Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів
Відновлення ацетату Pd(II) воднем у розчинах N-вмісних лігандів в АсОН приводить до утворення поліядерних гідридокомплексів паладію з постійним складом, добре розчинних у полярних середовищах. На основі даних елементного аналізу, спектроскопії протонного магнітного резонансу, вимірювання магнітної с...
Saved in:
| Date: | 2001 |
|---|---|
| Main Author: | |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
2001
|
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/4014 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів / М.К. Старчевський // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 8. — С. 18-22. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859980138108682240 |
|---|---|
| author | Старчевський, М.К. |
| author_facet | Старчевський, М.К. |
| citation_txt | Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів / М.К. Старчевський // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 8. — С. 18-22. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| description | Відновлення ацетату Pd(II) воднем у розчинах N-вмісних лігандів в АсОН приводить до утворення поліядерних гідридокомплексів паладію з постійним складом, добре розчинних у полярних середовищах. На основі даних елементного аналізу, спектроскопії протонного магнітного резонансу, вимірювання магнітної сприйнятливості та даних рентгеноелектронної спектроскопії гідридокомплекси охарактеризовано у рамках моделі, згідно з якою катіон отриманого кластеру містить масивне ядро, а молекули лігандів координовані атомами Pd на периферії кластерного катіону. Отримані кластери мають високу активність в каталізі реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів.
Восстановление ацетата Pd(II) водородом в растворах N-содержащих лигандов в АсОН приводит к образованию полиядерных гидридокомплексов палладия с постоянным составом, хорошо растворимых в полярных средах. На основе данных элементного анализа, спектроскопии протонного магнитного резонанса, измерения магнитной восприимчивости и данных рентгеноэлектронной спектроскопии гидридокомплексы охарактеризованы в рамках модели, согласно которой катион полученного кластера содержит массивное ядро, а молекулы лигандов координорованы атомами Pd на периферии кластерного катиона. Полученные кластеры обладают высокой активностью в катализе реакции окисления толуола и алифатических спиртов.
Reduction of Pd (II) acetate with hydrogen in acetic solutions of N-containing ligands results in polynuclear hydride Pd complexes formation. These complexes are well soluble in polar media and have constant composition. On the basis of elementary analysis data, magnetic susceptibility, electron microscopy and NMR, the model of the hydride complexes has been established that implies bulk cation of metal core co-ordinating with N-ligand molecules. The obtained clusters exhibit high activity in catalysis of oxidation reactions of toluene and aliphatic alcohols.
|
| first_indexed | 2025-12-07T16:25:47Z |
| format | Article |
| fulltext |
18 Катализ и нефтехимия, 2001, №8
УДК 541.128.:542.943.7 © 2001
Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як
каталізатори реакцій окиснення толуолу та
аліфатичних спиртів
М.К. Старчевський
Бориславський науково-дослідний інститут “Синтез”,
Україна, 82300 Борислав, вул. Трускавецька, 125; факс: (03248) 4-13-69
Відновлення ацетату Pd(II) воднем у розчинах N-вмісних лігандів в АсОН приводить до утворення полі-
ядерних гідридокомплексів паладію з постійним складом, добре розчинних у полярних середовищах. На
основі даних елементного аналізу, спектроскопії протонного магнітного резонансу, вимірювання магнітної
сприйнятливості та даних рентгеноелектронної спектроскопії гідридокомплекси охарактеризовано у рам-
ках моделі, згідно з якою катіон отриманого кластеру містить масивне ядро, а молекули лігандів координо-
вані атомами Pd на периферії кластерного катіону. Отримані кластери мають високу активність в каталізі
реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів.
