Исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота
Исследованы кислотность, каталитические свойства и сероустойчивость обогащенных морденитом и химически модифицированных образцов, полученных на основе цеолитовых пород Закарпатья, в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота углеводородами. Показана возможность создания эффек...
Gespeichert in:
| Datum: | 2001 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , , , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
2001
|
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3995 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота / В.П. Стасевич, В.А. Остапюк, М.Г. Марценюк-Кухарук, Л.А. Матковская, Ю.Г. Гольцов, З.В. Смелая, С.Н. Орлик, Ф.М. Бобонич, В.Г. Ильин // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 9-10. — С. 107-112. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859841619961839616 |
|---|---|
| author | Стасевич, В.П. Остапюк, В.А. Марценюк-Кухарук, М.Г. Матковская, Л.А. Гольцов, Ю.Г. Смелая, З.В. Орлик, С.Н. Бобонич, Ф.М. Ильин, В.Г. |
| author_facet | Стасевич, В.П. Остапюк, В.А. Марценюк-Кухарук, М.Г. Матковская, Л.А. Гольцов, Ю.Г. Смелая, З.В. Орлик, С.Н. Бобонич, Ф.М. Ильин, В.Г. |
| citation_txt | Исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота / В.П. Стасевич, В.А. Остапюк, М.Г. Марценюк-Кухарук, Л.А. Матковская, Ю.Г. Гольцов, З.В. Смелая, С.Н. Орлик, Ф.М. Бобонич, В.Г. Ильин // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 9-10. — С. 107-112. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| description | Исследованы кислотность, каталитические свойства и сероустойчивость обогащенных морденитом и химически модифицированных образцов, полученных на основе цеолитовых пород Закарпатья, в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота углеводородами. Показана возможность создания эффективных катализаторов процесса селективного каталитического восстановления, сравнимых с катализаторами на основе синтетических цеолитов типа морденита и пентасила. Выяснены некоторые особенности влияния условий модифицирования на свойства катализаторов, что создает возможность их оптимизации
Досліджено кислотність, каталітичні властивості та сіркостійкість збагачених морденітом і хімічно модифікованих зразків, одержаних на основі цеолітових порід Закарпаття, в процесі селективного каталітичного відновлення оксидів азоту вуглеводнями. Показано можливість створення ефективних каталізаторів процесу селективного каталітичного відновлення, зіставлених з каталізаторами на основі синтетичних цеолітів типу морденіту і пентасилу. З’ясовано деякі особливості впливу умов модифікування на властивості каталізаторів, що створює можливість їх оптимізації.
The acidity, catalytic properties and sulfur dioxide action stability of mordenite enriched and chemically modified samples obtained on the base of zeolite rocks of Zacarpathian region have been investigated in the process of selective reduction of nitrogen oxides by hydrocarbons. Principle possibility to create effective DeNOxprocess catalysts compared with catalysts on the basis of synthetic zeolites of mordenite and pentasil type has been revealed. Some peculiarities of modification conditions influence on the catalyst properties offering scope for their optimization have been elucidated.
|
| first_indexed | 2025-12-07T15:37:15Z |
| format | Article |
| fulltext |
Катализ и нефтехимия, 2001, №9–10 107
УДК541.128.13 © 2001
Исследование кислотности и активности обогащенных
морденитом модифицированных природных цеолитов
в процессе селективного каталитического
восстановления оксидов азота
В.П. Стасевич, В.А. Остапюк, М.Г. Марценюк-Кухарук, Л.А. Матковская,
Ю.Г. Гольцов, З.В. Смелая, С.Н. Орлик, Ф.М. Бобонич, В.Г. Ильин
Институт физической химии им. Л.В.Писаржевского НАН Украины,
Украина, 03039 Киев просп. Науки, 31; факс: (044) 265-62-16
Исследованы кислотность, каталитические свойства и сероустойчивость обогащенных морденитом и
химически модифицированных образцов, полученных на основе цеолитовых пород Закарпатья, в про-
цессе селективного каталитического восстановления оксидов азота углеводородами. Показана возмож-
ность создания эффективных катализаторов процесса селективного каталитического восстановления,
сравнимых с катализаторами на основе синтетических цеолитов типа морденита и пентасила. Выясне-
ны некоторые особенности влияния условий модифицирования на свойства катализаторов, что создает
возможность их оптимизации
Модифицированные цеолиты типа морденита (М),
как и пентасила, активно катализируют селективное
восстановление оксидов азота различными восстано-
вителями (NH3, CnHm). Например, в процессе селектив-
ного каталитического восстановления (СКВ) легкими
углеводородами на водородной форме М (НМ) дости-
гается высокая конверсия до азота [1]. Ранее была по-
казана возможность создания активных катализаторов
процесса СКВ, сопоставимых по свойствам с катализа-
торами на основе синтетического М путем химическо-
го модифицирования, в частности, рекатионирования
Н-формы М-содержащей породы Закарпатского ме-
сторождения [2–4]. Важная особенность каталитиче-
ского действия цеолитов в процессе СКВ – взаимо-
связь с концентрацией сильных кислотных центров
Бренстеда. Оптимальным является сочетание послед-
них с катионами меди, кобальта и церия [ 5 ]. Показано
также, что Н-формы как синтетического, так и природ-
ного М устойчивы в присутствии диоксида серы – вос-
становление NO пропан-бутаном практически не за-
медляется, тогда как активность образцов, модифици-
рованных катионами переходных металлов (Cu, Co,
Cr), значительно снижается, что может быть связано с
хемосорбцией SOx. К получению активных сероустой-
чивых катализаторов приводит введение катионов ще-
лочно-земельных металлов и магния в Н-формы М и
пентасила [6, 7].
