Синтез О-амінокарбонілоксимів, N-семікарбазонів та N-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів
Взаємодією гідразонів та оксимів спіродигідропіранохромен-2-онів з ізоціанатами та ізотіоціанатами синтезовані відповідні амінокарбонілоксими, семікарбазони та тіосемікарбазони. Взаимодействием гидразонов и оксимов спиродигидропиранохромен-2-онов с изоцианатами и изотиоцианатами синтезированы соотве...
Saved in:
| Published in: | Журнал органічної та фармацевтичної хімії |
|---|---|
| Date: | 2012 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Інститут органічної хімії НАН України
2012
|
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/42007 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Синтез О-амінокарбонілоксимів, N-семікарбазонів та N-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів / М.В. Веселовська, С.В. Шилін, В.П. Хиля // Журнал органічної та фармацевтичної хімії. — 2012. — Т. 10, вип. 1(37). — С. 57-59. — Бібліогр.: 5 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859754165874458624 |
|---|---|
| author | Веселовська, М.В. Шилін, С.В. Хиля, В.П. |
| author_facet | Веселовська, М.В. Шилін, С.В. Хиля, В.П. |
| citation_txt | Синтез О-амінокарбонілоксимів, N-семікарбазонів та N-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів / М.В. Веселовська, С.В. Шилін, В.П. Хиля // Журнал органічної та фармацевтичної хімії. — 2012. — Т. 10, вип. 1(37). — С. 57-59. — Бібліогр.: 5 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Журнал органічної та фармацевтичної хімії |
| description | Взаємодією гідразонів та оксимів спіродигідропіранохромен-2-онів з ізоціанатами та ізотіоціанатами синтезовані відповідні амінокарбонілоксими, семікарбазони та тіосемікарбазони.
Взаимодействием гидразонов и оксимов спиродигидропиранохромен-2-онов с изоцианатами и изотиоцианатами синтезированы соответствующие аминокарбонилоксимы, семикарбазоны и тиосемикарбазоны.
Aminocarbonyloxymes, semicarbazones and thiosemicarbazones of spirodihydropiranochromen-2-ones have been obtained from the corresponding hydrozones and oxymes by the reaction with isocyanates and isothiocyanates.
|
| first_indexed | 2025-12-02T00:03:39Z |
| format | Article |
| fulltext |
Журнал органічної та фармацевтичної хімії. – 2012. – Т. 10, вип. 1 (37)
57
УДК 547.814.5
СИНТЕЗ О-АМІНОКАРБОНІЛОКСИМІВ, N-СЕМІКАРБАЗОНІВ
ТА N-ТІОСЕМІКАРБАЗОНІВ СПІРОДИГІДРОПІРАНОХРОМЕН-
2-ОНІВ
М.В.Веселовська, С.В.Шилін, В.П.Хиля
Київський національний університет ім.Тараса Шевченка
01033, м. Київ, вул. Володимирська, 64. E-mail: vesmarvic@mail.ru
Ключові слова: кумарини; спіродигідропіранокумарини; гідразони; оксими; амінокарбонілоксими;
семікарбазони; тіосемікарбазони; синтез
Взаємодією гідразонів та оксимів спіродигідропіранохромен-2-онів з ізоціанатами та
ізотіоціанатами синтезовані відповідні амінокарбонілоксими, семікарбазони та тіо-
семікарбазони.
SYNTHESIS OF O-AMINOCARBONYLOXYMES, N-SEMICARBAZONES AND N-THIOSEMICARB-
AZONES OF SPIRODIHYDROPYRANOCHROMEN-2-ONES
M.V.Veselovska, S.V.Shilin, V.P.Khilya
Aminocarbonyloxymes, semicarbazones and thiosemicarbazones of spirodihydropiranochro-
men-2-ones have been obtained from the corresponding hydrozones and oxymes by the reac-
tion with isocyanates and isothiocyanates.
