углей СКН (980 м2/г) примерно
в 1,9 раза выше, чем у КАУ (510 м2/г). Окисление уг-
лей приводит к незначительному уменьшению их по-
ристости. Следует отметить, что для катализа реакций
гидрирования особое значение имеет наличие у вы-
бранных носителей микро- и мезопор с радиусами 5 –
8 и 30 – 70 нм соответственно [9].
Изучение методом РФЭС химического состояния
палладия, сорбированного на АУ (рис. 1), показало, что
его основное состояние на неокисленных углях харак-
теризуется полосой 335,7 эВ. Эта полоса практически
совпадает с линией металлического палладия 335,7 –
335,8 эВ. В спектрах палладия на окисленных углях
проявляются три полосы, отвечающие энергии связи
электронов палладия 3d5/2: интенсивная при 337,0 эВ и
более слабые – 339,6 и 335,7 эВ. По отношению к ли-
ниям палладия в индивидуальных соединениях
K2PdCl4 (338,4 эВ) и PdCl2 (337,5 – 337,9 эВ) [17] для
основной полосы адсорбированного состояния наблю-
дается смещение в область более низких энергий, что
свидетельствует о значительном взаимодействии иона
палладия с углеродной матрицей с образованием
прочного поверхностного комплекса, характеризую-
щегося переносом заряда с матрицы угля на палладий.
Возможность образования таких комплексов обсужда-
лась в работе [14], в которой представлены результаты
изучения закономерности адсорбции H2PdCl4 на раз-
личных углеродных носителях.
Pd 3d5/2
K2PdCl4
PdCl2
Pd0
Pd/CKHнеокисленный или
Pd/KAУнеокисленный
Pd/CKHокисленный или
Pd/КАУокисленный
340 338 336 334
Есв., эВ
Рис. 1. Штрих-диаграммы РФЭ-спектров палладия в ин-
дивидуальных соединениях и адсорбированного на АУ
из соляно-кислых растворов
Состояние палладия с энергией связи 337,0 эВ,
фиксируемое на окисленных АУ, близко к состоянию
Pd(I) в комплексе Pd2Cl2 – графит [18]. Cостояние с
Есв= 339,6 эВ идентифицировано в работе [14] как от-
вечающее взаимодействию иона [PdCl4]2– с электроно-
дефицитными участками АУ. Слабая линия 335,7 эВ в
РФЭС палладия, нанесенного на окисленные АУ, обу-
словлена частичным восстановлением его ионов до
металла. Таким образом, адсорбция палладия на окис-
ленных углях приводит к образованию поверхностных
металлокомплексов, содержащих анионы Cl–, а также
металлической фазы на неокисленных участках по-
верхности.
При исследовании каталитической активности из-
меряли степень превращения Н2 при взаимодействии
с О2 на различных образцах Кт в зависимости от тем-
пературы и количества нанесенного палладия. Изуче-
ние каталитической активности Кт на чистых углях
показало, что сами носители (СКН и КАУ) в неокис-
54 Катализ и нефтехимия, 2003, №11
ленной и окисленной формах в реакции окисления Н2
неактивны.
На рис. 2 показано изменение степени превращения
Н2 при взаимодействии с кислородом в зависимости от
температуры на образцах Кт с разным количеством
палладия (мас. доля, %), нанесенного на неокисленный
СКН. Это свидетельствует о том, что фаза палладия,
восстановленного до металла, проявляет Кт-актив-
ность в исследуемой реакции, причем она последова-
тельно возрастает с увеличением количества нанесен-
ного металла. Так, если для образца Pd/С-катализатора,
содержащего мас. доли 0,1 % палладия 100 % - е пре-
вращение Н2 в Н2О достигается при 420 К, то для об-
разца Кт (мас. долей палладия 0,5 %) оно реализуется
при 340 К, а для образца с мас. долей 1 % палладия –
при 320 К. Следовательно, максимальная Кт-актив-
ность для неокисленных образцов Pd/СКН достигается
при содержании мас. долей нанесенного металла 1 %.
