Властивості нанокристалічних порошків у системі ZrO₂−Y₂O₃−CeO₂−Al₂O₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °С
Special features of the processes running in the nanocrystalline powders 90 wt. % ZrO₂ (8CeO₂, 2Y₂O₃) 10 wt. % Al2O3 and 10 wt. % ZrO₂ (8CeO₂, 2Y₂O₃) 90 wt. % Al₂O₃ on continuous heat treatment at 400–1300 °С are determined. It is found that the ordering of powders related to the transition fro...
Gespeichert in:
| Datum: | 2008 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainisch |
| Veröffentlicht: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2008
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/4074 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Властивості нанокристалічних порошків у системі ZrO₂−Y₂O₃−CeO₂−Al₂O₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °С / О.В. Дуднік, О.В. Шевченко, О.К. Рубан, В.П. Редько, Л.М. Лопато // Доповіді Національної академії наук України. — 2008. — № 3. — С. 96-102. — Бібліогр.: 6 назв. — укp. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859841620894023680 |
|---|---|
| author | Дуднік, О.В. Шевченко, О.В. Рубан, О.К. Редько, В.П. Лопато, Л.М. |
| author_facet | Дуднік, О.В. Шевченко, О.В. Рубан, О.К. Редько, В.П. Лопато, Л.М. |
| citation_txt | Властивості нанокристалічних порошків у системі ZrO₂−Y₂O₃−CeO₂−Al₂O₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °С / О.В. Дуднік, О.В. Шевченко, О.К. Рубан, В.П. Редько, Л.М. Лопато // Доповіді Національної академії наук України. — 2008. — № 3. — С. 96-102. — Бібліогр.: 6 назв. — укp. |
| collection | DSpace DC |
| description | Special features of the processes running in the nanocrystalline powders 90 wt. % ZrO₂ (8CeO₂, 2Y₂O₃) 10 wt. % Al2O3 and 10 wt. % ZrO₂ (8CeO₂, 2Y₂O₃) 90 wt. % Al₂O₃ on continuous heat treatment at 400–1300 °С are determined. It is found that the ordering of powders
related to the transition from a disordered chaotic condition through a build-up of fluctuations
to the formation of new intermediate phases occurs. The obtained results are used in the design
of bioimplants and multilayer cutting tools for medicine.
|
| first_indexed | 2025-12-07T15:36:55Z |
| format | Article |
| fulltext |
оповiдi
НАЦIОНАЛЬНОЇ
АКАДЕМIЇ НАУК
УКРАЇНИ
3 • 2008
МАТЕРIАЛОЗНАВСТВО
УДК 541.1
© 2008
О.В. Дуднiк, О. В. Шевченко, О. К. Рубан, В.П. Редько,
Л.М. Лопато
Властивостi нанокристалiчних порошкiв у системi
ZrO2−Y2O3−CeO2−Al2O3 у ходi термiчної обробки
при 400–1300 ◦С
(Представлено академiком НАН України С.О. Фiрстовим)
Special features of the processes running in the nanocrystalline powders 90 wt. % ZrO2 (8CeO2,
2Y2O3) — 10 wt. % Al2O3 and 10 wt. % ZrO2 (8CeO2, 2Y2O3) — 90 wt. % Al2O3 on conti-
nuous heat treatment at 400–1300 ◦С are determined. It is found that the ordering of powders
related to the transition from a disordered chaotic condition through a build-up of fluctuations
to the formation of new intermediate phases occurs. The obtained results are used in the design
of bioimplants and multilayer cutting tools for medicine.
Створення нових керамiчних матерiалiв з наперед заданим комплексом властивостей ба-
гатокомпонентних нанокристалiчних порошкiв пов’язане з використанням нерiвноважних
процесiв при їх отриманнi у вiдкритих термодинамiчних системах. Характерними особли-
востями цих систем є неповний перебiг гетерофазних перетворень i утворення промiжних
фаз [1]. Тому вивчення процесiв фазоутворення при отриманнi вихiдних багатокомпонент-
них нанокристалiчних порошкiв є актуальним при розробцi керамiки особливо багатоша-
рової, для покращення властивостей рiзувального хiрургiчного iнструмента та бiоiмплан-
татiв [2, 3].