СИНТЕЗ О-АМИНОКАРБОНИЛОКСИМОВ, N-СЕМИКАРБАЗОНОВ И N-ТИОСЕМИКАРБАЗО-
НОВ СПИРОДИГИДРОПИРАНОХРОМЕН-2-ОНОВ
М.В.Веселовская, C.В.Шилин, В.П.Хиля
Взаимодействием гидразонов и оксимов спиродигидропиранохромен-2-онов с изоциа-
натами и изотиоцианатами синтезированы соответствующие аминокарбонилокси-
мы, семикарбазоны и тиосемикарбазоны.
Кумарини – важливий клас природних гетеро-
циклічних сполук з різноманітною біологічною
активністю. Вони широко розповсюджені в рос-
линному світі і є традиційними об’єктами для ство-
рення нових фармакологічних субстанцій шляхом
отримання аналогів природних біорегуляторів.
Перевага такого типу сполук полягає в їх струк-
турній близькості до біохімічних об’єктів живого
організму, що, в свою чергу, зменшує виникнен-
ня побічних ефектів. Досить цікавими похідними
кумаринів для пошуку нових біологічно актив-
них спо лук є спіродигідропіранокумарини. Ці речо-
вини мало вивчені [1], хоча аналіз їх біологічної
дії [2] вказує на те, що вони можуть бути фізіоло-
гічно перспективними субстанціями.
В поданій роботі здійснено модифікацію гідра-
зонів спіро[(4-метил-7,8-дигідропірано[3,2-g]хро-
ман-2-он)-8,1’-циклогексану] 1, спіро[(4-етил-7,8-
дигідропірано[3,2-g]хроман-2-он)-8,1’-цикло-
гексану] 2 та оксимів спіро[(2,3,9,10-тетрагідро -
циклопента[с]пірано[3,2-g]хромен-4-он)-8,1’-
циклогексану] 3 і спіро[(1,2,3,4,10,11-гексагідро-
бензо[с]пірано[3,2-g]хромен-5-он)-9,1’-циклогекса-
ну] 4 з метою створення нових біологічно ак-
тивних сполук. У ролі ефективних модифікуючих ре-
агентів обрані ізоціанати та ізотіоціанати – сполуки,
які широко використовуються для введення фарма-
кофорних (тіо)карбомоїльних фрагментів [3, 4].
Вихідні гідразони 1, 2 синтезовані обробкою
спиртових розчинів відповідних тіонів гідразин-
гідратом [5]. Оксими 3, 4 отримані реакцією відпо-
відних бензопіран-2-тіонів з гідрохлоридом гід-
роксиламіну в піридині [5].
Встановлено, що гідразони 1, 2 реагують з ізоці-
анатами та ізотіоціанатами при кімнатній тем-
пературі в розчині ацетонітрилу з утворенням
O O
R
NNH
2
CH
3
CN
O O
R
N
N
H
N
H
O
R
1, 2 5 - 15
2
3
4
5
6
3 '
4'
7'
10'
5'
6'
R1NCX
1
1, R=Me; 2, R=Et; 5, X=O R=Me R1=CH
2
=CH-CH
2
; 6, X=O R=Me R1=цикло-C
3
H
5
;
7, X=O R=Et R1=CH
2
CH
2
(4-MeO)С
6
Н
4
; 8, X=O R=Me R1= Ph; 9, X=O R=Et R1=3-CF
3
С
6
Н
4
;
