Взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами
Досліджено взаємодію 3-(4-нітрофеніл)- та 3-(2-тіазоліл)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами. Показано, що незалежно від умов проведення реакції відбувається розкриття піранового циклу та алкілювання фенольного гідроксилу. Запропоновано зручний метод отримання 2-арил(гетарил)-3-(2-алкоксифеніл)а...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Дата: | 2011 |
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2011
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/38556 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами / О.В. Шабликіна, В.В. Іщенко, В.П. Хиля // Доп. НАН України. — 2011. — № 8. — С. 130-135. — Бібліогр.: 6 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860091175523844096 |
|---|---|
| author | Шабликіна, О.В. Іщенко, В.В. Хиля, В.П. |
| author_facet | Шабликіна, О.В. Іщенко, В.В. Хиля, В.П. |
| citation_txt | Взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами / О.В. Шабликіна, В.В. Іщенко, В.П. Хиля // Доп. НАН України. — 2011. — № 8. — С. 130-135. — Бібліогр.: 6 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | Досліджено взаємодію 3-(4-нітрофеніл)- та 3-(2-тіазоліл)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами. Показано, що незалежно від умов проведення реакції відбувається розкриття піранового циклу та алкілювання фенольного гідроксилу. Запропоновано зручний метод отримання 2-арил(гетарил)-3-(2-алкоксифеніл)акрилонітрилів з алкоксильними замісниками різної природи.
The interaction between 3-(4-nitrophenyl)-, 3-(2-thiazolyl)-2-iminocoumarins and the agents of alkylation is investigated. It is shown that the opening of a pyrane cycle and the phenolic hydroxyl alkylation occur in this reaction. A convenient method of derivation of 2-aryl(hetaryl)-3-(2-alkoxyphenyl)acrylonitriles with different alkoxy substituents is offered.
|
| first_indexed | 2025-12-07T17:23:03Z |
| format | Article |
| fulltext |
547.814.5+547.339.2
© 2011
О.В. Шабликiна, В.В. Iщенко,
член-кореспондент НАН України В. П. Хиля
Взаємодiя 3-арил(гетарил)-2-iмiнокумаринiв
з алкiлюючими агентами
Дослiджено взаємодiю 3-(4-нiтрофенiл)- та 3-(2-тiазолiл)-2-iмiнокумаринiв з алкi-
люючими агентами. Показано, що незалежно вiд умов проведення реакцiї вiдбуваєть-
ся розкриття пiранового циклу та алкiлювання фенольного гiдроксилу. Запропоновано
зручний метод отримання 2-арил(гетарил)-3-(2-алкоксифенiл)акрилонiтрилiв з алко-
ксильними замiсниками рiзної природи.
Як вiдомо, рiзноманiтнi похiднi, особливо гетероциклiчнi, кумаринiв та 2-iмiнокумаринiв,
виявляють як цiннi спектральнi властивостi, так i високу рiзнопланову бiологiчну актив-
нiсть [1]. Їх взаємодiя з нiтрогеновмiсними нуклеофiлами дозволила отримати рiзноманiтнi
гетероциклiчнi системи i зробила перспективним застосування 2-iмiнокумаринiв в органi-
чному синтезi. Слiд вiдзначити, що такi реакцiї можуть проходити або як рециклiзацiї [2],
або зi збереженням пiранового циклу [3]. Також без розкриття циклу вiдбувається N-аци-
лювання 2-iмiнокумаринiв ангiдридами i хлорангiдридами кислот [4]. Реакцiї алкiлування
iмiнокумаринiв дослiджено значно менше i зовсiм не вивчалася взаємодiя їх гетероциклiч-
них аналогiв з алкiлюючими агентами. Саме тому нами дослiджено можливiсть i напрям
взаємодiї 2-iмiнокумаринiв з ароматичним i/або гетероциклiчним замiсниками у 3-му поло-
женнi з алкiлюючими агентами за рiзних умов.