Для надання керамiчним матерiалам комплексу механiчних властивостей привабливою
виглядає система ZrO2−Y2O3−CeO2−Al2O3. Властивостi матерiалiв у чотирикомпонентнiй
системi обумовленi фазовим складом, визначальним чинником якого є фазовi спiввiдношен-
ня у подвiйних i потрiйних системах.
Авторами даного повiдомлення було визначено особливостi еволюцiї багатокомпонент-
них нанокристалiчних порошкiв, отриманих комбiнованим методом спiльного осадження
та гiдротермального синтезу при безперервнiй термiчнiй обробцi (400–1300 ◦С). З цiєю ме-
тою було вибрано нанокристалiчнi порошки таких складiв: 90% за масою ZrO2 (8CeO2,
2Y2O3) — 10% за масою Al2O3 (ZA) та 10% за масою ZrO2 (8CeO2, 2Y2O3) — 90% за ма-
сою Al2O3 (AZ ). Склад твердого розчину на основi ZrO2 (8CeO2, 2Y2O3) в обох випадках
96 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2008, №3
однаковий: 90% ZrO2 — 8% CeO2 — 2% Y2O3. Таким чином, у першому нанокристалiчно-
му порошку матриця — це твердий розчин на основi ZrO2 (ZA), а в iншому — на основi
Al2O3 (AZ ).
За вихiднi речовини брали оксихлорид цирконiю (ZrOCl2 · 8H2O), нiтрати iтрiю
(Y(NO3)3 · 6H2O), церiю (Ce(NO3)3 · 6H2O) й алюмiнiю (Al(NO3)3 · 9H2O). Усi реактиви
марки “хiмiчно чистий”. Схема отримання нанокристалiчного порошку аналогiчна наведе-
нiй у статтi [4]. Гiдротермальну обробку сумiшей сумiсно осаджених гiдроксидiв проводили
(15 год) при 210 ◦С. Пiсля цього суспензiї (осади) багаторазово промивали в дистильованiй
водi й висушували (8 год) при 100 ◦С. При термiчнiй обробцi сумiшей ZA i AZ викори-
стовували у рiвних частках наважки порошкiв (≈ 300 г). Пiсля iзотермiчних витримок
(2 год) при 400 ◦С, 550, 700, 850, 1000, 1150, 1300 ◦С вiд наважок вiдбирали проби для
дослiджень.
За допомогою дериватографа Q-1500D вивчали процеси, що вiдбувалися при нагрi-
ваннi сумiшей. Швидкiсть нагрiвання в iнтервалi температур вiд 20 до 700 ◦С станови-
ла 10 град/хв. Рентгенофазовий аналiз (РФА) проведено на дифрактометрi ДРОН-1,5
(CuKα
-випромiнювання, швидкiсть сканування 1–4 град/хв). Розмiр первинних частинок
розраховано за формулою Шерера. Електронно-мiкроскопiчнi дослiдження проведено на
приладi Cаmebax SX-50. Мiкроструктурний i фазовий аналiзи виконано петрографiчним
методом на мiкроскопi МIН-8 з використанням стандартного набору iмерсiйних рiдин (збiль-
шення 60 — 620). Питому поверхню нанокристалiчних порошкiв пiсля рiзних технологiчних
операцiй визначено методом теплової адсорбцiї — десорбцiї азоту (БЕТ).