10, X=O R=Et R1=3,4-Cl
2
С
6
Н
3
; 11, X=S R=Et R1=CH
2
-2-(тетрагідрофурил); 12, X=S R=Et R1=4-MeС
6
Н
4
;
13, X=S R=Me R1=3-ClС
6
Н
4
; 14, X=S R=Et R1= 4-CF
3
С
6
Н
4
; 15, X=S R=Me R1=2,4-(MeO)
2
С
6
Н
3
Схема 1
Журнал органічної та фармацевтичної хімії. – 2012. – Т. 10, вип. 1 (37)
58
O O
R
1
R
NOH
CH
3
CN
O
R
1
R
N
O N
H
O
R
2
O
3, 4 16 - 21
2
3
4
5
6
9'
10' 11'
6'
R2NCO
3, RR1=(CH
2
)
3
; 4, RR1=(CH
2
)
4
; 6, RR1=(CH
2
)
3
R2=3-ClС
6
Н
4
; 17, RR1=(CH
2
)
3
R2=3,4(MeO)
2
С
6
Н
3
;
18, RR1=(CH
2
)
3
R2=3-CF
3
С
6
Н
4
; 19, RR1=(CH
2
)
4
R2=3,4-(MeO)
2
С
6
Н
3
;
20, RR1=(CH
2
)
3
R2=2-MeO-5-ClС
6
Н
3
; 21, RR1=(CH
2
)
4
R2=4-FС
6
Н
4
Схема 2
Таблиця 1
Фізико-хімічні властивості сполук
Сполука Вихід, % Т.пл., °С
Знайдено, % Вирахувано, %
C H N S C H N S
5 74 254-255 66,65 7,02 10,65 - 69,27 7,13 11,02 -
6 60 255-256 69,01 7,38 11,01 - 69,27 7,13 11,02 -
7 81 202-203 71,13 7,2 8,56 - 71,14 7,21 8,58 -
8 85 251-251 72,38 6,94 10,25 - 71,92 6,52 10,06 -
9 82 246-247 64,93 5,84 8,4 - 64,92 5,65 8,41 -
10 80 247-248 62,41 5,43 8,41 - 62,40 5,44 8,4 -
11 88 206-207 69,89 7,31 9,23 6,78 67,60 7,54 9,21 6,78
12 80 234-235 66,53 6,65 8,88 6,42 70,25 6,77 9,1 6,45
13 96 233-234 62,15 5,59 8,99 6,64 64,16 5,6 8,98 6,85
14 97 215-216 64,44 5,7 8,59 6,52 62,9 5,47 8,15 6,22
15 66 231-232 65,69 6,34 8,5 6,2 65,7 6,33 8,51 6,5
16 95 210-211 67,68 5,63 5,8 - 67,71 5,68 5,85 -
17 77 184-185 69 6,38 5,56 - 67,53 6,41 5,7 -
18 70 207-208 64,49 5,41 5,6 - 65,62 5,31 5,47 -
19 72 220-221 69,47 6,6 5,4 - 69,48 6,61 5,4 -
20 91 251-252 65,85 5,89 5,38 - 66,6 5,97 5,36 -
21 71 236-237 70,35 6,04 5,78 - 70,57 6,13 5,88 -
Таблиця 2
Спектри ЯМР 1Н (тіо)семікарбазонів 5-15
Спо-
лука
Н-2,3,4,5,6,3’
(12Н, м)
Н-4’
(2Н, т)
Н-5’
(1Н, с)
Н-7’
(1Н, с)
Н-10’
(1Н, с)
NNH NH R R1
5 1.2-1.9м 2,72 т 7,05 c 5,97 с 6,68 c 9,15 c 6,4 уш с 2,16 с (3Н, СН
3
-6’)
3,79 д (2Н, СН
2
-3); 5,05-5,15 д д (2Н,
СН
2
–1); 6,68 м (1Н, Н-2)
6 1,25-1,85 м 2,72 т 7,04 c 5,95 с 6,73 c 9,2 с 6,36 с 2,16 с (3Н, СН
3
-6’)
0,5 уш с (2Н, СН
2
-2); 0,66 д (2Н, СН
2
-3);
2,51 м (1Н, Н-1)
7 1,05-1,95 м 2,7 т 7,15 с 5,92 с 6,65 с 8,96 с 6,4 уш с
1,95 т (3Н, СН
3
-6’)
2,75 м (2Н, СН
2
-6’)
3,2 уш с, 3,34 уш с (4Н, СН
2
-1, 2); 6,8 д
(2Н, Н-2, Н-3); 7,1 д (2Н, Н-5, Н-6)
8 1,2-1,8 м 2,73 т 7,08 с 6,08 с 6,68 с 9,47 c 8,5 с 2,7 с (3Н, СН