Рис. 2. Зависимость степени превращения Н2 в Н2О от
температуры на Pd/СКН неок.исленных катализаторах с
различным количеством нанесенного палладия (мас. до-
лей Pd, %): 1 – 0,1; 2 – 0,5 ; 3 – 1,0
Рис. 3. Зависимость степени превращения Н2 в Н2О от
температуры на Pd/С-катализаторах с различными
носителями (мас. доля нанесенного Pd 1 %): 1 – Pd/СКН
неокисленный; 2 – Pd/КАУ неокисленный; 3 –
Pd/КАУокисленный; 4 – Pd/СКН окисленный
На рис. 3 представлена зависимость степени пре-
вращения Н2 в Н2О от температуры на образцах Кт с
разными носителями (окисленных и неокисленных
СКН и неокисленных КАУ) и одинаковым количест-
вом сорбированного палладия (мас. долей 1 %). Мак-
симальную Кт-активность проявляют образцы на не-
окисленных носителях СКН и КАУ (кривые 1 и 2),
причем активность неокисленных Pd/СКН несколько
выше, чем неокисленных Pd/КАУ. Катализаторы на
основе окисленных носителей СКН и КАУ проявляют
примерно одинаковую низкую Кт-активность (кривые
3 и 4).
Среди факторов, влияющих на Кт-активность Pd/С-
катализаторов на различных носителях, следует выде-
лить пористую структуру углей и химическое состоя-
ние нанесенного палладия. Развитая поверхность мик-
ро- и мезопор углей неокисленных СКН по сравнению
с неокисленными КАУ, безусловно, определяет более
высокую каталитическую активность нанесенного ка-
тализатора на основе угля СКН. Более высокая актив-
ность Кт на неокисленных носителях СКН и КАУ обу-
словлена, вероятно, различным химическим состояни-
ем нанесенного палладия на неокисленных и окислен-
ных углях.
Кт-активность образцов на неокисленных носите-
лях вызвана наличием фазы восстановленного до ме-
талла палладия. Металлокомплексная форма сорбиро-
ванного на окисленных АУ СКН и КАУ палладия яв-
ляется неактивной в реакции окисления Н2. Невысокая
Кт-активность образцов окисленных Pd/СКН и
Pd/КАУ объясняется присутствием небольшого коли-
чества восстановленного металла на неокисленных
участках поверхности носителей.
Рис. 4. Зависимость степени превращения Н2 в Н2О от
температуры на Pd/СКН окисленных катализаторах (мас.
доля Pd 1%) до (1) и после (2) обработки в токе водорода
Для повышения активности полученных на окис-
ленных носителях катализаторов было проведено
предварительное довосстановление их в среде водоро-
да. На основе полученных данных построены зависи-
мости (рис. 4) степени превращения Н2 в Н2О на об-
разцах Кт Pd/СКН (окисленный) (количество мас. до-
лей сорбированного палладия составляло 1 %) до (кри-
вая 1) и после (кривая 2) процесса активации водоро-
0
20
40
60
80
100
250 300 350 400 450
T, K
С
те
пе
нь
п
ре
вр
ащ
ен
ия
, %
2
3
1
0
20
40
60
80
100
300 350 400 450 500 550 600
T, K
С
те
пе
нь
п
ре
вр
ащ
ен
ия
,
%
1
2 3 4
4 0
20
40
60
80
100
250 300 350 400 450 500 550 600
T, K
С
те
пе
нь
п
ре
вр
ащ
ен
ия
, %
12
Катализ и нефтехимия, 2003, №11 55
дом от температуры. После обработки водородом ка-
тализатор Pd/СКН (окисленный) становился более ак-
тивным (рис. 4, кривая 2). При 330 К степень превра-
щения Н2 в Н2О для образца Кт, активированного во-
дородом, составила 95 % (кривая 2), тогда как для не-
активированного образца такая степень превращения
достижима лишь при температуре 520 К (кривая 1).
Такое повышение Кт-активности образцов
Pd/СКН (окисленного) может быть связано с восста-
новлением поверхностных комплексов палладия до
металла. Образующаяся в этом случае металлическая
фаза характеризуется более высокой дисперсностью,
чем на неокисленных носителях, поскольку присутст-
вующие на поверхности окисленных углей кислород-
содержащие функциональные группы (хинонные,
фенольные, лактонные, карбоксильные и др.) препят-
ствуют срастанию и укрупнению частиц восстанов-
ленного палладия [3, 15].