Окиснення толуолу в бензилацетат може бути по-
кладено в основу промислового методу отримання бе-
нзилового спирту [1]:
PhCH3 + HOAc +
2
1 O2 → PhCH2OAc + H2O. (1)
Каталітичну активність в реакції (1) проявляє Pd-
чернь та комплекси паладію у формальному ступені
окиснення, близькому до нуля, які формуються з кар-
бонілацетату Pd(I) – Pd4(CO)4(OAc)4 у присутності ста-
білізуючих лігандів [2, 3]. Дану статтю присвячено си-
нтезу каталітично активних комплексів Pd(0) в реакції
(1) шляхом відновлення воднем розчинів Pd(ІІ) в
АсОН, що містять N-вмісні ліганди.
Рис. 1. Криві поглинання водню оцтовокислими розчи-
нами Pd(OAc)2 (2,1·10-2 моль/дм3) з добавкою N-вмісних
лігандів (1,05·10-2 моль/дм3) при 293 К: 1 – 1,10-фенан-
тролін, 2 – 2,2'-дипіридил, 3 – 2,2'-дихіноліл
Наші експерименти показали, що поглинання Н2
розчинами Pd(OAc)2 з N-вмісними лігандами в АсОН
за температури 293 К описується S-подібними криви-
ми (рис. 1). У разі внесення до гідрування в досліджу-
ваний розчин невеликої кількості розчину, попередньо
обробленого воднем, індукційний період значно ско-
рочується, що погоджується із запропонованим у пра-
цях [4, 5] автокаталітичним механізмом, який включає
каталіз реакції відновлення комплексів Pd(ІІ) сполука-
ми Pd(0).
Внаслідок гідрування розчинів Pd(OAc)2 з N-
вмісними лігандами утворюються темно-коричневі,
розчинні в АсОН сполуки паладію.
Природа азотвмісного ліганду, в присутності якого
відновлюють Pd(OАc)2, суттєво впливає на каталітичну
активність утворених сполук паладію. За участю алі-
фатичних та ароматичних амінів Pd(ІІ) відновлюється
до неактивних в реакції (1) Pd-черней. Аналогічні ре-
зультати одержано й у випадку моноциклічних 5- та 6-
членних гетероциклічних сполук, незалежно від числа
атомів азоту, що входять до них; поліциклічних сполук
з атомами азоту в 5-членних циклах, а також поліцик-
лічних молекул з одним атомом азоту. В присутності
ряду інших хелатних гетероциклічних основ у віднов-
лювальній системі утворюються сполуки, що мають
високу каталітичну активність в окиснювальному ацет-
окиснюванні толуолу в бензилацетат (табл. 1).
Для всіх наведених у табл. 1 бідентатних лігандів
залежність каталітичної активності продуктів віднов-
лення від співвідношення початкових концентрацій
[Pd(ІІ)]0/[L]0 має екстремальний характер (рис. 2). Мак-
симум каталітичної активності спостерігається при
співвідношенні [L]0/[Pd]0 = 0,4−0,6; форма та положен-
ня максимуму залежать від природи ліганду.
H2/Pd, моль/г-атом
1,2
0,8
0,4
10 20
t, хв
1
2
3
0
Катализ и нефтехимия, 2001, №8 19
Таблиця 1. Каталітична активність продуктів відновлен-
ня воднем Pd(OAc)2 у присутності лігандів (L): [L]0/[Pd]0 =
0,5; РO2= 0,1 МПа; [PhCH3] = 4,1 моль/дм3; [АсОН] = 9,7
моль/дм3; [Pd] = 4,4·10-2 моль/дм3
Ліганд Температура, K V0*
1,10-фенантролін 373 3,9
2,2’-дипіридил 373 2,8
Феназин 383 2,3
Дибензофеназин
2,2’-дихіноліл
5-нітро-1,10-фенантролін
3-сульфо-1,10-фенантролін
373
383
373
373
2,7
2,6
0,8
1,2
V0* − початкова швидкість утворення бензилацетату, моль
PhCH2OAc/(моль Pd·год).