Обранi нами сполуки 1–3 синтезували за класичним, характерним для цього класу спо-
лук, методом, а саме взаємодiєю вiдповiдних арил(гетарил)ацетонiтрилiв з похiдними са-
лiцилових альдегiдiв [5]:
Як вiдомо з лiтератури, реакцiя 7-дiетиламiно-3-цiано-2-iмiнокумарина з диметил- й
дiетилсульфатом у водно-спиртовому середовищi може проходити як зi збереженням цик-
лу N-алкiлювання, так i з розкриттям О-алкiлювання [6]. У першому випадку, як основа
в реакцiї алкiлування використаний карбонат натрiю, в другому — бiльш сильна основа,
гiдрооксид натрiю.
130 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2011, №8
Ми показали, що незалежно вiд застосованої основи при обробцi 2-iмiнокумаринiв 1–3
диметилсульфатом в водному або водно-спиртовому середовищi, а також у водному дiок-
санi, реакцiя проходить з розкриттям циклу i вiдбувається О-алкiлювання з утворенням
2-R-3-(2-метоксифенiл)-акрилонiтрилiв 4а–6а. Про це однозначно свiдчить наявнiсть в IЧ-
спектрах смуги поглинання C≡N-зв’язку та зникнення смуги поглинання зв’язку C=N,
порiвняно зi спектром вихiдного iмiнокумарину (табл. 1).
Навiть при проведеннi реакцiї в бiльш м’яких умовах: в абсолютному ацетонi в присут-
ностi поташу як основи алкiлювання супроводжується розкриттям циклу. Вочевидь, силь-
ний електроноакцепторний нiтрофенiльний або тiазольний замiсник сприяє розкриттю ци-
клу, навiть пiд дiєю досить слабких основ. Однак безсумнiвними перевагами проведення
реакцiї у вказаних умовах є збiльшення виходу та чистоти продукту, зменшення часу про-
ходження реакцiї (у бiльшостi випадкiв вiн становить 1–1,5 год), а також можливiсть за-
стосування рiзноманiтних алкiлюючих агентiв. Так, крiм похiдних 4а–6а, були синтезованi
акрилонiтрили 4а–в, 5а–в, 6а, в. Швидкiсть та вихiд цiєї реакцiї залежать бiльшою мiрою
вiд активностi алкiлюючого агента, тобто зменшуються у випадку 3-хлорбензилхлориду
порiвняно з бiльш реакцiйноздатними диметилсульфатом та метилбромацетатом:
Замiщенi акрилонiтрили типу 4–6 можуть бути отриманi й iншими методами, наприк-
лад, конденсацiєю 2-алкоксибензальдегiдiв з метиленактивними ацетонiтрилами. Але алкi-
лювання доступних 2-iмiнокумаринiв, особливо деякими менш активними реагентами, на-
приклад, бензилхлоридами, вiдбувається швидше та зi значно бiльшим виходом, нiж синтез
2-алкоксибензальдегiдiв алкiлюванням салiцилових альдегiдiв.
У табл. 1 наведено 1Н ЯМР та IЧ-спектри вихiдних речовин та отриманих продуктiв;
данi IЧ спектроскопiї свiдчать на користь нециклiчної будови речовин 4а–в, 5а–в, 6а, в.
Здiйснити гiдролiз стiйкої до дiї нуклеофiлiв нiтрильної групи у сполуках 4а–в, 5а–в,
6а, в у лужному середовищi не вдалося. Тривала обробка водним розчином гiдрооксиду
натрiю призводить лише до деструкцiї речовини. Але естерна група сполук 4в, 5в може
бути селективно перетворена на вiльну карбоксигрупу в умовах кислотного гiдролiзу:
Збереження CN-групи пiдтверджене як даними IЧ спектроскопiї (див. табл. 1), так i да-
ними елементного аналiзу (табл. 2).