Выводы
1. Исследована каталитическая активность нане-
сенных на активные угли (СКН и КАУ) палладиевых
катализаторов в модельной реакции окисления водо-
рода. Каталитически активной фазой в реакции окис-
ления Н2 является восстановленный на поверхности
активных углей до металла палладий. Максимальную
каталитическую активность проявляют образцы с со-
держанием мас. долей нанесенного палладия 1,0 % .
2. Каталитическая активность образцов на разных
носителях (СКН и КАУ, неокисленных и окисленных)
определяется пористой структурой углей и химиче-
ским состоянием нанесенного палладия. Так, адсорби-
рованный на окисленных углях в виде металлоком-
плексов палладий каталитически неактивен в иссле-
дуемой реакции.
3. Активирование в токе водорода Pd/C-катали-
заторов на основе окисленных углей повышает их ка-
талитическую активность за счет восстановления ме-
таллокомплексов палладия на углях и формирования
мелкодисперсной фазы металла.
Литература
1. Дзисько В.А., Основы методов приготовления
катализаторов, Новосибирск, Наука, 1983.
2. Стайлз Э.Б., Носители и нанесённые катализа-
торы. Теория и практика, Москва, Химия, 1991.
3. Тарковская И.А., Окисленный уголь, Киев, Наук.
думка, 1981.
4. Семиколенов В.А., Успехи химии,1992, 61(2),
320–331.
5. Яцимирский В.К., Болдырева Н.А., Цапюк Г.Г.,
Ищенко О.В., Вісн. Київ. ун-ту, Хімія, 1998, (35), 11–13.
6. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Физико-химичес-
кие основы синтеза окисных катализаторов, Новоси-
бирск, Наука, 1978.
7. Грязнов В.М., Орехова Н.В., Катализ благород-
ными металлами, Москва, Наука, 1989.
8. Тарасенко Ю.А., Багреев А.А., Яценко В.В.,
Журн. физ. химии, 1993, 67 (11), 2328–2332.
9. Тарасенко Ю.А., Багреев А.А., Стрелко В.В. и
др., Укр. хим. журн.,1994, 60 (8), 559–564.
10. Tarasenko Yu., Bagreev А., Proc. Int. Conf. “3rd
World Congress on Oxidation Catalysis”, San Diego,
USA, 1997, 5.
11. Стрелко В.В., Тарасенко Ю.А., Лаврененко-
Омецинская Е.Д., Багреев А.А., Укр. хим. журн, 1991,
57 (10), 1065–1069.
12. Николаев В.Г., Стрелко В.В., Гемосорбция на
активированных углях, Киев, Наук. думка, 1979.
13. Тарковская И.А., Тихонова Л.П., Томашевская
А.Н. и др., Укр. хим. журн, 1995, 61, (6), 93–98.
14. Симонов П.А., Семиколенов В.А., Лихолобов
В.А. и др., Изв. АН СССР. Сер. хим., 1988, (12), 2719–
2722.
15. Coloma F., Fierro J.L., Rodriguez-Reinoso F.,
Langmuir, 1994, 10 (3), 750–755.
16. Tarasenko Yu.A., Bagreev A.A., Strelko V.V.,
“Hydrometallurgy – 94” (Papers Int. Conf.), Cambridge,
England, Chapman and Hall, 1994, 517–527.
17. Нефедов В.И., Рентгеновская спектроскопия
химических соединений, Москва, Химия, 1984.
18. Темкин О.Н., Брук Л.Г., Успехи химии, 1983, 52
(2), 206–210.
Поступила в редакцию 13 мая 2002 г.
56 Катализ и нефтехимия, 2003, №11
Синтез і дослідження нанесених на активоване вугілля
Pd/C-каталізаторів у модельній реакції
окиснення водню
Ю.О. Тарасенкоа, Н.О. Болдиреваб, І.П. Герасимюка, В.Ф. Лапкоа, В.К. Яцимірськийб
аІнститут сорбції та проблем ендоекології НАН України,
Україна, 03680 Київ 164, вул.. Генерала Наумова, 13; факс: 452-93-27;
бКиївський національний університет імені Тараса Шевченка,
Україна, 01033 Київ 33, вул. Володимирська, 64; факс: 234-61-66.