В настоящей работе изучены каталитические свой-
ства обогащенных М и химически модифицированных
образцов, полученных на основе цеолитовых пород
Закарпатья, в процессе СКВ.
В качестве исходных использовали образцы при-
родного клиноптилолита (Кл) и морденит-клиноптило-
литовой породы (МКл), с соотношением М и Кл 1:1, из
месторождений Сокирница и Липча в Закарпатье соот-
ветственно; данные об их фазовом и химическом со-
ставах приведены в работах [8, 9]. Обогащение пород
(размер частиц – менее 0,25 мм) М достигали в резуль-
тате структурного превращения Кл → М при гидро-
термальной (ГТ) обработке в щелочно-силикатной
среде. По данным рентгенофазового анализа (дифрак-
тометр ДРОН – 3М, СuKα), во всех полученных образ-
цах преобладает М (до 90–95 %), отсутствует Кл и ми-
нимальное количество аморфного вещества.
Последующие стадии структурного и химического
модифицирования обогащенных М образцов включа-
ли обмен катионов цеолитов (Цт) на NH4
+ в растворе
хлорида аммония (NH4
+ i. e.), то же с последующим
прокаливанием при 500 °С, т. е. декатионирование и
переход к водородной форме (DeCat), деалюминиро-
вание (DeAl) в 0,2–5,0 н растворе соляной (серной) ки-
слоты и рекатионирование (ReCat) сорбцией катионов
Na+ или Са2+ из растворов гидроксида и хлорида соот-
ветственно. Ниже приведены схемы модифицирования
отдельных образцов на основе М, полученного из М-
содержащей породы (МП) и Кл-содержащей породы
(МК) и их обозначения:
ММП → Decat → HO–МП;
ММП → NH4
+ i. e.→ DeAlHCl → ReCatNa+ → DeCat →
→ H1–MП;
ММП → DeCat → DeAlHCl → ReCatNa+ → DeCat →
→ H2–МП;
ММК → NH4
+ i. e.→ DeAl0,2H2SO4 → ReCatNa+ → DeCat
→ H1–RMK;
ММК → DeCat → DeAl5,0H2SO4 → H1–МК;
ММК → DeCat → DeAl0,2H2SO4 → ReCatCa2+ → CaH1–МК;
ММП → DeCat → DeAl0,2H2SO4 → ReCatCa2+ → CaH1–МП.
108 Катализ и нефтехимия, 2001, №9–10
Кислотность обогащенных М модифицированных
образцов оценивали по стандартной методике темпе-
ратурно-программированной десорбции аммиака
(ТПДА): предварительно прогревали в токе гелия при
700 °С, после охлаждения до 100 °С насыщали аммиа-
ком, при этой же температуре отдували физически
сорбированный газ и затем нагревали до 700 °С со ско-
ростью 17–34 град/мин с регистрацией десорбции и
титрованием аммиака соляной кислотой. Для некото-
рых изученных образцов спектры термодесорбции
приведены на рис. 1, в табл. 1 сведены результаты ана-
лиза и расчетов.