Рис. 2. Залежність початкової швидкості реакції (1)
від співвідношення [L]0/[Pd(ІІ)]0 для каталізаторів,
одержаних відновленням [Pd(OAc)2] воднем в
присутності N-вмісних лігандів за температури
293К: [Pd(OAc)2] = 0,05 моль/дм3, PhCH3= 4,1 моль/дм3,
АсОН = 9,7 моль/дм3; за температури 373 К, РO2=0,1 Мпа:
1 – 1,10-фенантролін, 2 – 2,2'-дипіридил, 3 – 2,2'-ди-
хіноліл
Необхідність відновлення Pd(ІІ) вказує на те, що
відповідальними за каталіз є сполуки паладію в окис-
нювальному стані, близькому до нуля. Активні центри
каталізаторів формуються у тих випадках, коли на
один стабілізуючий ліганд припадає декілька атомів
металу. Можна припустити, що в таких лігандо-
дефіцитних умовах утворюються сполуки кластерної
природи. Для з’ясування питання щодо хімічної при-
роди цих каталітично активних речовин нами вивчено
продукти відновлення воднем ацетату паладію в при-
сутності 1,10-фенантроліну, 2,2'-дипіридилу та 2,2'-
дихінолілу.
Відновлення ацетату паладію (ІІ) за температури
293 K у розчинах, що містять стабілізуючі ліганди, ви-
вчали при співвідношенні початкових концентрацій
[Pd(ІІ)]/[L]0 = 2, тобто в умовах одержання контактів з
високою каталітичною активністю в реакції (1).
Продуктів гідрування розчинника при цьому не ви-
явлено, а відношення об’єму поглинутого Н2 до числа
грам-молів паладію, який знаходиться в системі, не
залежить від кількості розчинника.
За даними волюмометричних вимірювань (рис. 1),
1 г-атомом Рd(ІІ) поглинається 1,25 моля Н2 у разі ви-
користання 1,10-фенантроліну, 1,15 − 2,2′-дипіридилу
та 1,11 − 2,2′-дихінолілу.
Поглинання понадстехіометричних кількостей Н2
комплексами, що утворюються, мабуть обумовлено
взаємодією водню з Pd2L, аналогічно тому, як це мало
місце у випадку трифенілфосфінових комплексів Pd(0)
[6]. Якби утворювані сполуки Pd(0) були мономерними
(n=1), то вони, очевидно, мали б бути координаційно
ненасиченими, тому n, імовірно, > 1. На користь того,
що одержувані комплекси Pd (0) з 1,10-фенантроліном,
2,2′-дипіридилом та 2,2′-дихінолілом поліядерні, свід-
чить і факт поглинання ними додаткових кількостей
водню зверх стехіометрії. Квантово-механічні розра-
хунки показують [7], що приєднання Н2 до моноядер-
них комплексів Pd(0), яке підвищує ступінь окиснення
паладію до Pd(ІІ), термодинамічно ускладнено. Навпа-
ки, вже у випадку двоядерних угруповань Pd2 приєд-
нання Н2 стає повністю можливим.
Виділені продукти відновлення ацетату Pd (+2) во-
днем в розчині AcOH, який містить 0,5 моля ліганду на
атом паладію, являють собою рентгеноаморфні речо-
вини, добре розчинні у воді та полярних розчинниках
(МеОН, ДМСО, ДМФА), склад яких відповідає про-
стій формулі Pd4L(OAc)2Нm, де m = 4 для 1,10-
фенантроліну та m = 3 для 2,2′-дипіридилу. Тому мож-
на зробити висновок, що в присутності N-вмісних ста-
білізуючих лігандів ацетат паладію (II) відновлюється
не до нуль-валентного стану, а до Pd у формальному
ступені відновлення (+½).
З урахуванням отриманих даних відновлення Pd(ІІ)
воднем в розчинах АсОН у присутності 1,10-
фенантроліну повинно описуватися стехіометричним
рівнянням
4Pd3(OAc)6 + 3Phen + 15H2 = 3Pd4Phen(OAc)2H4 +
+ 6AcOH, (2)
а до складу продукту цієї реакції повинні входити гідрид-
ні атоми. Якщо допустити, що величина [Pd]Σ / [L]Σ max
вказує на склад сполуки, відповідальної за каталіз, то
можна зробити висновок, що окиснення аренів каталі-
зується лігандно-дефіцитними сполуками кластерного
характеру.