Методом відновної сорбції синтезовано нанесені на активоване вугілля СКН і КАВ паладієві каталіза-
тори та вивчені їх фізико-хімічні характеристики. Досліджено каталітичні властивості одержаних ката-
лізаторів, нанесених на вуглецеві сорбенти в окисненій та неокисненій формах. Показано, що каталіти-
чна активність у реакції окиснення Н2 вище для Pd/С-каталізаторів на носіях в неокислених формах на
відміну від окислених, що обумовлено різним хімічним станом нанесеного паладію.
Synthesis and studying of Palladium Supported Catalysts
on Active Carbons in model reaction of hydrogen oxidation
Y.A. Tarasenkoa, N.A. Boldyrevab, I.P. Gerasimuka, V.F. Lapkoa, V.K. Yatsemirskiyb
aInstitute of Sorption and Problem Endoecology, National Academy of Sciences of Ukraine
Gen. Naumov Str., 13, Kiev 164, 03680,Ukraine; Fax: 452-93-27;
bKiev National University of T. Shevchenko,
Vladimirskaya Str., 64, Kiev 33, 01033, Ukraine; Fax: 234-61-66.
The Palladium Supported Catalysts have been obtained on Active Carbons by method of reductive sorption and
their physical-chemical characteristics have been studied. The catalytic properties of Palladium Catalysts, sup-
ported on Active Carbons SCN and CAC in oxidized and unoxidized forms have been investigated. It has been
shown that due to various chemical state of supported palladium catalytic activity in reaction of oxidation H2 is
higher for Pd/C-catalysts on carriers in unoxidized forms in comparison with oxidized forms.
УВАГА! ВІДОМОСТІ ІЗ ПЕРШИХ РУК:
НАДІЙНИЙ ”ОДЯГ” ДЛЯ МЕТАЛЕВИХ ТРУБ!
Водостійке покриття для металевих труб на основі
епоксіпраймера і поліетиленової композиційної плівки “Термізол”.
В лабораторії “Старіння та стабілізації покрить” ІБОНХ НАН України розроблено і впроваджено у
виробництво двошарову плівку “Термізол” з високою адгезією до модифікованого еластичного
епоксипраймера ЕП-0010М.
Технологічний процес нанесення покриття на труби включає такі операції:
- нанесення епоксипраймера (валками або розпиленням);
- намотка з натягом ( по спіралі) двошарової плівки “Термізол”;
- надання часу для формування покриття.
Технічні показники:
Температура експлуатації, °С Від -60 до +90 °С
Адгезія до сталі, кгс/см, не менше 6,0
Товщина праймування, мм, не більше 0,1
Товщина полімерного покриття, мм
- в один шар,
- у два шари.
1,1
2.2
мінімальна температура формування покриття, °С 10
Час формування покриття, год, не менше 12
Телефон 559-70-24
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-3758 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-01T12:24:55Z |
| publishDate | 2003 |
| publisher | Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Тарасенко, Ю.А. Болдырева, Н.А. Герасимюк, И.П. Лапко, В.Ф. Яцимирский, В.К. 2009-07-10T08:20:07Z 2009-07-10T08:20:07Z 2003 Синтез и исследование нанесенных на активные угли Pd/C-катализаторов в модельной реакции окисления водорода / Ю.А. Тарасенко, Н.А. Болдырева, И.П. Герасимюк, В.Ф. Лапко, В.К. Яцимирский // Катализ и нефтехимия. — 2003. — № 11. — С. 51-56. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3758 541.183.5 Методом восстановительной сорбции синтезированы нанесенные на активные угли СКН и КАУ палладиевые катализаторы, изучены их физико-химические характеристики. Исследованы каталитические свойства полученных катализаторов, нанесенных на углеродные сорбенты в окисленной и неокисленной формах. Показано, что каталитическая активность в реакции окисления Н2 выше для Pd/С-катализаторов на носителях в неокисленных формах по сравнению с окисленными, что обусловлено различным химическим состоянием нанесенного палладия. Методом відновної сорбції синтезовано нанесені на активоване вугілля СКН і КАВ паладієві каталізатори та вивчені їх фізико-хімічні характеристики. Досліджено каталітичні властивості одержаних каталізаторів, нанесених на вуглецеві сорбенти в окисненій та неокисненій формах. Показано, що каталітична активність у реакції окиснення Н2 вище для Pd/С-каталізаторів на носіях в неокислених формах на