Рис. 1. Кривые ТПДА для образцов НО–МП (1), Н1–МП
(2), Cu2–МП (3), Н1–RМК (4), CaН1–МК (5) и
модифицированного синтетического морденита (6); V=
= 26,0-28,5 град/мин – для всех образцов, 17 град/мин –
для Cu2–МП (3)
Характерным является наличие двух максимумов в
спектрах термодесорбции большинства образцов – в
области температур 210–235 и 560–590 °С, соответст-
вующих аммиаку, адсорбированному слабо- и сильно-
кислотными центрами. Общая концентрация кислот-
ных центров для всех образцов практически одинако-
ва – около 1,3 ммоль/г, с примерно равным распреде-
лением центров различной силы. Отличительным при-
знаком синтетического М, модифицированного по-
добным образом (DeCat, DeAl), является более высо-
кая, чем для образцов природного происхождения,
температура обоих эффектов десорбции. Как и следо-
вало ожидать, рекатионирование кальцием привело к
заметному уменьшению числа слабых и сильных ки-
слотных центров в образце (CaH1–МК); последующее
декатионирование подобного образца, полученного на
основе исходного МК, не восстановило их содержание,
более того, существенно (до 525 °С) снизилась темпе-
ратура высокотемпературного эффекта десорбции ам-
миака (H1–RMK). В спектре образца Cu2–МП (Сu2+-
форма образца H2–МП) не наблюдался высокотемпе-
ратурный максимум в области 500–700 °С – следова-
тельно, отсутствуют сильные кислотные центры, а
низкотемпературный пик становится асимметричным
за счет плеча при температуре около 350 °С. Таким
образом, очевидно, в данном процессе появляется не-
которое количество кислотных центров средней силы.
Отмеченные изменения связаны, вероятно, с особен-
ностями кристаллографической локализации катионов
меди в М, со строением и с реакционной способностью
медь-кислородного комплекса, а также с блокировани-
ем активных центров.
Таблица 1. Кислотность и активность обогащенных мор-
денитом М природных цеолитов в процессе СКВ оксида
азота пропан-бутановой смесью 0,0 5% NO + 0,09 % С3-С4
+ 5 %О2 (+ 0,015–0,024 % SO2) + Ar; V = 6000 ч-1; Т – тем-
пература максимума десорбции аммиака, °С; С – кон-
центрация кислотных центров, ммоль/г
Катали-
затор
T1 C1 T2 C2 CΣ Без SO2 В при-
сутст-
вии SO2
После
удале-
ния SO2
НО–МП 210 0,53 570 0,62 1,25 75/353 42/440 53/400
Н1–МП 210 0,70 560 0,65 1,35 75/370 70/403 30/255
Н2–МП – – – – – 70/360 75/360 78/350
Cu1–МП – – – – – 39/320 – –
Cu2–МП 225 1,30 – – 1,30 22/418 – –
H1–
RMK
230 0,39 525 0,31 0,70 45/315 – –
H1–МК – – – – – 74/360 54/370 66/370
СaH1–
МК
220 0,38 560 0,37 0,75 85/353 70/360 76/360
СaH1–
МК
– – – – – 70/360 70/360 70/360
НМ
синт.,Si/
Al = 13
235 0,66 590 0,59 1,25 80/350 73/350 –
Примечание. Перед чертой – максимальная конверсия NO,
%; за чертой – температура, °С.
Каталитическую активность обогащенных М моди-
фицированных образцов оценивали по степени восста-
новления NO пропан-бутановой смесью до молекуляр-
ного азота, которую определяли в безградиентном реак-
торе при 250–500 °С с использованием реакционных
смесей состава (об. доля, %): 0,05 NO + 0,09 (C3Н8 –
C4Н10) + 5 O2 + Ar при объемной скорости газового по-
тока 6000 ч-1. Определение NO осуществляли с помо-
щью газоанализатора З44-ХЛ-04 с хемилюминесцент-
ным детектором. Каждой серии опытов предшествовала
стандартная обработка цеолитного катализатора при
Катализ и нефтехимия, 2001, №9–10 109
550 °С в смеси аргона с кислородом в течение 1ч. В
опытах по определению устойчивости катализаторов в
присутствии диоксида серы (0,015–0,03 %) газ вводили
отдельно непосредственно в горячую зону реактора во
избежание побочных гомогенных процессов.