Вiдмiннiсть у значеннях енергії зв’язку Pd 3d5/2 для
Pd4L(OAc)2H4 i для Pd-чернi в 0,3 еВ, а також вузький
симетричний пiк сигналу (пiвширина 2,6 еВ) в рентге-
ноелектронних спектрах вказують на iндивiдуальнiсть
комплексу Pd4Phen(OAc)2H4 та його відмінність від Pd-
чернi (рис. 3).
V0, моль PhCH2OAc/моль Pd·год
4
2
0 0.4 0.8
[L]0/[Pd]0
1
2
3
20 Катализ и нефтехимия, 2001, №8
Рис. 3. Рентгеноелектронні спектри каталізатора, одер-
жаного відновленням розчину Pd(OAc)2 – Phen (2/1) в
АсОН воднем за температури 293 К
Значення Е3В для Pd4L(OAc)2H4 (335,6 еВ) збігаєть-
ся з Е3В для кристалiчного паладiю [8], однак, згiдно з
даними рентгенофазового аналiзу, в зразках до-
слiджуваної речовини не мiститься фази кристалiч-
ного металу.
У спектрах протонного магнітного резонансу про-
тони груп АсО¯ в розчині ДМСО-d6 проявляються у
вигляді вузького сигналу при δ = 2,0 м. д., а сигнали
протонів Phen − складного нерозділеного мультипле-
та із 20−25 ліній в інтервалі 6−9 м. д. (рис. 4). Вузька
лінія сигналу протонів ОАс¯ в ПМР-спектрі дозволяє
припустити, що групи АсО¯ розташовані у вигляді
аніонів у зовнішній сфері поліядерного комплексу,
який несе позитивний заряд. Розширення мультипле-
та протонів Phen можна пояснити координацією цьо-
го ліганду з атомами Pd парамагнітного металополі-
меру.
Тверді зразки кластерів мають слабкий парамагне-
тизм − χг = 0,5·10-6 СГСЕ за температури 300 К для
кластера паладію з 1,10-фенантроліном та 0,6·10-6
СГСЕ для кластера паладію з 2,2'-дипіридилом.
Отримані значення χг не можна пояснити домішками
великих часток металевого паладію, для якого магні-
тна сприйнятливість є на порядок вищою (χг= 5·10-6
СГСЕ) [9]. Слабкий і майже незалежний від темпера-
тури парамагнетизм Pd4L(OAc)2H4 можна пояснити
тим, що атоми Pd, які входять до складу комплексу,
утворюють поліядерну систему зі зв`язками Pd-Pd,
близьку за властивостями до гратки металевого пала-
дію.
Металоподібну систему зв’язків Pd-Pd у такому
кластері можна реалізувати в рамках моделі, згідно з
якою катіон цього кластера містить масивне ядро з
атомів Pd, а молекули Phen координовані атомами Pd
на периферії кластерного катіона.
Рис. 4. ПМР-спектри високої розділюючої здатності
розчинів Pd4Phen(OAc)2H4 в (CD3)2SO
Каталітична активність отриманих кластерів пала-
дію в реакції окиснювального ацетокиснювання то-
луолу в боковий ланцюг майже на два порядки пере-
вищує активність Pd-черні, причому утворення про-
дуктів окиснювальної димеризації толуолу не відмі-
чено (табл. 2).