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2011, №8 131
Таблиця 1. Спектральнi характеристики сполук 1–7
Спо-
лука
Данi спектрiв 1Н ЯМР, м. ч., J , Гц (розчинник — DMSO-D6) Частота
поглинання
груп C=N C≡N
та C=O
у спектрах IЧ,
см−1, KBr
Н-4 2-iмiноку-
маринiв 1–3 /
Н-3 акрилонi-
трилiв 4–8
(с)
Протони бензенового циклу
2-iмiнокумаринiв 1–3 / фенiленового
фрагмента акрилонiтрилiв 4–8, J = 8 Гц
Протони залишкiв
4-нiтрофенiл,
4-метилтiазол-2-iл
та бензотiазол-2-iл
Протони NH
iмiнокумаринiв 1–3 /
2-алкоксильного
замiсника
акрилонiтрилiв 4–8
H-5 / Н-6′
(д)
H-6 / Н-5′
(т)
H-7 / Н-4′
(т)
H-8 / Н-3′
(д)
1 8,17 7,55 7,16 7,41 7,12 8,01 (2Н, уш. д, J 6,5, Н-2, Н-6), 7,66 (1Н, уш. с) 1655 (C=N)
8,24 (2Н, д, J 8, Н-3, Н-5)
2 8,58 7,66 7,18 7,44 7,20 2,5 (3Н, с, СН3), 8,43 (1Н, уш. с) 1661 (C=N)
7,2 (1Н, с, Н-5)
3 8,75 7,76 7,23 7,41 7,22 7,52 (2Н, м, Н-5, Н-6), 8,72 (1Н, уш. с) 1665 (C=N)
8,03 (2Н, д, J 8, Н-4, Н-7)
4а 8,21 8,03 7,09 7,51 7,13 7,96 (2Н, д, J 8, Н-2, Н-6), 3,91 (3Н, с, СН3), 2223 (C≡N)
8,31 (2Н, д, J 8, Н-3, Н-5)
4б 8,32 8,08 7,14 7,51 7,19 7,97 (2Н, д, J 8,5, Н-2, Н-6), 5,27 (2Н, с, СН2), 2217 (C≡N)
8,38 (2Н, д, J 8,5, Н-3, Н-5) 7,36 (1Н, уш. д, J 8,5, Н-6),
7,38–7,44 (2Н, м, Н-4, Н-5),
7,54 (1Н, уш. с, Н-2)
4в 8,37 8,12 7,18 7,52 7,10 7,99 (2Н, д, J 8,5, Н-2, Н-6), 3,79 (3Н, с, СН3), 2223 (C≡N),
8,36 (2Н, д, J 8,5, Н-3, Н-5) 4,92 (2Н, с, СН2) 1764 (C=O)
5а 8,39 8,08 7,10 7,53 7,12 2,5 (3Н, с, СН3), 3,93 (3Н, с, СН3), 2213 (C≡N)
7,31 (1Н, с, Н-5)
5б 8,51 8,13 7,12 7,49 7,19 2,46 (3Н, с, СН3), 5,26 (2Н, с, СН2), 2218 (C ≡ N)
7,29 (1Н, с, Н-5) 7,33 (1Н, м, Н-6),
7,33–7,42 (2Н, м, Н-4, Н-5),
7,53 (1Н, уш. с, Н-2)
5в 8,47 8,12 7,13 7,48 7,05 2,46 (3Н, с, СН3), 3,75 (3Н, с, СН3), 2218 (C≡N),
7,31 (1Н, с, Н-5) 4,92 (2Н, с, СН2) 1747 (C=O)
6а 8,58 8,19 7,12 7,46 7,15 7,58 (2Н, м, Н-5, Н-6), 3,97 (3Н, с, СН3) 2225 (C≡N)
8,05 (2Н, д, J 8,5, Н-4, Н-7)
6в 8,68 8,24 7,19 7,49 7,13 7,57 (2Н, м, Н-5, Н-6), 3,77 (3Н, с, СН3), 2227 (C≡N),
8,08 (2Н, м, Н-4, Н-7) 4,96 (2Н, с, СН2) 1745 (C=O)
7 8,35 8,08 7,13 7,50 7,06 8,05 (2Н, д, J 8,5, Н-3, Н-5), 4,76 (2Н, с, СН2), 3192 (О–Н),
7,97 (2Н, д, J 8,5, Н-2, Н-6) 13,04 (1Н, уш. с, СООН) 2227 (C≡N),
1755, 1735 (C=O)
8 8,48 8,12 7,12 7,48 7,03 2,5 (3Н, с, СН3), 4,80 (2Н, с, СН2), 2223 (C≡N),
7,30 (1Н, с, Н-5) 12,95 (1Н, уш. с, СООН) 1716 (C=O)
132
IS
S
N
1
0
2
5
-6
4
1
5
R
epo
rts
o
f
th
e
N
a
tio
n
a
l
A
ca
d
em
y
o
f
S
cien
ces
o
f
U
kra
in
e,
2
0
1
1
,
№
8
Таблиця 2. Характеристики синтезованих сполук 4–8
Сполука Брутто-формула
Елементний склад,
знайдено / розраховано, % Т. пл., ◦С Вихiд, %
С H Hal N S
4а C16H12N2O3 68,88 / 68,57 4,43 / 4,32 — 10,17 / 9,99 — 192–193 86
4б C22H15ClN2O3 67,93 / 67,61 4,11 / 3,87 9,15 / 9,07 7,45 / 7,17 — 141–142 92
4в C18H14N2O5 64,15 / 63,90 4,37 / 4,17 — 8,55 / 8,28 — 165–166 89
5а C14H12N2OS 65,33 / 65,06 4,97 / 4,72 — 10,99 / 10,93 12,27 / 12,51 95–96 85
5б C20H15ClN2OS 65,74 / 65,48 4,33 / 4,12 9,75 / 9,66 7,87 / 7,64 8,56 / 8,74 121–122 63
5в C16H14N2O3S 61,32 / 61,13 4,63 / 4,49 — 9,04 / 8,91 10,07 / 10,20 227–228 71
6а C17H12N2OS 69,96 / 69,84 4,35 / 4,14 — 9,78 / 9,58 10,86 / 10,97 96–97 72
6в C19H14N2O3S 65,37 / 65,13 4,21 / 4,03 — 8,13 / 7,99 9,02 / 9,15 146–147 65
7 C17H12N2O5 63,05 / 62,96 3,98 / 3,73 — 8,91 / 8,64 — 203–204 78
8 C15H12N2O3S 60,12 / 59,99 4,22 / 4,03 — 9,48 / 9,33 10,53 / 10,68 171–172 74
IS
S
N
1
0
2
5
-6
4
1
5
Д
оп
овiдi
Н
ац
iон
ал
ь
н
ої
ак
адем
iї
н
ау
к
У
к
раїн
и
,
2
0
1
1
,
№
8
133
Цiкаво, що при перетвореннi тiазолiлiмiнокумаринiв 2, 3 на акрилонiтрили 5а–в, 6а, в
iнтенсивне жовте забарвлення зберiгається, але зникає флуоресценцiя. А утворення сполу-
ки 8 при кислотному гiдролiзi сполуки 5в знову призводить до розгорання флуоресценцiї.
Це можна пояснити виникненням, внаслiдок протонування в кислому середовищi, iонiзо-
ваного атома нiтрогену в тiазольному гетероциклi, який виконує роль ауксохромної групи
в хромофорi. Ця група полегшує змiщення електронної густини при взаємодiї з квантами
свiтла, що призводить до зростання флуоресцентної здатностi сполуки 8 порiвняно з 5в.