Рис. 2. Температурные зависимости конверсии NO при
восстановлении пропан-бутановой смесью на образцах
Н1-МП (1), Н2-МП (2), НО-МП (3), Cu2-МП (4), Cu1-МП
(5), Cu3-МП (6). Здесь и на рис. 3: без SO2 ( ), в
присутствии SO2 (•), после регенерации ( )
Рис. 3. Температурные зависимости конверсии NO при
восстановлении пропан-бутановой смесью на образцах
CaН1-МП (1), CaН1-МK (2), Н1-МK (3), H1-RMK (4)
На кривых температурной зависимости конверсии
NO имеется максимум в интервале 300–400 °С (рис. 2,
3). Из изученных декатионированных образцов наибо-
лее высокую активность проявили катализаторы H1–
MП, H2–МП и HO–МП, в присутствии которых мак-
симальная конверсия достигала 75–77 % (табл. 1) и
сравнима с таковой катализаторов на основе модифи-
цированного синтетического М (табл. 1) и пентасила
[5]. Однако их устойчивость по отношению к влиянию
диоксида серы различна. Наименее устойчив декатио-
нированный М HO–МП. В реакционной смеси с SO2
его активность резко снижалась уже при 400 °С, после
стандартной обработки (Ar + O2, 550 °C) его не удалось
регенерировать в полной мере. Более устойчивыми
оказались образцы H1–MП, особенно H2–МП. Это
подтвердило специальное исследование кислотности
образца Н1–МП после работы в реакционной смеси,
содержащей SO2. Измерения проводили в несколько
этапов с постепенным повышением температуры акти-
вации образца в токе гелия и расширением темпера-
турного интервала программированной десорбции
(рис. 4, табл. 2), так как предварительное нагревание
образца сразу при максимальной температуре (750 °С)
могло привести к десорбции тех форм адсорбирован-
ного диоксида серы, которые оказывали влияние на
кислотность и каталитические свойства при темпера-
туре катализа. Полученные результаты показали, что
расширение интервала ТПД приводит к увеличению
суммарной кислотности за счет, в основном, большей
десорбции аммиака с сильнокислотных центров. По-
вышение температуры предварительного нагревания
от 550 до 750 °С не вызывало заметных изменений ки-
слотности. Сопоставление с соответствующими харак-
теристиками исходного образца Н1-МП (рис. 1, табл.
1) позволяет допустить, что в данном случае присутст-
вие SO2 не оказывает значительного влияния на ки-
слотность катализатора.
Таблица 2. Характеристика кислотности образца Н1–МП
после работы в реакционной смеси с SO2 (Т–температура
максимума десорбции, °С; С – концентрация кислотных
центров, ммоль/г; V=26 град/мин)
Температура
предварительного
нагревания, °С
Интервал
ТПДА, °С
T1 C1 T2 C2 CΣ
200 100–450 230 0,79 400–450 0,31 1,10
450 100–550 220 0,99 520 0,47 1,46
550 100–750 225 0,83 530–660 0,71 1,54
750 100–750 240 0,84 600 0,66 1,50
Активность образца H2-МП в присутствии SO2 ос-
тавалась высокой при 360 °С (степень восстановления
NO составила 75 %) и несколько снижалась при более
высокой температуре. Существенно также и то, что
стандартной обработкой удавалось восстановить пер-
вичные характеристики этого катализатора. Более
того, наблюдалось некоторое повышение конверсии
монооксида азота под влиянием SO2 при температуре
выше 400 °С.
1
0
20
40
60
80
200 300 400 500
3
0
20
40
60
80
200 300 400 500
2
4
0
20
40
60
80
200 300 400 500
5
6
0
20
40
60
80
200 300 400 500
χ N
O
, %
χ N
O
, %
T, °C
1
0
20
40
60
80
100
200 300 400 500
2
0
20
40
60
80
100
200 300 400 500
3
0
20
40
60
80
100
200 300 400 500
4
0
20
40
60
80
100
200 300 400 500T, °C
χ N
O
, %
χ N
O
, %
110 Катализ и нефтехимия, 2001, №9–10
Как и следовало ожидать, исходя из оценки кислот-
ности (отсутствия сильных кислотных центров – рис.
1, табл. 1), низкой оказалась активность Cu-обменных
форм обогащенных М образцов (рис. 2): исходного
Cu3–МП, предварительно декатионированного Cu1–
МП, а также предварительно декатионированного и
деалюминированного Cu2–МП.