Таблиця 2. Каталiтична активнiсть Pd-черні та Pd-
кластерів, одержаних відновленням Pd(ОАс)2 воднем у
присутності N-вмісних лiгандiв, в реакції (1)
Вихiд продуктiв, моль/г-атом Pd Добавка, моль/дм3 V0
*
PhCH2OАc PhCН(OAc)2 PhCHO
Pd-чернь 0,11 0,053 – –
1,10-
фенантролiн
3,88 30,8 2,63 0,31
2,2'-дипіридил 2,90 22,9 1,74 0,18
2,2’-дихіноліл 2,65 20,3 1,49 0,15
Примітка: 1. Концентрацiї, моль/дм3: Pd(ОАс)2 – 0,14;
лігандів – 0,07; толуолу – 3,76; АсОН – 6,7.
2. V0 – швидкість утворення PhCH2OAc, моль
PhCH2OAc/моль Pd·год; за температури 373 К. Час реакції 8
год.
У присутності отриманих кластерів аліфатичні
спирти легко окиснюються з утворенням альдегідів,
складних ефірів, карбонових кислот та ангідридів
(табл. 3):
2 RCH2OH + O2 → 2 RCHO + 2 H2O (3)
2 RCH2OH + O2 → RC(O)OCH2R + 2 H2O (4)
2 RCH2OH + 2 O2 → RC(O)-O-(O)CR+ 3 H2O (5)
RCH2OH + O2 → RC(O)OH + H2O (6)
Pd 3d5/2
Pd 3d3/2
342 338 334
Енергія зв’язку, еВ
11 9 7 5 3 1 0
д, м. д.
Катализ и нефтехимия, 2001, №8 21
Таблиця 3. Продукти окиснення алiфатичних спиртiв С2-
С5 у присутностi кластера Pd4Phen(OAc)2H4 за темпера-
тури 323 К та РО2 0,1 МПа
Склад реакційного
середовища
Субст-
рат
Концент-
рацiя
кластера,
г/дм3
V0О2×
×104,
М/хв-1
Час
реакцiї,
хв Речовина С·103,
моль/дм3
Етанол 7,14 158,3 40 СН3СНО 239
IOAc 201
AcOH 27,9
(Ac)2O 40,3
н-Про-
панол
7,08 88,3 50 C2H5CHO 143
C3H7OСOC2H5 96,3
C2H5COOH 14,6
(C2H5CO)2O 15,4
н-Бута-
нол
7,23 20,6 60 C3H7CHO 89,0
C4H9OСOC3H7 3,3
C3H7COOH 4,7
(C3H7CO)2O –
Примітка. V0 О2 – початкова швидкість поглинання кисню.
Збільшення довжини вуглеводневого ланцюга при-
водить до зниження загальної швидкості окиснення
спиртів. Оцінка співвідношення продуктів окиснення
вказує, що зi збiльшенням довжини вуглеводневого
ланцюга вихiдного спирту частка ефiру, кислоти та
ангiдриду в продуктах окиснення знижується, аль-
дегiду – зростає.
Таким чином, відновлення Pd(II) воднем у присут-
ності N-вмісних стабілізуючих лігандів приводить до
формування високоактивних і селективних каталітич-
них систем реакції окиснювального ацетокиснювання
толуолу та окиснення спиртів.
Автор висловлює щиру вдячність співробітникам
Інституту загальної та неорганічної хімії ім. Н.С. Ку-
рнакова РАН д-ру хім. наук С.Г. Сахарову за допомогу
при отриманні ПМР-спектрів кластерів, канд. хім.
наук Я.В. Салиню за допомогу при отриманні рентге-
но-електронних спектрів і співробітниці Інституту
органічної хімії ім. Н.Д. Зелінського РАН канд. хім. на-
ук. Е.А. Федоровській за допомогу у вимірюванні маг-
нітної сприйнятливості зразків.
Література
1. Старчевский М.К., Паздерский Ю.А., Варгафтик
М.Н., Моисеев И.И., Хлор. пром-сть, 1982, (6), 12.
2. Старчевский М.К., Варгафтик М.Н., Моисеев
И.И., Кинетика и катализ, 1980, 21 (6), 1451.
3. Старчевский М.К., Варгафтик М.Н., Моисеев
И.И., Там же, 1981, 22 (3), 622.
