Катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180
Обнаружен катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 (I). Эффективная константа обрыва цепей окисления бензилового спирта на (I) k = (2,6 ± 0,4)*106 л/(моль*с) (50 °С). Виявлено каталіз обриву ланцюгів окиснення органічних сполук гігант...
Gespeichert in:
| Datum: | 2001 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
нститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
2001
|
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/4041 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 / Г.А. Ковтун, Т.М. Каменева, М.Н. Варгафтик, И.И. Моисеев // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 7. — С. 16-17. — Бібліогр.: 3 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859470276338647040 |
|---|---|
| author | Ковтун, Г.А. Каменева, Т.М. Варгафтик, М.Н. Моисеев, И.И. |
| author_facet | Ковтун, Г.А. Каменева, Т.М. Варгафтик, М.Н. Моисеев, И.И. |
| citation_txt | Катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 / Г.А. Ковтун, Т.М. Каменева, М.Н. Варгафтик, И.И. Моисеев // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 7. — С. 16-17. — Бібліогр.: 3 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| description | Обнаружен катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 (I). Эффективная константа обрыва цепей окисления бензилового спирта на (I) k = (2,6 ± 0,4)*106 л/(моль*с) (50 °С).
Виявлено каталіз обриву ланцюгів окиснення органічних сполук гігантським кластером паладію Pd561 Phen60 (OAc)180 (I). Ефективна константа обриву ланцюгів окиснення бензилового спирту на (I) k = (2 ,6 ± 0,4)*106 л/(моль*с) (50 °С).
The catalysis of oxidation chains breaking of organic compounds by giant palladium cluster Pd561 Phen60 (OAc)180 (I) has been revealed. An effective constant of chains breaking of benzalcohol acidification on ((I) k = (2,6 ± 0,4)*106 l/(mol*s) (50 °С).
|
| first_indexed | 2025-11-24T09:43:08Z |
| format | Article |
| fulltext |
16 Катализ и нефтехимия, 2001, №7
УДК 541: 542.943.7 © 2001
Катализ обрыва цепей окисления органических
соединений гигантским кластером палладия
Pd561 Phen60 (OAc)180
Г.А. Ковтун, Т.М. Каменева, М.Н. Варгафтик, И.И. Моисеев
Институт биоорганической химии и нефтехимии НАН Украины,
Украина, 02094, Киев, ул. Мурманская, 1; факс: (044) 573-25-52
Обнаружен катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия
Pd561Phen60(OAc)180 (I). Эффективная константа обрыва цепей окисления бензилового спирта на (I) k =
= (2,6 ± 0,4) ⋅ 106 л/(моль ⋅ с) (50 °С).
При исследовании цепного окисления индивиду-
альных органических соединений (первичных и вто-
ричных спиртов, алифатических аминов, стирола, бен-
зальдегида, N,N΄- диалкилацетамидов, эстеров пента-
эритрита и монокарбоновых кислот С5–С9) молекуляр-
ным кислородом нами впервые обнаружен каталити-
ческий обрыв цепей гигантским кластером палладия
Pd561Phen60(OAc)180 (I) (синтез, строение (I) (рисунок)
изложены в работе [1]), ведущий к длительному тор-
можению окисления (50–80 °С) без видимых измене-
ний реакционной смеси (I), где Phen – 1,10-фенатролин;
ОАс – ацетат-ион. Так, в присутствии (I) брутто-
стехиометрический коэффициент обрыва цепей окисле-
ния бензилового спирта f = τ Wi / [(I)]0 > 30 (50 °C); τ –
период индукции, Wi = (1,5–3,0)⋅10-8 моль/(л⋅с) – ско-
рость инициирования цепей азобисизобутиронитрилом.
Рис. Схема гигантского кластера палладия формулы (I) :
1 – атомы Pd, координированные с лигандами Phen, 2 –
атомы Pd, доступные для координации с анионами ОАс-
или с молекулами субстрата, 3 – ван-дер-ваальсовы гра-
ницы координированных молекул Phen.