Пiсля сумiсного осадження в сумiшi ZA для синтезу порошку iдентифiковано байєрит
(Al(OH)3), а в сумiшi AZ — бемiт (γ-AlO(ОН)). Можливо, в першому випадку швидкiсть
процесу осадження бiльша, оскiльки саме цей фактор визначає послiдовнiсть осадження
рiзних модифiкацiй гiдроксиду алюмiнiю [5]. За результатами диференцiального термiчно-
го аналiзу встановлено, що процесу дегiдратацiї сумiшей вiдповiдають два ендотермiчних
мiнiмуми на кривих DTA (рис. 1), якi зумовленi втратою адсорбованої, кристалiчно й хiмi-
чно зв’язаної води. Для сумiшi ZA мiнiмуми зазначенi при 140 та 270 ◦С (див. рис. 1, а),
а для сумiшi AZ — при 140 й 370 ◦С (див. рис. 1, в). Сумарнi втрати маси є порiвняльними:
у сумiшi ZA — 22,8%, а в AZ — 26,3%. Для сумiшi ZA при 500 ◦С на кривiй DTA вiдзна-
чено екзотермiчний максимум, що вiдповiдає кристалiзацiї ZrO2 (див. рис. 1, а). Питома
поверхня сумiшi ZA дорiвнює 156,3 м2/г, а сумiшi AZ — 139,4 м2/г.
Морфологiя сумiшей ZA i AZ пiсля сумiсного осадження вiдрiзняється (рис. 2, а, в).
У сумiшi ZA присутнi агломерати округлої, кутастої, витягнутої форми розмiром до 50 мкм,
якi мiстять конгломерати сферичної форми розмiром близько 1 мкм, якi утворюються з пер-
винних частинок (див. рис. 2, а). Сумарний показник заломлененя гомогенної сумiшi ZA
(n 6 1,680) вищий, нiж у байєриту (1,550–1,575 [6]). Це зумовлено присутнiстю сполук
цирконiю, показники заломлення яких вищi, нiж у байєриту.
У сумiшi AZ (див. рис. 2, в) утворюються бiльшi агломерати багатокутної (з окру-
гленими кутами) i округлої форми. Цi агломерати характеризуються широким розподiлом
за розмiрами (вiд 1 до 50 мкм, одиничнi — понад 50 мкм). У цьому випадку агломерати
складаються з досить щiльних конгломератiв первинних частинок в основному у виглядi
пластинок рiзної форми. Агломерати характеризуються рiзним ступенем кристалiчностi.
Вiдзначено волокнисту структуру, спрямовану кристалiзацiю бемiту.
Таким чином, при використаннi методу сумiсного осадження отримано двi сумiшi, якi
вiдрiзняються за фазовим складом та морфологiєю.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2008, №3 97
Рис. 1. Дериватограми сумiшей ZA (а, б ) i AZ (в, г) пiсля сумiсного осадження (а, в) та гiдротермальної
обробки (б, г).
Кривi : TG — втрата маси, DTG — диференцiальна втрата маси; DTA — диференцiальнi кривi змiни тем-
ператури зразка
98 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2008, №3
Рис. 2. Морфологiя сумiшей ZA (а, б ) i AZ (в, г) пiсля сумiсного осадження (а, в) та гiдротермальної
обробки (б, г)
Обробка цих сумiшей у гiдротермальних умовах практично нiвелює зазначенi розход-
ження. В цьому випадку фазовий склад порошкiв ZA i AZ є iдентичним: бемiт (γ-AlO(ОН))
i F-ZrO2 (метастабiльний кубiчний твердий розчин типу флюориту на основi ZrO2). Iстотна
дегiдратацiя порошку ZA вiдбувається в iнтервалi температур вiд 320 до 490 ◦С (втрата
маси 7,3%) (див. рис. 1, б ), а порошку AZ — в iнтервалi температур вiд 220 до 600 ◦С
(втрата маси 15,0%) (див. рис. 1, г). Втрата маси порошку AZ у 2 рази вища, нiж порошку
ZA (див. рис. 1, б, г). Питома поверхня сумiшi ZA знижується до 139,2 м2/г, а сумiшi AZ —
до 100 м2/г порiвняно зi значеннями, отриманими пiсля сумiсного осадження сумiшей.
Морфологiя порошкiв ZA i AZ пiсля обробки в гiдротермальних умовах є подiбною
(див. рис. 2, б, г). В обох випадках утворюються агломерати округлої, неправильної фор-
ми з аналогiчним розподiлом за розмiрами. Агломерати мiстять конгломерати сферичної
форми, що складаються з первинних частинок.