4. Беренблюм А.С., Книжник А.Г., Мунд С.Л., Мо-
исеев И.И., Изв. АН СССР, Сер хим., 1978, (12), 2711.
5. Беренблюм А.С., Книжник А.Г., Мунд С.Л., Мо-
исеев И.И., Там же, 1979, (8), 1687.
6. Strukul G., Carturan G., Inorg. Chim. Acta.,1979, 35
(1), 99.
7. Гриценко О.В., Багатурянц А.А., Моисеев И.И. и
др., Кинетика и катализ, 1980, 21 (3), 632.
8. Салынь Я.В., Старчевский М.К., Столяров И.П. и
др., Там же, 1983, 24 (3), 743.
9. Вонсовский С.В., Магнетизм, Москва, Наука,
1971.
Надійшла до редакції 20 квітня 2001 р.
Кластеры Pd(0) с N-содержащими лигандами как
катализаторы реакций окисления толуола и
алифатических спиртов
М.К. Старчевский
Бориславский научно-исследовательский институт “Синтез”,
Украина, 82300 Борислав, ул. Трускавецкая, 125; факс: (03248) 4-13-69
Восстановление ацетата Pd(II) водородом в растворах N-содержащих лигандов в АсОН приводит к об-
разованию полиядерных гидридокомплексов палладия с постоянным составом, хорошо растворимых в
полярных средах. На основе данных элементного анализа, спектроскопии протонного магнитного ре-
зонанса, измерения магнитной восприимчивости и данных рентгеноэлектронной спектроскопии гид-
ридокомплексы охарактеризованы в рамках модели, согласно которой катион полученного кластера
содержит массивное ядро, а молекулы лигандов координорованы атомами Pd на периферии кластерно-
го катиона. Полученные кластеры обладают высокой активностью в катализе реакции окисления то-
луола и алифатических спиртов.
22 Катализ и нефтехимия, 2001, №8
Pd (0) clusters with N-ligands as catalysts in reactions of
oxidation of toluene and aliphatic alcohols
M.K. Starchevskii
"Syntez" Research Institute,
125, Truskavetska Str., 82300, Boryslav, Ukraine, Fax: (38 03248) 4-13-69
Reduction of Pd (II) acetate with hydrogen in acetic solutions of N-containing ligands results in polynuclear hy-
dride Pd complexes formation. These complexes are well soluble in polar media and have constant composition.
On the basis of elementary analysis data, magnetic susceptibility, electron microscopy and NMR, the model of
the hydride complexes has been established that implies bulk cation of metal core co-ordinating with N-ligand
molecules. The obtained clusters exhibit high activity in catalysis of oxidation reactions of toluene and aliphatic
alcohols.
Вам потрібно знати октанове число бензину ?
У Вас немає коштів на закупівлю установки УИТ-85 ?
У Вас немає приміщення для моторної установки ?
Інститут біоорганічної хімії і нафтохімії НАН України має унікальну,
малогабаритну, просту в експлуатації, екологічно чисту лабораторну
установку для експрес-аналізу детонаційної стійкості автомобільних бензинів
і компонентів за моторним і дослідницьким методами.
Робота приладу грунтується на визначені параметрів реакції
холодно-полум'яного окиснення вуглеводневого палива в потоці повітря
і у порівнянні теплових ефектів, спричинених продуктом дослідження і
еталонною сумішшю.
Прилад дає змогу робити 80–100 аналізів за добу; потребує для
аналізу менш ніж 10 г палива (2 мкг на один вимір). Прилад незамінний
при рутинних вимірах октанового числа в умовах нафтопереробного
заводу, науково-дослідної лабораторії та випробувальної лабораторії
нафтобази.