3
-6’)
6,94 т ( 1Н, Н-4, J=7,2); 7,23 т (2Н, Н-3,
Н-5, J=8); 7,55 д (2Н, Н-2, Н-6, J=8)
9 1,15-2 м 2,74 т 7,13 с 6,07 с 6,7 с 9,66 c 8,93 c
2 т (3Н, СН
3
-6’)
2,58 м (2Н, СН
2
-6’)
7,23 д (1Н, Н-4); 7,43 т (1Н, Н-5); 7,82 д
(1Н, Н-6); 8,07 с (1Н, Н-2)
10 1,15-2 м 2,75 т 7,12 с 6,06 с 6,7с 9,64 c 8,87 c
2 т (3Н, СН
3
-6’)
2,6 м (2Н, СН
2
-6’)
7,38 д (1Н, Н-5, J=8); 7,53 д (1Н, Н-6,
J=8); 7,99 c (1H, H-2)
11 1,05-1,8 м 2,75 т 7,16 c 6,03 c 6,82 c 9,75 c 8 уш с 2,6 с (3Н, СН
3
-6’)
1,7-2,75 м (8Н, СН
2
-1, 3, 4, 5); 3,48 уш с
(1Н, Н-2); 3,75 м (2Н, СН
2
-1)
12 1,35-1,86 м 2,7 т 7,19 c 6,09 с 6,85 с 9,5 с 10,05 c 2,6 с (3Н, СН
3
-6’)
2,33 с (3Н, СН
3
-4); 2,49 д (2H, Н-5, Н-6,
J=8,4); 7,1 д (2Н, Н-2, Н-3, J=12)
13 1,3-1,85 м 2,76 т 7,08 с 6,07 с 6,7 c
9,25 c
9,56 c
8,65 д
(J=8,8)
2,24 с (3Н, СН
3
-6’)
7,11 д (1Н, Н-4); 7,25 c (1H, H-2); 7,32 т
(1Н, Н-5, J=8); 7,4 д (1H, H-6, J=8)
14 1,34-1,93 м 7,76 т 7,25 с 6,05 с 6,7 с 7,13 с 9,23 дд 2,62 с (3Н, СН
3
-6’)
7,6 д (2Н, Н-3, Н-2, J=4); 7,92 д (2Н, Н-6,
Н-5, J=6)
15 1,16-1,96 м 2,74 т 7,04 с 6,02 с 6,63 с
9,05c
9,17c
8,33 д
(J=8,8)
2,2 с (3Н, СН
3
-6’) 6,5 уш с (2Н, Н-5, Н-6); 7,24 с (1Н, Н-3)
Журнал органічної та фармацевтичної хімії. – 2012. – Т. 10, вип. 1 (37)
59
сполук 5-15 (схема 1, табл. 1), будова яких під-
тверджена даними елементного аналізу та спек-
трів ЯМР 1Н (табл. 2). В останніх поряд із сигна-
лами спіродигідропіранохроменової системи та
N-(тіо)семікарбазидних фрагментів наявні сиг-
нали (тіо)семікарбазидних протонів в області
6,3-9,5 м.ч. та 9,0-9,7 м.ч.
При взаємодії оксимів 3, 4 з ароматичними ізо-
ціанатами в аналогічних умовах отримані сполу-
ки 16-21 (схема 2, табл. 1), будова яких підтвер-
джена даними елементного аналізу та спектрів
ЯМР 1Н (табл. 3), з типовим сигналом уретаново-
го протона в області 9,1-10,0 м.ч.
При проведенні експерименту виявлено, що
оксими 3, 4 з ізотіоціанатами та аліфатичними
ізоціанатами не реагують.
Експериментальна частина
Перебіг реакцій контролювали методом ТШХ
на пластинках Merck 60 F254 в системі хлоро-
форм-метанол (9:1). Температуру плавлення
визначали на блоці Кофлера. Спектри ЯМР ¹Н
реєстрували на спектрометрах Varian Mercu-
ry-400 в розчинах DMSO (внутрішній стандарт –
ТМС).
Вихідні сполуки 1-4 отримані за методом [5].
