2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs

New approaches to 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal and analogs, via 2-methyl-6,6-bis(trifluoromethyl)cyclohexanone and 2-methyl-6,6-bis(trifluoromethyl)cyclohex-1-ene-1 -carbaldehyde (7,7,7,8,8,8-hexafluoro-β-cyclocitral) are presented. An efficient synthesis for 2-methyl-6,6-bis(trifluoromethyl)...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Журнал органічної та фармацевтичної хімії
Date:2008
Main Authors: Boichut, S., Boyer, C., Burger, K., Haas, A., Merz, K., Pages, T., Wallmichrath, T.
Format: Article
Language:English
Published: Інститут органічної хімії НАН України 2008
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/42345
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs / S. Boichut, C. Boyer, K. Burger, A. Haas, K. Merz, T. Pages, T. Wallmichrath // Журнал органічної та фармацевтичної хімії. — 2008. — Т. 6, вип. 1(21). — С. 3-12. — Бібліогр.: 30 назв. — англ.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1860123771950596096
author Boichut, S.
Boyer, C.
Burger, K.
Haas, A.
Merz, K.
Pages, T.
Wallmichrath, T.
author_facet Boichut, S.
Boyer, C.
Burger, K.
Haas, A.
Merz, K.
Pages, T.
Wallmichrath, T.
citation_txt 2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs / S. Boichut, C. Boyer, K. Burger, A. Haas, K. Merz, T. Pages, T. Wallmichrath // Журнал органічної та фармацевтичної хімії. — 2008. — Т. 6, вип. 1(21). — С. 3-12. — Бібліогр.: 30 назв. — англ.
collection DSpace DC
container_title Журнал органічної та фармацевтичної хімії
description New approaches to 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal and analogs, via 2-methyl-6,6-bis(trifluoromethyl)cyclohexanone and 2-methyl-6,6-bis(trifluoromethyl)cyclohex-1-ene-1 -carbaldehyde (7,7,7,8,8,8-hexafluoro-β-cyclocitral) are presented. An efficient synthesis for 2-methyl-6,6-bis(trifluoromethyl)-cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde starting from hexafluoroacetone has been described and used for preparing reactive building blocks. The crystal structures of 6, 15 and 23 have been provided and the influence of the bis(trifluoromethyl)-group on bond lengths and angles have been discussed. Представлені нові підходи до отримання 16,16,16,17,17,17-гексафтороретиналу та його аналогів через 2-метил-6,6-біс(трифторометил)циклогексанон і 2-метил-6,6-біс(трифторометил) циклогекс-1-ен-1-карбальдегид (7,7,7,8,8,8-гексафторо-β-циклоцитрал). Описаний ефективний синтез 2-метил-6,6-біс(трифторометил)-циклогекс-3-ена-1-карбальдегіду з вихідного гексафтороацетону, який використовується для отримання будівельних блоків реакції. Наведені кристалічні структури 6, 15 и 23, а також обговорений вплив біс(трифторометил)-групи на довжину та кути зв'язків. Представлены новые подходы к получению 16,16,16,17,17,17-гексафтороретинала и его аналогов через 2-метил-6,6- бис(трифторометил)циклогексанон и 2-метил-6,6-бис(трифторометил) циклогекс-1-эн-1-карбалдегид (7,7,7,8,8,8-гексафторо-β-циклоцитрал). Описан эффективный синтез 2-метил-6,6-бис(трифторометил)-циклогекс-3-эна-1-карбальдегида из исходного гексафтороацетона, применяемый для получения строительных блоков реакции. Приведены кристаллические структуры 6, 15 и 23, а также обсуждено влияние бис(трифторометил)-группы на длину и углы связей.