Це пiдтверджується тим, що при подiбному перетворення сполуки 4в на 7 флуоресценцiя
не виникає, оскiльки в хромофорi, на вiдмiну вiд сполуки 8, не з’являється ауксохромний
атом нiтрогену.
Таким чином, нами показано, що взаємодiя 3-арил(гетарил)-2-iмiнокумаринiв з алкiлю-
ючими агентами навiть у м’яких умовах проходить лише як О-алкiлювання з розкриттям
циклу iмiнокумарину; а також запропонована зручна методика синтезу 2-арил(гетарил)-3-
(2-алкоксифенiл)акрилонiтрилiв, яка дозволяє варiювати в досить широких межах як ге-
тероароматичний, так i О-алкiльний замiсники.
Експериментальна частина. Контроль за проходженням реакцiї та чистотою отри-
маних продуктiв здiйснювався методом ТШХ. Спектри 1Н ЯМР вимiрянi на приладi Varian
Mercury 400, спектри IЧ — на спектрометрi PerKin Elmer BX II. Данi елементного аналiзу,
що отриманi за допомогою приладу Vario Micro Cube, вiдповiдають розрахованим.
Загальна методика синтезу 2-iмiнокумаринiв 1–3. До розчину салiцилового
альдегiду (0,05 моль, 5,33 мл) та 0,05 моль вiдповiдного арил(гетарил)ацетонiтрилу у 30 мл
iзопропилового спирту додавали пiперидин (0,2 еквiвалента для 4-нiтрофенiлацетонiтри-
лу i каталiтичну кiлькiсть у випадку тiазольних похiдних) та нагрiвали на водянiй банi
впродовж 3 год. Реакцiйну сумiш охолоджували, осад iмiнокумарину вiдфiльтровували та
промивали спиртом.
Загальна методика синтезу 2-R-3-(2-алкоксифенiл)акрилонiтрилiв 4а–в,
5а–в, 6а, в. Суспензiю 3 ммоль 2-iмiнокумарину 1–3, 4 ммоль алкiлюючого агента та
6 ммоль поташу в 30 мл ацетону кип’ятили при перемiшуваннi 1–2 год (контроль ТШХ).
Реакцiйну сумiш охолоджували, виливали у 100 мл води, вiдфiльтровували осад та пере-
кристалiзовували iз iзопропилового спирту або сумiшi iзопропиловий спирт — диметил-
формамiд.
Синтез 2-(4-нiтрофенiл)-3-(2-карбоксиметоксифенiл)акрилонiтрилу 7 та
2-(4-метилтiазол-2-iл)-3-(2-карбоксиметоксифенiл)акрилонiтрилу 8. Кип’яти-
ли у сумiшi 1 мл льодяної оцтової кислоти та 1 мл концентрованої соляної кислоти 0,5 г
речовини 4в або 5в 3–4 год. Реакцiйну сумiш охолоджували, вiдфiльтровували осад. Отри-
мана речовина є спектрально чистою.
1. Асимов М.М., Гавриленко В.И., Козма Л. и др. Фотофизические и фотохимические свойства
кумариновых бифлуорофорных молекул // Журн. прикл. спектроскопии. – 1990. – 53, № 2. –
С. 201–207.
2. Коваленко С.М., Зубков В.А., Черных В.П. и др. Рециклизация 2-имино-2H-1-бензопиранов под
действием нуклеофильных реагентов. 1. Новый подход к синтезу 3-(1,3,4-оксади-, тиади- и триазо-
лил-2)кумаринов // Химия гетероцикл. соединений. – 1996. – № 2. – С. 186–192.
3. Borisov A.V., Gorobets N.Yu., Yermolayev S. A. et al. One-pot Microwave-Assisted Synthesis of a Ben-
zo[2,3-c]pyrazol-3(2H)-one Library // J. Combin. Chem. – 2007. – 9, No 6. – P. 909–911.
4. Глозман Ш.М., Жмуренко Л.А., Загоревский В.А. Синтез и химические превращения производных
2-аминохромона // Химико-фармацевт. журн. – 1971. – 5, № 3. – С. 17–21.