Cинтез N-семікарбазонів (5-10), N-тіосемі-
карбазонів (11-15) та О-амінокарбонілоксимів
(16-21). До розчину 3 ммоль гідразону 1, 2 або
оксиму 3, 4 в 5 мл ацетонітрилу додали 3,5 ммоль
відповідного ізоціанату (ізотіоціанату) в 3 мл
ацетонітрилу і перемішували при 50°C впродовж
2-2,5 год. Осад, який утворився, відфільтровува-
ли і кристалізували з етанолу.
Висновки
Синтезовано ряд нових похідних кумаринів –
амінокарбонілоксимів, семікарбазонів та тіосе-
мікарбазонів, будова яких підтверджена резуль-
татами фізико-хімічних досліджень.
Література
1. Ei-Desoky El-S.I., El-Telbani E.M. // Z. Naturforsch. – 1998. – 53 B. – P. 909.
2. Panteleon V., Marakos P., Pouli N. et al. // J. Pharm. Pharmacol. – 2003. – 55. – P. 1029.
3. Ковтуненко В.О. // Лікарські засоби з дією на центральну нервову систему. – 1997. – С. 92-95, 191, 260.
4. Negwer M. // Organic-chemical drugs and their synonyms. – 1994. – Vol. I-IV.
5. Веселовская М.В., Гаразд М.М., Хиля В.П. и др. // ХГС. – 2008. – №2. – С. 208-216.
Надійшла до редакції 10.11.2010 р.
Таблиця 3
Спектри ЯМР 1Н О-амінокарбонілоксимів 16-21
Спо-
лука
Н-2,3,4,5,6,9’
(12Н, м)
Н-10’
(2Н, т)
Н-6’,
(1Н, с)
Н-11’
(1Н, с)
NH RR1 R2
16 1,17-1,9 м 2,75 т 6,67 с 7,07 c 9,85 c
2,18 (2Н, м); 2,75 (2Н, т);
2,87 (2Н, т); (СН
2
СН
2
СН
2
)
7,65 c (1Н, Н-2); 6,9 д (1Н, Н-4);
7,26 т (1Н, Н-5, J=8); 7,45 д (1Н, Н-6, J=8)
17 1,22-1,85 м 2,77 т 6,69 с 7,05 c 9,53 c
2,17 (2Н, м); 2,77 (2Н, т);
2,9 (2Н, т); (СН
2
СН
2
СН
2
)
6,11с(1Н, Н-2); 6,76 c (2H, H-5, H-6)
18 1,25-1,8 м 2,75 т 6,65 с 7,07 c 10 c
2,24 (2Н, м); 2,75 (2Н, т);
2,87 (2Н, т); (СН
2
СН
2
СН
2
)
7,93 с (1Н, Н-2); 7,76 д (1Н, Н-4);
7,48 т (1Н, Н-5); 7,29 д (1Н, Н-6)
19 1,2-1,96 м 2,76 т 6,76 с 7,19 с 9,46 с
1,7-1,8 (4Н, м); 2,45 (2Н, т);
2,64 (2Н, т); (СН
2
СН
2
СН
2
СН
2
)
6,64 с (1Н, Н-2); 6,12 уш с (1Н, Н-6)
20 1,15-1,97 м 2,77 т 6,72 с 7,21 с 9,15 с
1,7-1,8 (4Н, м); 2,4 (2Н, т);
2,66 (2Н, т); (СН
2
СН
2
СН
2
СН
2
)
6,99 с (2Н, Н-4, H-3); 8,05 с (1Н, Н-6)
21 1,23-1,94 м 2,76 т 6,6 с 7,18 с 9,58 с
1,7-1,8 (4Н, м); 2,43 (2Н, т);
2,62 (2Н, т); (СН
2
СН
2
СН
2
СН
2
)
7,03 т (2Н, Н-2,H-3); 7,54 т (1Н,СН-6, Н-5)
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-42007 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0533-1153 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-02T00:03:39Z |
| publishDate | 2012 |
| publisher | Інститут органічної хімії НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Веселовська, М.В. Шилін, С.В. Хиля, В.П. 2013-03-05T20:43:54Z 2013-03-05T20:43:54Z 2012 Синтез О-амінокарбонілоксимів, N-семікарбазонів та N-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів / М.В. Веселовська, С.В. Шилін, В.