Агломерати порошку ZA мiстять сумiш двох iзотропних фаз: матричну з n > 1,757 та
велику кiлькiсть дрiбних включень з дуже високим показником заломлення. За даними
РФА, це — F-ZrO2. Основна фаза сумiшi AZ — дрiбнi пластинки й волокнистi кристали
бемiту γ-AlO(ОН), nсер = 1,657 (np = 1,646, ng = 1,661). Внутрiшня частина агломератiв
складається з аморфної речовини, бемiту й дрiбних включень з дуже високим показни-
ком заломлення (iмовiрно, F-ZrO2). Таким чином, фазовiй склад порошкiв ZA i AZ пiсля
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2008, №3 99
гiдротермальної обробки є iдентичним: бемiт (γ-AlO(ОН)) i метастабiльний F-ZrO2. Мор-
фологiя сумiшей ZA i AZ подiбна. Вiдмiннiсть вiдзначена у ступенi кристалiчностi. Основна
вiдмiннiсть полягає в тому, що в порошку ZA фазовий перехiд F-ZrO2 → Т-ZrO2 почина-
ється при 700 ◦С, а в порошку AZ — при 850 ◦С. Тобто, у тому випадку, коли матриця —
розчин на основi Al2O3, температура початку фазового переходу (метастабiльного F-ZrO2)
пiдвищується.
Схеми фазових переходiв Al2O3 у сумiшах рiзнi (табл. 1). У порошку ZA зафiксо-
ваний фазовий перехiд γ-AlO(ОН) → Θ-Al2O3 → α-Al2O3, який повнiстю завершується
при 1300 ◦С. У порошку AZ схема фазових переходiв Al2O3 бiльш складна. Перетворення
в системi вiдбуваються безперервно, i в порошку постiйно спiвiснують кiлька фаз Al2O3:
δ-Al2O3, γ-Al2O3 (400–550 ◦С); δ-Al2O3, γ-Al2O3, Θ-Al2O3 (700–1000 ◦С); δ-Al2O3, Θ-Al2O3
(1150 ◦С); α-Al2O3, Θ-Al2O3 (1300 ◦С). Фазовий перехiд Θ-Al2O3 → α-Al2O3 у порошку AZ
не завершується повнiстю навiть пiсля термiчної обробки при 1300 ◦С. Модифiкацiя α-Al2O3
з’являється вперше пiсля термiчної обробки при 850 ◦С. За даними мiкроструктурного ана-
лiзу встановлено, що в сумiшi анiзотропних фаз iснують волокнистi утворення; сумарний
показник заломлення бiльший нiж 1,736, але близький до 1,757. На залежностi питомої по-
Таблиця 1. Змiна фазового складу й розмiру первинних частинок нанокристалiчних порошкiв ZA i AZ при
термiчнiй обробцi
Температура
термiчної обробки, ◦С
Фазовий склад (розмiр первинних частинок, нм)
ZA AZ
400 F-ZrO2 (10) F-ZrO2 (8),
γ-Al2O3 (5),
δ-Al2O3
550 F-ZrO2 (10), F-ZrO2 (8),
слiди Θ-Al2O3 γ-Al2O3 (5),
δ-Al2O3 (7)
700 F-ZrO2 (10), F-ZrO2 (9),
слiди Т-ZrO2, γ-Al2O3 (7),
Θ-Al2O3 (7) δ-Al2O3 (7),
слiди Θ-Al2O3
850 F-ZrO2 (12), F-ZrO2 (10),
слiди Т-ZrO2, слiди Т-ZrO2,
Θ-Al2O3 (7) γ-Al2O3 (7),
δ-Al2O3 (10),
Θ-Al2O3
1000 Т-ZrO2 (15), Т-ZrO2 (15),
слiди М-ZrO2 (15), слiди М-ZrO2 (10),
Θ-Al2O3 (10) Θ-Al2O3 (16),
γ-Al2O3 (15),
δ-Al2O3 (20)
1150 Т-ZrO2 (20), Т-ZrO2 (16),
Θ-Al2O3 (20), слiди М-ZrO2 (20),
слiди М-ZrO2 (17) Θ-Al2O3 (15)
δ-Al2O3
1300 Т-ZrO2 (25), Т-ZrO2 (20),
α-Al2O3 (40), слiди М-ZrO2 (15),
слiди М-ZrO2 (15) α-Al2O3 (17),
Θ-Al2O3 (17)
100 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2008, №3
Рис. 3. Змiна питомої поверхнi нанокристалiчних порошкiв залежно вiд температури термiчної обробки
верхнi порошку AZ вiд температури (850 ◦С) вiдзначено перегин (рис. 3), що пiдтверджує
утворення α-Al2O3.