Рис. 4. Кривые ТПДА для образцов Н1–МП после
работы в реакционной смеси, содержащей SO2; условия
съемки: температура предварительного нагревания
200 С, температурный интервал ПДА 100–450 °С (1),
450 °C, 100–550 °С (2), 550 °С, 100–750 °С (3), 750 °С,
100–750 °С (4); V = 26,0 град/мин
Изучены были также каталитические свойства и ус-
тойчивость по отношению к диоксиду серы Н- и CaН-
форм катализаторов – H1–RMK, CaH1–МК, CaH1–МП
и H1–МК (рис. 3). В отсутствие SO2 наиболее актив-
ным оказался катализатор CaH1–МК, приготовленный
на основе обогащенной М М,Кл-породы, – степень
конверсии NO на нем достигала 82–86 % при 310–360
°С. Однако под влиянием диоксида серы степень вос-
становления NO снижалась уже при 400 °С, и в облас-
ти максимальной активности контакта снижение сте-
пени конверсии достигало 15 %. Стандартная обработ-
ка ”отравленного” катализатора не позволила полно-
стью его регенерировать. При 360 °С, после регенера-
ции, конверсия повышалась с 70 до 76 %. Более ста-
бильным в этом отношении и достаточно активным
оказался катализатор CaH1–МП, полученный на осно-
ве обогащенной М М,Кл-породы (конверсия NO при
360 °С составила 70 %). Его активность под действием
диоксида серы снизилась незначительно и восстанови-
лась до начального значения после стандартной акти-
вации. Можно предположить, что отмеченные отличия
в устойчивости катализаторов, приготовленных на ос-
нове Кл- и М,Кл-пород, связаны с молекулярно-
ситовым эффектом – относительно большим сужением
каналов и уменьшением объема пор за счет отложений
силиката и кремнезема в процессе превращения
Кл→М при ГТ-обработке Кл-породы в щелочно-
силикатной среде, а следовательно, и с изменением
действующих в процессе СКВ NO-активных центров
(число, кристаллографическая локализация, доступ-
ность, кислотность). Оцененные по величине адсорб-
ции при P/Ps >0,4 объемы микропор образца Н1–МП
по н-гексану и бензолу составили 0,109 и 0,068 см3/г
соответственно, для образца Н1–МК – 0,059 и 0,028
см3/г. Активность катализатора H1–МК в отсутствие
SO2 близка к таковой CaH1–МП, однако его отравле-
ние под действием диоксида серы более глубоким и
частично необратимым. Наименее активным оказался
образец H1–RMK (объем микропор по н-гексану и
бензолу – 0,066 и 0,043 см3/г соответственно). Послед-
ние два примера подтверждают изложенное выше
предположение о возможных причинах различий в
активности и сероустойчивости катализаторов, приго-
товленных на основе обогащенных М Кл- и М,Кл-
пород.
В целом из анализа полученных результатов следу-
ет, что достаточно высокую каталитическую актив-
ность в процессе селективного восстановления моно-
ксида азота пропан-бутановой смесью проявляют те
образцы, в которых имеются сильнокислотные про-
тонные центры – соответствующие интенсивные мак-
симумы на кривых ТПДА при температуре не ниже
560 °С. Декатионированные и деалюминированные
обогащенные морденитом образцы, полученные на
основе Кл-породы, обладают относительно меньшей
суммарной кислотностью по сравнению с производ-
ными Кл,М-породы. Введение кальция повышает ак-
тивность и устойчивость цеолитных катализаторов по
отношению к диоксиду серы. Однако введение меди
заметно снижает активность катализаторов. Отмечен-
ные особенности согласуются с данными, ранее полу-
ченными для подобным образом модифицированных
образцов синтетического морденита, а также исход-
ной, необогащенной М МКл,-породы [2–4].
Таким образом, проведенное исследование кислот-
ности и активности в процессе селективного каталити-
ческого восстановления оксидов азота углеводорода-
ми.и устойчивости к действию диоксида серы обога-
щенных М и химически модифицированных образцов,
полученных на основе цеолитовых пород Закарпатья,
свидетельствует о принципиальной возможности соз-
Катализ и нефтехимия, 2001, №9–10 111
дания на основе цеолитовых пород Закарпатья эффек-
тивных катализаторов, сравнимых по свойствам с та-
ковыми на основе синтетических цеолитов типа М и
пентасила. Выяснены некоторые особенности влияния
исходной цеолитовой породы и условий модифициро-
вания на свойства катализаторов, а также некоторые
подходы к их оптимизации. Необходимым представ-
ляется, в частности, рафинирование обогащенных М
носителей путем экстрации (растворения) некоторых
промежуточных и побочных продуктов ГТ-обработки
исходных Кл- и М,Кл-пород в щелочно-силикатных
средах (гидросиликатов, гидрогелей SiO2, оксидов дру-
гих металлов). Это может способствовать расширению
каналов и увеличению сорбционного пространства М,
повышению концентрации и доступности, а также оп-
тимизации распределения по силе кислотных и ката-
литически активных центров. Как следствие, это рас-
ширит возможности направленного модифицирования
таких носителей щелочно-земельными, переходными
металлами – до уровня синтетических цеолитов.