П. Хиля // Журнал органічної та фармацевтичної хімії. — 2012. — Т. 10, вип. 1(37). — С. 57-59. — Бібліогр.: 5 назв. — укр. 0533-1153 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/42007 547.814.5 Взаємодією гідразонів та оксимів спіродигідропіранохромен-2-онів з ізоціанатами та ізотіоціанатами синтезовані відповідні амінокарбонілоксими, семікарбазони та тіосемікарбазони. Взаимодействием гидразонов и оксимов спиродигидропиранохромен-2-онов с изоцианатами и изотиоцианатами синтезированы соответствующие аминокарбонилоксимы, семикарбазоны и тиосемикарбазоны. Aminocarbonyloxymes, semicarbazones and thiosemicarbazones of spirodihydropiranochromen-2-ones have been obtained from the corresponding hydrozones and oxymes by the reaction with isocyanates and isothiocyanates. uk Інститут органічної хімії НАН України Журнал органічної та фармацевтичної хімії Синтез О-амінокарбонілоксимів, N-семікарбазонів та N-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів Синтез О-аминокарбонилоксимов, N-семикарбазонов и N-тиосемикарбазонов спиродигидропиранохромен-2-онов Synthesis of O-aminocarbonyloxymes, N-Semicarbazones and N-thiosemicarb azones of spirodihydropyranochromen-2-ones Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез О-амінокарбонілоксимів, N-семікарбазонів та N-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів Веселовська, М.В. Шилін, С.В. Хиля, В.П. |
| title | Синтез О-амінокарбонілоксимів, N-семікарбазонів та N-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів |
| title_alt | Синтез О-аминокарбонилоксимов, N-семикарбазонов и N-тиосемикарбазонов спиродигидропиранохромен-2-онов Synthesis of O-aminocarbonyloxymes, N-Semicarbazones and N-thiosemicarb azones of spirodihydropyranochromen-2-ones |
| title_full | Синтез О-амінокарбонілоксимів, N-семікарбазонів та N-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів |
| title_fullStr | Синтез О-амінокарбонілоксимів, N-семікарбазонів та N-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів |
| title_full_unstemmed | Синтез О-амінокарбонілоксимів, N-семікарбазонів та N-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів |
| title_short | Синтез О-амінокарбонілоксимів, N-семікарбазонів та N-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів |
| title_sort | синтез о-амінокарбонілоксимів, n-семікарбазонів та n-тіосемікарбазонів спіродигідропіранохромен-2-онів |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/42007 |
| work_keys_str_mv | AT veselovsʹkamv sintezoamínokarboníloksimívnsemíkarbazonívtantíosemíkarbazonívspírodigídropíranohromen2onív AT šilínsv sintezoamínokarboníloksimívnsemíkarbazonívtantíosemíkarbazonívspírodigídropíranohromen2onív AT hilâvp sintezoamínokarboníloksimívnsemíkarbazonívtantíosemíkarbazonívspírodigídropíranohromen2onív AT veselovsʹkamv sintezoaminokarboniloksimovnsemikarbazonovintiosemikarbazonovspirodigidropiranohromen2onov AT šilínsv sintezoaminokarboniloksimovnsemikarbazonovintiosemikarbazonovspirodigidropiranohromen2onov AT hilâvp sintezoaminokarboniloksimovnsemikarbazonovintiosemikarbazonovspirodigidropiranohromen2onov AT veselovsʹkamv synthesisofoaminocarbonyloxymesnsemicarbazonesandnthiosemicarbazonesofspirodihydropyranochromen2ones AT šilínsv synthesisofoaminocarbonyloxymesnsemicarbazonesandnthiosemicarbazonesofspirodihydropyranochromen2ones AT hilâvp synthesisofoaminocarbonyloxymesnsemicarbazonesandnthiosemicarbazonesofspirodihydropyranochromen2ones |