У цiлому, нанокристалiчнi порошки ZA i AZ у ходi термiчної обробки в iнтервалi темпе-
ратур вiд 400 до 1300 ◦С характеризуються нелiнiйною змiною залежностi питомої поверхнi
вiд температури термiчної обробки (див. рис. 3). Iнтенсивна втрата хiмiчно зв’язаної води
(групи ОН−) порошку AZ при 400 ◦С пов’язана, очевидно, зi збiльшенням його пористостi
й рiзким збiльшенням питомої поверхнi. Фазовi перетворення ZrO2 й Al2O3 та температура
спiкання нанокристалiчних порошкiв у ходi термiчної обробки також позначається на змiнi
залежностей для обох порошкiв.
Отже, в порошках ZA i AZ iснують двi областi спiвмiрностi первинних частинок. Пер-
ша — в iнтервалi температур вiд 400 до 850 ◦С; розмiр первинних частинок менший за 10 нм,
друга — в iнтервалi температур вiд 1000 до 1300 ◦С; розмiр первинних частинок збiльшу-
ється в 2 рази, але спiвмiрнiсть первинних частинок зберiгається. Можна припустити, що
при 1000 ◦С вiдбувається “стрибок” у розвитку морфологiчних особливостей нанокриста-
лiчних порошкiв ZA i AZ. За даними мiкроструктурного аналiзу, порошок AZ стає бiльш
однорiдним при 1000 ◦С; сумарний показник заломлення агломератiв вирiвнюється. Утво-
рюються дiлянки зi спрямованою кристалiзацiєю, що характеризуються хвилястим згаса-
нням. Певна перебудова вiдбувається, ймовiрно, i в порошку ZA. Пiсля термiчної обробки
при 1000 ◦С, за результатами РФА, основна фаза ZA — Т-ZrO2, яка є анiзотропною за кри-
сталооптичними характеристиками, у той час як мiкроструктурний аналiз показав iзотроп-
ну пористу фазу з показником заломлення n > 2,04, що вiдповiдає твердому розчину ZrO2.
Можливо, iзотропнiсть обумовлена нанорозмiрнiстю порошку ZA, тому що пiсля термiчної
обробки при 1150 ◦С спостерiгається дрiбнозерниста анiзотропна фаза, тобто Т-ZrO2. Данi
РФА також пiдтверджують утворення Т-ZrO2 (вiдбувається розщеплення вiдбиття (400)
на (004) i (400)).
Отриманi результати можна використовувати для обгрунтування вибору сполук при
розробцi бiоiмплантатiв i багатошарових рiзувальних iнструментiв для медицини.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2008, №3 101
1. Третьяков Ю.Д. Роль самоорганизации в конструировании материалов в открытых неравновесных
системах // Материаловедение. – 1997. – № 2. – С. 2–9.
2. Шевченко А. В., Дудник Е. В., Рубан А.К. и др. Градиентные микрослоистые керамические материа-
лы для медицины // Техника машиностроения. – 2006. – № 2. – С. 36–40.
3. Шевченко А.В., Дудник Е.В., Дубок В.А. и др. Биоинертные имплантаты на основе нанокристал-
лических порошков ZrO2 // Там же. – 2006. – № 2. – С. 32–35.