Заслуживают внимания данные работы [10], со-
гласно которым катионы щелочных металлов положи-
тельно действуют на восстановление NO пропеном в
присутствии кислорода на Н–М. По-видимому, эффек-
тивный катализатор DeNOx должен наряду с кислот-
ными содержать и оснóвные центры, которые, в част-
ности, могут оказывать влияние на распределение
электронной плотности и эффективных зарядов в сис-
теме алюмосилоксановых связей. Определяющим, ве-
роятно, является совокупный (синергический – по [5])
эффект действия активных центров различной приро-
ды. В связи с этим при разработке катализатора DeNOx
на основе М,Кл-содержащих цеолитовых пород следу-
ет, очевидно, учитывать также наличие в их составе и
возможное проявление в катализе некоторых примес-
ных элементов (оксидов), в частности Ti, Fe, Mn, P и
др. [11, 12], которые не удаляются полностью при хи-
мическом и структурном модифицировании.
Литература
1. Hamada H., Kintaichi Y., Sasaki M., Appl.Catal.,
1990, 64 (1/2), L1.
2. Мишин И.В., Клячко А.Л., Бруева Т.Р. и др., Изв.
АН СССР, Сер. хим., 1973, (4), 1136.
3. Орлик С.Н., Стружко В.Л., Марценюк-Кухарук
М.Г. и др., Теорет. и эксперим. химия, 1997, 33 (6), 381.
4. Struzchko V.L., Orlik S.N., Bobonich F.M., Pol. J.
Environ. Stud., 1997, (6), 45.
5. Орлик С.Н., Теорет. и эксперим. химия, 2001, 37
(3), 133.
6. Марценюк-Кухарук М.Г., Стружко В.Л., Стасе-
вич В.П. и др., Там же, 1999, 35 (5), 317.
7. Пат. № 39816А. Україна. Сіркостійкий ка-
талізатор для відновлення оксидів азоту в окисню-
вальній атмосфері і спосіб його одержання, Стружко
В.Л., Орлик С.М., Марценюк-Кухарук М.Г., Миронюк
Т.В. 15.06.2001. Бюл. № 5.
8. Бобонич Ф.М., Князева Е.Е., Ильин В.Г. и др.,
Журн. прикл. химии, 1998, 71 (4), 588.
9. Патриляк К.И., Бобонич Ф.М., Патриляк Л.К. и
др., Катализ и нефтехимия, 2000, (4), 10.
10. Satsuma A., Yamada K., Shimizu Ken-ichi et al.,
Environ. Сatal. Better world and life: Proc.of the 1 st
World congr., Pisa, May 1–5, 1995, Rome, 1995, 335.
11. Вальтер А.А., Маслякевич Я.В., Гамарник Е.А. и
др., Геолог. журн., 1975, 35 (5), 58.
12. Бобонич Ф.М., Вальтер А.А., Маслякевич Я.В. и
др., Минералог. журн., 1980, 2 (2), 90.
Поступила в редакцию 7 декабря 2001 г.
112 Катализ и нефтехимия, 2001, №9–10
Дослідження кислотності та активності збагачених
морденітом модифікованих природних цеолитів у
процесі селективного каталітичного відновлення
оксидів азоту
В.П. Стасевич, В.А. Остапюк, М.Г. Марценюк-Кухарук, Л.О. Матковська,
Ю.Г. Гольцов, З.В. Сміла, С.М. Орлик, Ф.М. Бобонич, В.Г. Ільїн
Інститут фізичної хімії ім. Л.В. Писаржевського НАН України,
Україна, 03039 Київ, просп. Науки, 31; факс: (044) 265-62-16
Досліджено кислотність, каталітичні властивості та сіркостійкість збагачених морденітом і хімічно
модифікованих зразків, одержаних на основі цеолітових порід Закарпаття, в процесі селективного ката-
літичного відновлення оксидів азоту вуглеводнями. Показано можливість створення ефективних ката-
лізаторів процесу селективного каталітичного відновлення, зіставлених з каталізаторами на основі син-
тетичних цеолітів типу морденіту і пентасилу. З’ясовано деякі особливості впливу умов модифікування
на властивості каталізаторів, що створює можливість їх оптимізації.
The investigation of acidity and activity of mordenite
enriched modified natural zeolites for process of selective
catalytic reduction of nitrogen oxides
V.P. Stasevych,V.A. Ostapyuk, M.G. Martsenyuk-Kucharuk, L.A. Matkovs’ka,
Yu.G. Gol’tsov, Z.V. Smila, S.N.Orlyk, F.M. Bobonych, V.G. Il'in
L.V. Pisarzhevskij Institute of Physical Chemistry, National Academy of Sciences of Ukraine,
31, Nauki Prosp., Kyiv, 03039, Ukraine, Fax: (044) 265-62-16
The acidity, catalytic properties and sulfur dioxide action stability of mordenite enriched and chemically modi-
fied samples obtained on the base of zeolite rocks of Zacarpathian region have been investigated in the process
of selective reduction of nitrogen oxides by hydrocarbons. Principle possibility to create effective DeNOx-
process catalysts compared with catalysts on the basis of synthetic zeolites of mordenite and pentasil type has
been revealed. Some peculiarities of modification conditions influence on the catalyst properties offering scope
for their optimization have been elucidated.