Скорость инициированного окисления, измеренная
по поглощению О2 при РО2 ≥ 0,02 МПа (методика [2]) ,
подчиняется уравнению
W = const [О2]0 Wi / [(I)]0 ,
согласуясь с общей кинетической моделью координа-
ции пероксильных радикалов ROO⋅ при металлоком-
плексе [2]. Ингибирование окисления бензилового
спирта вызывают также дисперсные частицы Pd и, что
интересно, частицы Mo,V, Nb, Ni, Zn (размер частиц
≈ 300 Ǻ ). Частицы дисперсных металлов размером ≤
300 Ǻ принято называть безлигандными кластерами
металлов. В отличие от кластера (I) и дисперсных час-
тиц Pd(0), свободные лиганды (Phen, АсОН), а также
карбоксилат Pd(OAc)2 не ингибируют окисления ис-
следуемых органических соединений.
Полученные результаты согласуются со способно-
стью кластера (I) повышать электрофильность носите-
ля цепей – пероксильного радикала – за счет коорди-
нации, что облегчает последующую стадию его вос-
становления при взаимодействии с другим пероксиль-
ным радикалом:
(I) + ROO
.
+ROO
. -
(I) + R + O2 + ROO+[ (I)
δ−
:O-R
.O
]
δ+
В этих превращениях происходит диспропорцио-
нирование радикалов ROO⋅ в координационной сфере
палладийсодержащего соединения – гигантского кла-
стера (I). Исходя из зависимости скорости ингибиро-
ванного окисления бензилового спирта от начальной
концентрации кластера (I) по методике [3] оценена эф-
фективная константа обрыва цепей k = (2,6 ± 0,4)⋅106
л/(моль⋅с) (50 °С). Для известного промышленного ак-
цептора пероксильных радикалов 2,6-ди-трет.-бутил-
4-метилфенола измеренная в аналогичных условиях
величина k = (1,3 ± 0,3) ⋅ 104 л/(моль ⋅ с).
Катализ и нефтехимия, 2001, №7 17
Полученные результаты свидетельствуют о суще-
ствовании новой области использования металлокла-
стеров, бурно развиваемого направления современной
химии, молекулярной биологии и биохимии – в каче-
стве ингибиторов окисления каталитического действия
в актах обрыва цепей [3].
Литература
1. Моисеев И.И., Варгафтик М.Н., Успехи химии,
1990, 59 (12), 1931.
2. Ковтун Г.А., Беренблюм А.С., Моисеев И.И., Изв.
АН СССР., Сер. хим., 1981 (7), 1495.
3. Ковтун Г.А., Моисеев И.И., Металлокомплекс-
ные ингибиторы окисления, Киев, Наук. думка, 1993.
Поступила в редакцию 26 февраля 2001 г.
Каталіз обриву ланцюгів окиснення органічних
сполук гігантським кластером паладію
Pd561 Phen60 (OAc)180
Г.О. Ковтун, Т.М. Каменєва, М.Н. Варгафтик, І.І. Моісєєв
Інститут біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України,
Україна, 02094 Київ, вул. Мурманська, 1; факс: (044) 573-25-52
Виявлено каталіз обриву ланцюгів окиснення органічних сполук гігантським кластером паладію
Pd561Phen60(OAc)180 (I). Ефективна константа обриву ланцюгів окиснення бензилового спирту на (I) k =
=(2 ,6 ± 0,4)⋅106 л/(моль⋅ с) (50 °С).
Catalysis of oxidation chains breaking of organic
compounds by giant palladium cluster
Pd561 Phen60 (OAc)180
G.О. Коvtun, Т.М. Каmeneva, M.N.Vargaftik, I.I. Moiseev
Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry, National Academy Scienes of Ukraine,
1, Murmanskaya Str., Kyiv, 02094, Ukraine, Fax: (044) 573-25-52
The catalysis of oxidation chains breaking of organic compounds by giant palladium cluster
Pd561Phen60(OAc)180 (I) has been revealed. An effective constant of chains breaking of benzalcohol acidification
on ((I) k = (2,6 ± 0,4)⋅106 l/(mol s) (50 °С).