відміну від окислених, що обумовлено різним хімічним станом нанесеного паладію. The Palladium Supported Catalysts have been obtained on Active Carbons by method of reductive sorption and their physical-chemical characteristics have been studied. The catalytic properties of Palladium Catalysts, supported on Active Carbons SCN and CAC in oxidized and unoxidized forms have been investigated. It has been shown that due to various chemical state of supported palladium catalytic activity in reaction of oxidation H2 is higher for Pd/C-catalysts on carriers in unoxidized forms in comparison with oxidized forms. ru Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України Синтез и исследование нанесенных на активные угли Pd/C-катализаторов в модельной реакции окисления водорода Синтез і дослідження нанесених на активоване вугілля Pd/C-каталізаторів у модельній реакції окиснення водню Synthesis and studying of Palladium Supported Catalysts on Active Carbons in model reaction of hydrogen oxidation Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез и исследование нанесенных на активные угли Pd/C-катализаторов в модельной реакции окисления водорода Тарасенко, Ю.А. Болдырева, Н.А. Герасимюк, И.П. Лапко, В.Ф. Яцимирский, В.К. |
| title | Синтез и исследование нанесенных на активные угли Pd/C-катализаторов в модельной реакции окисления водорода |
| title_alt | Синтез і дослідження нанесених на активоване вугілля Pd/C-каталізаторів у модельній реакції окиснення водню Synthesis and studying of Palladium Supported Catalysts on Active Carbons in model reaction of hydrogen oxidation |
| title_full | Синтез и исследование нанесенных на активные угли Pd/C-катализаторов в модельной реакции окисления водорода |
| title_fullStr | Синтез и исследование нанесенных на активные угли Pd/C-катализаторов в модельной реакции окисления водорода |
| title_full_unstemmed | Синтез и исследование нанесенных на активные угли Pd/C-катализаторов в модельной реакции окисления водорода |
| title_short | Синтез и исследование нанесенных на активные угли Pd/C-катализаторов в модельной реакции окисления водорода |
| title_sort | синтез и исследование нанесенных на активные угли pd/c-катализаторов в модельной реакции окисления водорода |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3758 |
| work_keys_str_mv | AT tarasenkoûa sinteziissledovanienanesennyhnaaktivnyeuglipdckatalizatorovvmodelʹnoireakciiokisleniâvodoroda AT boldyrevana sinteziissledovanienanesennyhnaaktivnyeuglipdckatalizatorovvmodelʹnoireakciiokisleniâvodoroda AT gerasimûkip sinteziissledovanienanesennyhnaaktivnyeuglipdckatalizatorovvmodelʹnoireakciiokisleniâvodoroda AT lapkovf sinteziissledovanienanesennyhnaaktivnyeuglipdckatalizatorovvmodelʹnoireakciiokisleniâvodoroda AT âcimirskiivk sinteziissledovanienanesennyhnaaktivnyeuglipdckatalizatorovvmodelʹnoireakciiokisleniâvodoroda AT tarasenkoûa sintezídoslídžennânanesenihnaaktivovanevugíllâpdckatalízatorívumodelʹníireakcííokisnennâvodnû AT boldyrevana sintezídoslídžennânanesenihnaaktivovanevugíllâpdckatalízatorívumodelʹníireakcííokisnennâvodnû AT gerasimûkip sintezídoslídžennânanesenihnaaktivovanevugíllâpdckatalízatorívumodelʹníireakcííokisnennâvodnû AT lapkovf sintezídoslídžennânanesenihnaaktivovanevugíllâpdckatalízatorívumodelʹníireakcííokisnennâvodnû AT âcimirskiivk sintezídoslídžennânanesenihnaaktivovanevugíllâpdckatalízatorívumodelʹníireakcííokisnennâvodnû AT tarasenkoûa synthesisandstudyingofpalladiumsupportedcatalystsonactivecarbonsinmodelreactionofhydrogenoxidation AT boldyrevana synthesisandstudyingofpalladiumsupportedcatalystsonactivecarbonsinmodelreactionofhydrogenoxidation AT gerasimûkip synthesisandstudyingofpalladiumsupportedcatalystsonactivecarbonsinmodelreactionofhydrogenoxidation AT lapkovf synthesisandstudyingofpalladiumsupportedcatalystsonactivecarbonsinmodelreactionofhydrogenoxidation AT âcimirskiivk synthesisandstudyingofpalladiumsupportedcatalystsonactivecarbonsinmodelreactionofhydrogenoxidation |