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-3995 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T15:37:15Z |
| publishDate | 2001 |
| publisher | Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Стасевич, В.П. Остапюк, В.А. Марценюк-Кухарук, М.Г. Матковская, Л.А. Гольцов, Ю.Г. Смелая, З.В. Орлик, С.Н. Бобонич, Ф.М. Ильин, В.Г. 2009-07-14T11:34:41Z 2009-07-14T11:34:41Z 2001 Исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота / В.П. Стасевич, В.А. Остапюк, М.Г. Марценюк-Кухарук, Л.А. Матковская, Ю.Г. Гольцов, З.В. Смелая, С.Н. Орлик, Ф.М. Бобонич, В.Г. Ильин // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 9-10. — С. 107-112. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3995 541.128.13 Исследованы кислотность, каталитические свойства и сероустойчивость обогащенных морденитом и химически модифицированных образцов, полученных на основе цеолитовых пород Закарпатья, в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота углеводородами. Показана возможность создания эффективных катализаторов процесса селективного каталитического восстановления, сравнимых с катализаторами на основе синтетических цеолитов типа морденита и пентасила. Выяснены некоторые особенности влияния условий модифицирования на свойства катализаторов, что создает возможность их оптимизации Досліджено кислотність, каталітичні властивості та сіркостійкість збагачених морденітом і хімічно модифікованих зразків, одержаних на основі цеолітових порід Закарпаття, в процесі селективного каталітичного відновлення оксидів азоту вуглеводнями. Показано можливість створення ефективних каталізаторів процесу селективного каталітичного відновлення, зіставлених з каталізаторами на основі синтетичних цеолітів типу морденіту і пентасилу. З’ясовано деякі особливості впливу умов модифікування на властивості каталізаторів, що створює можливість їх оптимізації. The acidity, catalytic properties and sulfur dioxide action stability of mordenite enriched and chemically modified samples obtained on the base of zeolite rocks of Zacarpathian region have been investigated in the process of selective reduction of nitrogen oxides by hydrocarbons. Principle possibility to create effective DeNOxprocess catalysts compared with catalysts on the basis of synthetic zeolites of mordenite and pentasil type has been revealed. Some peculiarities of modification conditions influence on the catalyst properties offering scope for their optimization have been elucidated. ru Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України Исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота Дослідження кислотності та активності збагачених морденітом модифікованих природних цеолитів у процесі селективного каталітичного відновлення оксидів азоту The investigation of acidity and activity of mordenite enriched modified natural zeolites for process of selective catalytic reduction of nitrogen oxides Article published earlier |
| spellingShingle | Исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота Стасевич, В.П. Остапюк, В.А. Марценюк-Кухарук, М.Г. Матковская, Л.А. Гольцов, Ю.Г. Смелая, З.В. Орлик, С.Н. Бобонич, Ф.М. Ильин, В.Г. |
| title | Исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота |
| title_alt | Дослідження кислотності та активності збагачених морденітом модифікованих природних цеолитів у процесі селективного каталітичного відновлення оксидів азоту The investigation of acidity and activity of mordenite enriched modified natural zeolites for process of selective catalytic reduction of nitrogen oxides |
| title_full | Исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота |
| title_fullStr | Исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота |
| title_full_unstemmed | Исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота |
| title_short | Исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота |
| title_sort | исследование кислотности и активности обогащенных морденитом модифицированных природных цеолитов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/3995 |