first_indexed 2025-12-07T17:40:47Z
format Article
fulltext ±¢¨�������� ��0(7+</�����%,6�75,)/82520(7+</�&<&/2+(;� ��(1(���&$5%$/'(+<'(��5($&7,9,7<�$1'� $33/,&$7,21�$6�$�02'(/�)25�7+(�35(3$5$7,21� 2)�������������������+(;$)/82525(7,1$/�$1$/2*6 6DUDK�%RLFKXW��&HFLOH�%R\HU��.ODXV�%XUJHU ��$ORLV�+DDV��.ODXV�0HU]�� 7KLHUU\�3DJHV��7LOPDQ�:DOOPLFKUDWK 'HSDUWPHQW�RI�&KHPLVWU\��5XKU�8QLYHUVLW\�RI�%RFKXP��'�������%RFKXP �'HSDUWPHQW�RI�2UJDQLF�&KHPLVWU\��8QLYHUVLW\�RI�/HLS]LJ��'�������/HLS]LJ .H\ZRUGV����0HWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FORKH[���HQH���FDUEDOGHK\GH�� �������������������+H[DIOXRURUHWLQDO�$QDORJV 1HZ�DSSURDFKHV�WR�������������������KH[DIOXRURUHWLQDO�DQG�DQDORJV��YLD���PHWK\O�����ELV�WUL� IOXRURPHWK\O�F\FORKH[DQRQH�DQG���PHWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FORKH[���HQH���FDUEDOGH� K\GH��������������KH[DIOXRUR�E�F\FORFLWUDO��DUH�SUHVHQWHG��$Q�HIILFLHQW�V\QWKHVLV�IRU���PHWK\O� ����ELV�WULIOXRURPHWK\O��F\FORKH[���HQH���FDUEDOGHK\GH� VWDUWLQJ� IURP�KH[DIOXRURDFHWRQH�KDV EHHQ�GHVFULEHG�DQG�XVHG�IRU�SUHSDULQJ�UHDFWLYH�EXLOGLQJ�EORFNV��7KH�FU\VWDO�VWUXFWXUHV�RI������ DQG����KDYH�EHHQ�SURYLGHG�DQG�WKH�LQIOXHQFH�RI�WKH�ELV�WULIOXRURPHWK\O��JURXS�RQ�ERQG�OHQJWKV DQG�DQJOHV�KDYH�EHHQ�GLVFXVVHG� ��ª£°¦©�������¯�°®¦²°¬®¬ª£°¦©�´¦¨©¬¡£¨¯���£«���¨�®��©º¢£¡¦¢��®£�¨´�§«��¥¢�°� «�¯°º�°�� ¦¨¬®¦¯°�««½�±�½¨¬¯°��ª¬¢£©,�¢©½�¬°®¦ª�««½�������������������¡£¨¯�²°¬� ®¬®£°¦«�©º«¦³��«�©¬¡�  ¯¾Î¾��ÌÇÖÑ��¯ÃÏ�ÉÚ��ÌÇ�Î��¨É¾ÑÏ��ÜÎÁÃÎ���ÉÌ�Å�³¾¾Ï��¨É¾ÑÏ�ªÃÎÔ��°Ú�ÎÎ��­ÃÇÂÄ��°�ÉÚÊ¾Ë  ÌÉÉÊ�ÓξР­ÎÃÂÏоÀÉÃË��ËÌÀ��Í�ÂÓÌÂÆ�ÂÌ�ÌÐÎÆÊ¾ËËÝ�������������������ÁÃÈϾÒÐÌÎÌÎÃÐÆË¾ÉÑ�о�ÇÌÁÌ ¾Ë¾ÉÌÁ�À�ÕÃÎÃÅ���ÊÃÐÆÉ�����¿�Ï�ÐÎÆÒÐÌÎÌÊÃÐÆÉ�ÔÆÈÉÌÁÃÈϾËÌË�����ÊÃÐÆÉ�����¿�Ï�ÐÎÆÒÐÌÎÌ� ÊÃÐÆÉ�� ÔÆÈÉÌÁÃÈÏ���ÃË���Ⱦο¾ÉÚÂÃÁÆÂ� �������������ÁÃÈϾÒÐÌÎÌ�E�ÔÆÈÉÌÔÆÐξÉ��� ¬ÍÆÏ¾� ËÆÇ�ÃÒÃÈÐÆÀËÆÇ�ÏÆËÐÃÅ���ÊÃÐÆÉ�����¿�Ï�ÐÎÆÒÐÌÎÌÊÃÐÆÉ��ÔÆÈÉÌÁÃÈÏ���Ã˾���Ⱦο¾ÉÚÂÃÁ�� ÂÑ� Å� ÀÆÓ�ÂËÌÁÌ� ÁÃÈϾÒÐÌÎ̾ÔÃÐÌËÑ�� ÝÈÆÇ� ÀÆÈÌÎÆÏÐÌÀÑ�ÐÚÏÝ� ÂÉÝ� ÌÐÎÆÊ¾ËËÝ� ¿ÑÂ�ÀÃÉÚËÆÓ ¿ÉÌÈ�À� ÎþÈÔ���� «¾ÀÃÂÃË�� ÈÎÆÏоÉ�ÕË�� ÏÐÎÑÈÐÑÎÆ� ��� ��� Æ� ���� ¾� оÈÌÄ� Ì¿ÁÌÀÌÎÃËÆÇ� ÀÍÉÆÀ ¿�Ï�ÐÎÆÒÐÌÎÌÊÃÐÆÉ��ÁÎÑÍÆ�˾�ÂÌÀÄÆËÑ�о�ÈÑÐÆ�ÅÀsÝÅÈ�À� ��ª£°¦©������¦¯�°®¦²°¬®¬ª£°¦©�´¦¨©¬¡£¨¯���»«���¨�®��©º¢£¡¦¢�� ®£�¨´¦¬««�½ ¯­¬¯¬�«¬¯°º�¦�­®¦ª£«£«¦£� �̈ �µ£¯° £�ª¬¢£©¦�¢©½�­¬©±µ£«¦½������������������� ¡£¨¯�²°¬®2®£°¦«�©º«¹³��«�©¬¡¬  ¯¾Î¾� �ÌÇÖÑ�� ¯ÃÏÆÉÚ� �ÌÇÃÎ�� ¨É¾ÑÏ� �ÜÎÁÃÎ�� �ÉÌÆÅ� ³¾¾Ï�� ¨É¾ÑÏ� ªÃÎÔ�� °ÚÃÎÎÆ� ­ÃÇÂÄ� °ÆÉÚʾË� ÌÉÉÊÆÓξР­ÎÃÂÏоÀÉÃËÙ�ËÌÀÙÃ�ÍÌÂÓÌÂÙ�È�ÍÌÉÑÕÃËÆÜ�������������������ÁÃÈϾÒÐÌÎÌÎÃÐÆË¾É¾�Æ�ÃÁÌ ¾Ë¾ÉÌÁÌÀ�ÕÃÎÃÅ���ÊÃÐÆÉ������¿ÆÏ�ÐÎÆÒÐÌÎÌÊÃÐÆÉ�ÔÆÈÉÌÁÃÈϾËÌË�Æ���ÊÃÐÆÉ�����¿ÆÏ�ÐÎÆÒÐÌÎÌ� ÊÃÐÆÉ��ÔÆÈÉÌÁÃÈÏ���ÛË���Ⱦο¾ÉÂÃÁÆÂ� �������������ÁÃÈϾÒÐÌÎÌ�E�ÔÆÈÉÌÔÆÐξÉ���¬ÍÆÏ¾Ë�ÛÒ� ÒÃÈÐÆÀËÙÇ�ÏÆËÐÃÅ���ÊÃÐÆÉ�����¿ÆÏ�ÐÎÆÒÐÌÎÌÊÃÐÆÉ��ÔÆÈÉÌÁÃÈÏ���Û˾����Ⱦο¾ÉÚÂÃÁÆÂ¾�ÆÅ ÆÏÓÌÂËÌÁÌ�ÁÃÈϾÒÐÌÎ̾ÔÃÐÌ˾��ÍÎÆÊÃËÝÃÊÙÇ�ÂÉÝ�ÍÌÉÑÕÃËÆÝ�ÏÐÎÌÆÐÃÉÚËÙÓ�¿ÉÌÈÌÀ�ÎþÈ� ÔÆÆ�� ­ÎÆÀÃÂÃËÙ� ÈÎÆÏоÉÉÆÕÃÏÈÆÃ� ÏÐÎÑÈÐÑÎÙ� ��� ��� Æ� ���� ¾� оÈÄÃ� Ì¿ÏÑÄÂÃËÌ� ÀÉÆÝËÆÃ ¿ÆÏ�ÐÎÆÒÐÌÎÌÊÃÐÆÉ��ÁÎÑÍÍÙ�˾�ÂÉÆËÑ�Æ�ÑÁÉÙ�ÏÀÝÅÃÇ� $�ZRUOG�ZLGH�LQWHUHVW�LQ�IOXRULQDWHG�RUJDQLF�PROH� FXOHV� LV� MXVWLILHG� E\� WKHLU� XQSUHGLFWDEOH� ELRORJLFDO SURSHUWLHV� PRVWO\� LQ� D� IDYRXUDEOH� ZD\�� )OXRULQDWHG UHWLQDOV� DUH� DFWLYH� DJDLQVW� VRPH� YLUDO� GLVHDVHV� DQG REVWUXFWLRQV�RI�WKH�FHQWUDO�QHUYH�V\VWHP��WKH\�DUH�XVHG LQ�DQDHVWKHVLD��DV�DQWLELRWLFV�DQG�DJDLQVW�GLDEHWHV�>���@� ,Q�DGGLWLRQ�WKH\�DUH�LQFUHDVLQJ�PHWDEROLF�VWDELOLW\�DQG OLSRSKLOLFLW\��HQKDQFLQJ�LQ�YLYR�DEVRUSWLRQ�DQG�WUDQV� SRUW�UDWHV��DV�ZHOO�DV�LPSURYLQJ�SHUPHDELOLW\�WKURXJK FHUWDLQ�ERG\�EDUULHUV�>����@��7KH�WULIOXRURPHWK\O�JURXS LV�DWWUDFWLYH�VLQFH�LW�LV�UHODWLYHO\�QRQ�WR[LF�DQG�VRPH� ZKDW� PRUH� VWDEOH� WKDQ� WKH� GLIOXRURPHWK\O� DQG� WKH