134 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2011, №8
5. Czerney P., Hartmann H. Zur Darstellung von 3-Cyanocumarinen // J. für Praktische Chem. – 1981. –
323, H. 4. – S. 691–693.
6. Ткач И.И., Резниченко А. В., Лукьянец Е.А. Взаимодействие 4-диэтиламиномалонового альдегида
с малононитрилом // Химия гетероцикл. соединений. – 1992. – № 8. – С. 1043–1052.
Надiйшло до редакцiї 19.01.2011Київський нацiональний унiверситет
iм. Тараса Шевченка
O.V. Shablykina, V. V. Ishchenko,
Corresponding Member of the NAS of Ukraine V.P. Khilya
Interaction of 3-aryl(hetaryl)-2-iminocoumarins with alkylation agents
The interaction between 3-(4-nitrophenyl)-, 3-(2-thiazolyl)-2-iminocoumarins and the agents of
alkylation is investigated. It is shown that the opening of a pyrane cycle and the phenolic hydroxyl
alkylation occur in this reaction. A convenient method of derivation of 2-aryl(hetaryl)-3-(2-alkoxy-
phenyl)acrylonitriles with different alkoxy substituents is offered.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2011, №8 135
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-38556 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T17:23:03Z |
| publishDate | 2011 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Шабликіна, О.В. Іщенко, В.В. Хиля, В.П. 2012-11-12T17:46:53Z 2012-11-12T17:46:53Z 2011 Взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами / О.В. Шабликіна, В.В. Іщенко, В.П. Хиля // Доп. НАН України. — 2011. — № 8. — С. 130-135. — Бібліогр.: 6 назв. — укр. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/38556 547.814.5+547.339.2 Досліджено взаємодію 3-(4-нітрофеніл)- та 3-(2-тіазоліл)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами. Показано, що незалежно від умов проведення реакції відбувається розкриття піранового циклу та алкілювання фенольного гідроксилу. Запропоновано зручний метод отримання 2-арил(гетарил)-3-(2-алкоксифеніл)акрилонітрилів з алкоксильними замісниками різної природи. The interaction between 3-(4-nitrophenyl)-, 3-(2-thiazolyl)-2-iminocoumarins and the agents of alkylation is investigated. It is shown that the opening of a pyrane cycle and the phenolic hydroxyl alkylation occur in this reaction. A convenient method of derivation of 2-aryl(hetaryl)-3-(2-alkoxyphenyl)acrylonitriles with different alkoxy substituents is offered. uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Хімія Взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами Interaction of 3-aryl(hetaryl)-2-iminocoumarins with alkylation agents Article published earlier |
| spellingShingle | Взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами Шабликіна, О.В. Іщенко, В.В. Хиля, В.П. Хімія |
| title | Взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами |
| title_alt | Interaction of 3-aryl(hetaryl)-2-iminocoumarins with alkylation agents |
| title_full | Взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами |
| title_fullStr | Взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами |
| title_full_unstemmed | Взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами |
| title_short | Взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами |
| title_sort | взаємодія 3-арил(гетарил)-2-імінокумаринів з алкілюючими агентами |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/38556 |
| work_keys_str_mv | AT šablikínaov vzaêmodíâ3arilgetaril2ímínokumarinívzalkílûûčimiagentami AT íŝenkovv vzaêmodíâ3arilgetaril2ímínokumarinívzalkílûûčimiagentami AT hilâvp vzaêmodíâ3arilgetaril2ímínokumarinívzalkílûûčimiagentami AT šablikínaov interactionof3arylhetaryl2iminocoumarinswithalkylationagents AT íŝenkovv interactionof3arylhetaryl2iminocoumarinswithalkylationagents AT hilâvp interactionof3arylhetaryl2iminocoumarinswithalkylationagents |