| work_keys_str_mv | AT stasevičvp issledovaniekislotnostiiaktivnostiobogaŝennyhmordenitommodificirovannyhprirodnyhceolitovvprocesseselektivnogokatalitičeskogovosstanovleniâoksidovazota AT ostapûkva issledovaniekislotnostiiaktivnostiobogaŝennyhmordenitommodificirovannyhprirodnyhceolitovvprocesseselektivnogokatalitičeskogovosstanovleniâoksidovazota AT marcenûkkuharukmg issledovaniekislotnostiiaktivnostiobogaŝennyhmordenitommodificirovannyhprirodnyhceolitovvprocesseselektivnogokatalitičeskogovosstanovleniâoksidovazota AT matkovskaâla issledovaniekislotnostiiaktivnostiobogaŝennyhmordenitommodificirovannyhprirodnyhceolitovvprocesseselektivnogokatalitičeskogovosstanovleniâoksidovazota AT golʹcovûg issledovaniekislotnostiiaktivnostiobogaŝennyhmordenitommodificirovannyhprirodnyhceolitovvprocesseselektivnogokatalitičeskogovosstanovleniâoksidovazota AT smelaâzv issledovaniekislotnostiiaktivnostiobogaŝennyhmordenitommodificirovannyhprirodnyhceolitovvprocesseselektivnogokatalitičeskogovosstanovleniâoksidovazota AT orliksn issledovaniekislotnostiiaktivnostiobogaŝennyhmordenitommodificirovannyhprirodnyhceolitovvprocesseselektivnogokatalitičeskogovosstanovleniâoksidovazota AT boboničfm issledovaniekislotnostiiaktivnostiobogaŝennyhmordenitommodificirovannyhprirodnyhceolitovvprocesseselektivnogokatalitičeskogovosstanovleniâoksidovazota AT ilʹinvg issledovaniekislotnostiiaktivnostiobogaŝennyhmordenitommodificirovannyhprirodnyhceolitovvprocesseselektivnogokatalitičeskogovosstanovleniâoksidovazota AT stasevičvp doslídžennâkislotnostítaaktivnostízbagačenihmordenítommodifíkovanihprirodnihceolitívuprocesíselektivnogokatalítičnogovídnovlennâoksidívazotu AT ostapûkva doslídžennâkislotnostítaaktivnostízbagačenihmordenítommodifíkovanihprirodnihceolitívuprocesíselektivnogokatalítičnogovídnovlennâoksidívazotu AT marcenûkkuharukmg doslídžennâkislotnostítaaktivnostízbagačenihmordenítommodifíkovanihprirodnihceolitívuprocesíselektivnogokatalítičnogovídnovlennâoksidívazotu AT matkovskaâla doslídžennâkislotnostítaaktivnostízbagačenihmordenítommodifíkovanihprirodnihceolitívuprocesíselektivnogokatalítičnogovídnovlennâoksidívazotu AT golʹcovûg doslídžennâkislotnostítaaktivnostízbagačenihmordenítommodifíkovanihprirodnihceolitívuprocesíselektivnogokatalítičnogovídnovlennâoksidívazotu AT smelaâzv doslídžennâkislotnostítaaktivnostízbagačenihmordenítommodifíkovanihprirodnihceolitívuprocesíselektivnogokatalítičnogovídnovlennâoksidívazotu AT orliksn doslídžennâkislotnostítaaktivnostízbagačenihmordenítommodifíkovanihprirodnihceolitívuprocesíselektivnogokatalítičnogovídnovlennâoksidívazotu AT boboničfm doslídžennâkislotnostítaaktivnostízbagačenihmordenítommodifíkovanihprirodnihceolitívuprocesíselektivnogokatalítičnogovídnovlennâoksidívazotu AT ilʹinvg doslídžennâkislotnostítaaktivnostízbagačenihmordenítommodifíkovanihprirodnihceolitívuprocesíselektivnogokatalítičnogovídnovlennâoksidívazotu AT stasevičvp theinvestigationofacidityandactivityofmordeniteenrichedmodifiednaturalzeolitesforprocessofselectivecatalyticreductionofnitrogenoxides AT ostapûkva theinvestigationofacidityandactivityofmordeniteenrichedmodifiednaturalzeolitesforprocessofselectivecatalyticreductionofnitrogenoxides AT marcenûkkuharukmg theinvestigationofacidityandactivityofmordeniteenrichedmodifiednaturalzeolitesforprocessofselectivecatalyticreductionofnitrogenoxides AT matkovskaâla theinvestigationofacidityandactivityofmordeniteenrichedmodifiednaturalzeolitesforprocessofselectivecatalyticreductionofnitrogenoxides AT golʹcovûg theinvestigationofacidityandactivityofmordeniteenrichedmodifiednaturalzeolitesforprocessofselectivecatalyticreductionofnitrogenoxides AT smelaâzv theinvestigationofacidityandactivityofmordeniteenrichedmodifiednaturalzeolitesforprocessofselectivecatalyticreductionofnitrogenoxides AT orliksn theinvestigationofacidityandactivityofmordeniteenrichedmodifiednaturalzeolitesforprocessofselectivecatalyticreductionofnitrogenoxides AT boboničfm theinvestigationofacidityandactivityofmordeniteenrichedmodifiednaturalzeolitesforprocessofselectivecatalyticreductionofnitrogenoxides AT ilʹinvg theinvestigationofacidityandactivityofmordeniteenrichedmodifiednaturalzeolitesforprocessofselectivecatalyticreductionofnitrogenoxides |