Основні характеристики приладу:
• метод аналізу − метод холодно-полум'яного окиснення вуглеводневої
сировини;
• межі виміру 50−100 октанових одиниць ( о.о.);
• збіжність − ± 0,5 о.о.;
• час одного виміру – не більше 10 хв;
• час виходу приладу на режим для повторного аналізу − не більше 5 хв;
• час підготовки приладу до роботи − не більше 30 хв;
• час безупинної роботи − 8 год;
• маса − не більше 10 кг.
Прилад і методика виміру проходять атестацію в Українському
центрі стандартизації і метрології на відповідність вимогам ДСТУ
за моторним і дослідницьким методами.
Телефон: 559-71-30
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-4014 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T16:25:47Z |
| publishDate | 2001 |
| publisher | Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Старчевський, М.К. 2009-07-14T11:55:31Z 2009-07-14T11:55:31Z 2001 Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів / М.К. Старчевський // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 8. — С. 18-22. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/4014 541.128.:542.943.7 Відновлення ацетату Pd(II) воднем у розчинах N-вмісних лігандів в АсОН приводить до утворення поліядерних гідридокомплексів паладію з постійним складом, добре розчинних у полярних середовищах. На основі даних елементного аналізу, спектроскопії протонного магнітного резонансу, вимірювання магнітної сприйнятливості та даних рентгеноелектронної спектроскопії гідридокомплекси охарактеризовано у рамках моделі, згідно з якою катіон отриманого кластеру містить масивне ядро, а молекули лігандів координовані атомами Pd на периферії кластерного катіону. Отримані кластери мають високу активність в каталізі реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів. Восстановление ацетата Pd(II) водородом в растворах N-содержащих лигандов в АсОН приводит к образованию полиядерных гидридокомплексов палладия с постоянным составом, хорошо растворимых в полярных средах. На основе данных элементного анализа, спектроскопии протонного магнитного резонанса, измерения магнитной восприимчивости и данных рентгеноэлектронной спектроскопии гидридокомплексы охарактеризованы в рамках модели, согласно которой катион полученного кластера содержит массивное ядро, а молекулы лигандов координорованы атомами Pd на периферии кластерного катиона. Полученные кластеры обладают высокой активностью в катализе реакции окисления толуола и алифатических спиртов. Reduction of Pd (II) acetate with hydrogen in acetic solutions of N-containing ligands results in polynuclear hydride Pd complexes formation. These complexes are well soluble in polar media and have constant composition. On the basis of elementary analysis data, magnetic susceptibility, electron microscopy and NMR, the model of the hydride complexes has been established that implies bulk cation of metal core co-ordinating with N-ligand molecules. The obtained clusters exhibit high activity in catalysis of oxidation reactions of toluene and aliphatic alcohols. uk Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів Кластеры Pd(0) с N-содержащими лигандами как катализаторы реакций окисления толуола и алифатических спиртов Pd (0) clusters with N-ligands as catalysts in reactions of oxidation of toluene and aliphatic alcohols Article published earlier |
| spellingShingle | Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів Старчевський, М.К. |
| title | Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів |
| title_alt | Кластеры Pd(0) с N-содержащими лигандами как катализаторы реакций окисления толуола и алифатических спиртов Pd (0) clusters with N-ligands as catalysts in reactions of oxidation of toluene and aliphatic alcohols |
| title_full | Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів |
| title_fullStr | Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів |
| title_full_unstemmed | Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів |
| title_short | Кластери Pd(0) з N-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів |
| title_sort | кластери pd(0) з n-вмісними лігандами як каталізатори реакцій окиснення толуолу та аліфатичних спиртів |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/4014 |
| work_keys_str_mv | AT starčevsʹkiimk klasteripd0znvmísnimilígandamiâkkatalízatorireakcíiokisnennâtoluolutaalífatičnihspirtív AT starčevsʹkiimk klasterypd0snsoderžaŝimiligandamikakkatalizatoryreakciiokisleniâtoluolaialifatičeskihspirtov AT starčevsʹkiimk pd0clusterswithnligandsascatalystsinreactionsofoxidationoftolueneandaliphaticalcohols |