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-4041 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-11-24T09:43:08Z |
| publishDate | 2001 |
| publisher | нститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Ковтун, Г.А. Каменева, Т.М. Варгафтик, М.Н. Моисеев, И.И. 2009-07-14T13:08:47Z 2009-07-14T13:08:47Z 2001 Катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 / Г.А. Ковтун, Т.М. Каменева, М.Н. Варгафтик, И.И. Моисеев // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 7. — С. 16-17. — Бібліогр.: 3 назв. — рос. https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/4041 541: 542.943.7 Обнаружен катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 (I). Эффективная константа обрыва цепей окисления бензилового спирта на (I) k = (2,6 ± 0,4)*106 л/(моль*с) (50 °С). Виявлено каталіз обриву ланцюгів окиснення органічних сполук гігантським кластером паладію Pd561 Phen60 (OAc)180 (I). Ефективна константа обриву ланцюгів окиснення бензилового спирту на (I) k = (2 ,6 ± 0,4)*106 л/(моль*с) (50 °С). The catalysis of oxidation chains breaking of organic compounds by giant palladium cluster Pd561 Phen60 (OAc)180 (I) has been revealed. An effective constant of chains breaking of benzalcohol acidification on ((I) k = (2,6 ± 0,4)*106 l/(mol*s) (50 °С). ru нститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України Катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 Каталіз обриву ланцюгів окиснення органічних сполук гігантським кластером паладію Pd561 Phen60 (OAc)180 Catalysis of oxidation chains breaking of organic compounds by giant palladium cluster Pd561 Phen60 (OAc)180 Article published earlier |
| spellingShingle | Катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 Ковтун, Г.А. Каменева, Т.М. Варгафтик, М.Н. Моисеев, И.И. |
| title | Катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 |
| title_alt | Каталіз обриву ланцюгів окиснення органічних сполук гігантським кластером паладію Pd561 Phen60 (OAc)180 Catalysis of oxidation chains breaking of organic compounds by giant palladium cluster Pd561 Phen60 (OAc)180 |
| title_full | Катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 |
| title_fullStr | Катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 |
| title_full_unstemmed | Катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 |
| title_short | Катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия Pd561 Phen60 (OAc)180 |
| title_sort | катализ обрыва цепей окисления органических соединений гигантским кластером палладия pd561 phen60 (oac)180 |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/4041 |
| work_keys_str_mv | AT kovtunga katalizobryvacepeiokisleniâorganičeskihsoedineniigigantskimklasterompalladiâpd561phen60oac180 AT kamenevatm katalizobryvacepeiokisleniâorganičeskihsoedineniigigantskimklasterompalladiâpd561phen60oac180 AT vargaftikmn katalizobryvacepeiokisleniâorganičeskihsoedineniigigantskimklasterompalladiâpd561phen60oac180 AT moiseevii katalizobryvacepeiokisleniâorganičeskihsoedineniigigantskimklasterompalladiâpd561phen60oac180 AT kovtunga katalízobrivulancûgívokisnennâorganíčnihspolukgígantsʹkimklasterompaladíûpd561phen60oac180 AT kamenevatm katalízobrivulancûgívokisnennâorganíčnihspolukgígantsʹkimklasterompaladíûpd561phen60oac180 AT vargaftikmn katalízobrivulancûgívokisnennâorganíčnihspolukgígantsʹkimklasterompaladíûpd561phen60oac180 AT moiseevii katalízobrivulancûgívokisnennâorganíčnihspolukgígantsʹkimklasterompaladíûpd561phen60oac180 AT kovtunga catalysisofoxidationchainsbreakingoforganiccompoundsbygiantpalladiumclusterpd561phen60oac180 AT kamenevatm catalysisofoxidationchainsbreakingoforganiccompoundsbygiantpalladiumclusterpd561phen60oac180 AT vargaftikmn catalysisofoxidationchainsbreakingoforganiccompoundsbygiantpalladiumclusterpd561phen60oac180 AT moiseevii catalysisofoxidationchainsbreakingoforganiccompoundsbygiantpalladiumclusterpd561phen60oac180 |