4. Шевченко А.В., Дудник Е. В., Рубан А.К. и др. Гидротермальный синтез нанокристаллических по-
рошков в системе ZrO2−Y2O3−CeO2 // Порошк. металлургия. – 2007. – № 1./2. – С. 23–30.
5. Шабанова Н.А., Попов В. В., Саркисов П.Д. Химия и технология нанодисперсных оксидов. – Москва:
ИКЦ “Академкнига”, 2006. – 309 с.
6. Перепелицын В.А. Основы технической минералогии и петрографии. – Москва: Недра, 1987. – 255 с.
Надiйшло до редакцiї 14.06.2007Iнститут проблем матерiалознавства
iм. I. М. Францевича НАН України, Київ
102 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2008, №3
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-4074 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T15:36:55Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Дуднік, О.В. Шевченко, О.В. Рубан, О.К. Редько, В.П. Лопато, Л.М. 2009-07-15T11:20:40Z 2009-07-15T11:20:40Z 2008 Властивості нанокристалічних порошків у системі ZrO₂−Y₂O₃−CeO₂−Al₂O₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °С / О.В. Дуднік, О.В. Шевченко, О.К. Рубан, В.П. Редько, Л.М. Лопато // Доповіді Національної академії наук України. — 2008. — № 3. — С. 96-102. — Бібліогр.: 6 назв. — укp. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/4074 541.1 Special features of the processes running in the nanocrystalline powders 90 wt. % ZrO₂ (8CeO₂, 2Y₂O₃) 10 wt. % Al2O3 and 10 wt. % ZrO₂ (8CeO₂, 2Y₂O₃) 90 wt. % Al₂O₃ on continuous heat treatment at 400–1300 °С are determined. It is found that the ordering of powders related to the transition from a disordered chaotic condition through a build-up of fluctuations to the formation of new intermediate phases occurs. The obtained results are used in the design of bioimplants and multilayer cutting tools for medicine. uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Матеріалознавство Властивості нанокристалічних порошків у системі ZrO₂−Y₂O₃−CeO₂−Al₂O₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °С Article published earlier |
| spellingShingle | Властивості нанокристалічних порошків у системі ZrO₂−Y₂O₃−CeO₂−Al₂O₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °С Дуднік, О.В. Шевченко, О.В. Рубан, О.К. Редько, В.П. Лопато, Л.М. Матеріалознавство |
| title | Властивості нанокристалічних порошків у системі ZrO₂−Y₂O₃−CeO₂−Al₂O₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °С |
| title_full | Властивості нанокристалічних порошків у системі ZrO₂−Y₂O₃−CeO₂−Al₂O₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °С |
| title_fullStr | Властивості нанокристалічних порошків у системі ZrO₂−Y₂O₃−CeO₂−Al₂O₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °С |
| title_full_unstemmed | Властивості нанокристалічних порошків у системі ZrO₂−Y₂O₃−CeO₂−Al₂O₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °С |
| title_short | Властивості нанокристалічних порошків у системі ZrO₂−Y₂O₃−CeO₂−Al₂O₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °С |
| title_sort | властивості нанокристалічних порошків у системі zro₂−y₂o₃−ceo₂−al₂o₃ у ході термічної обробки при 400–1300 °с |
| topic | Матеріалознавство |
| topic_facet | Матеріалознавство |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/4074 |
| work_keys_str_mv | AT dudníkov vlastivostínanokristalíčnihporoškívusistemízro2y2o3ceo2al2o3uhodítermíčnoíobrobkipri4001300s AT ševčenkoov vlastivostínanokristalíčnihporoškívusistemízro2y2o3ceo2al2o3uhodítermíčnoíobrobkipri4001300s AT rubanok vlastivostínanokristalíčnihporoškívusistemízro2y2o3ceo2al2o3uhodítermíčnoíobrobkipri4001300s AT redʹkovp vlastivostínanokristalíčnihporoškívusistemízro2y2o3ceo2al2o3uhodítermíčnoíobrobkipri4001300s AT lopatolm vlastivostínanokristalíčnihporoškívusistemízro2y2o3ceo2al2o3uhodítermíčnoíobrobkipri4001300s |