PRQRIOXRURPHWK\O�JURXS�>�����@��$V�IDU�DV�UHWLQDOV�DUH FRQFHUQHG� LW� ZDV� H[SHFWHG�� HVSHFLDOO\� E\� D� ELV�WUL� IOXRURPHWK\O��VXEVWLWXWLRQ�LQ�SRVLWLRQ����D�UHGXFWLRQ RI�WKH�PHWDEROLVP�UDWH�DQG�KHQFH�DQ�LQFUHDVH�RI�WKHLU SKDUPDFRORJLFDO�DFWLYLW\��5HFHQWO\��UHWLQDO�ZDV�LQ�WKH IRFXV�RI�VRPH�JURXSV�LQ�LQGXVWU\�DQG�DFDGHPLD��7KH ¤ÑÎ˾É�ÌÎÁ��о�Ò¾ÎÊ��Ó�Ê����x�������x�°�����ÀÆÍ������� � PHWK\O�JURXSV�LQ�SRVLWLRQ����>��@�����>��@�����>������@ DQG� ��� >���� ��@� RI� UHWLQDO� KDYH� EHHQ� UHSODFHG� E\ WULIOXRURPHWK\O�PRLHWLHV� 6XUSULVLQJO\�WKH�SUHSDUDWLRQ�RI������������������� KH[DIOXRURUHWLQDO� ���� EHDULQJ� D� JHPLQDO� SDLU� RI� WUL� IOXRURPHWK\O�JURXSV��LV�QRW�GHVFULEHG��$�VWUDLJKW�IRU� ZDUG�URXWH�ZDV�WHVWHG��WKH�GLUHFW�FRXSOLQJ�RI���PHWK\O� ����ELV�WULIOXRURPHWK\O��F\FORKH[DQRQH�����>��@�ZLWK DQ�2�VLO\ODWHG�1DNDQLVKL�W\SH�DOFRKRO���>��@��ZKLFK ZDV�DGGHG�WR�WKH�FDUERQ\O�JURXS�RI���YLD�D�OLWKLDWHG DFHW\OHQH�PRLHW\�WR�JLYH�DGGXFW���DV�D�����PL[WXUH�RI GLDVWHUHRPHUV� LQ� ���� \LHOG� �6FKHPH� ����8QH[SHFW� HGO\��WKH�ILQDO�VWHS�RI�WKH�V\QWKHVLV��WKH�LQWURGXFWLRQ RI�WKH�&&�GRXEOH�ERQG�YLD�HOLPLQDWLRQ�RI�ZDWHU�WXUQHG RXW�WR�EH�KLJKO\�SUREOHPDWLF��:H�WHVWHG�VHYHUDO�VWDQG� DUG� SURWRFROV� IRU� +�2� HOLPLQDWLRQ�� VR� IDU� ZLWKRXW VXFFHVV�>������@� 7KHUHIRUH�� DQ� DOWHUQDWLYH� DSSURDFK� ZDV� VWDUWHG� )URP�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�HWK\OHQH�����GLFDUERQL� WULOH�����>��@�DQG��(������SHQWDGLHQH�LQ�D�'LHOV�$OGHU UHDFWLRQ� ����ELV�WULIOXRURPHWK\O����PHWK\O�����GLF\DQR� F\FORKH[D�GLHQH�����ZDV�V\QWKHVL]HG�>��@�DQG�WUDQV� IHUUHG�YLD�D���VWHS�V\QWKHVLV����o���o����WR������������� KH[DIOXRUR�E�F\FORFLWUDO� ������ WKH� LGHDO� V\QWKRQ� IRU SUHSDULQJ���>��@��7KH�ZHDNQHVV�RI�WKLV�SURFHGXUH�ZDV VWHS���o����DQ�DOO\OLF�EURPLQDWLRQ�ZLWK�1%6�SURYLGLQJ ����ELV�WULIOXRURPHWK\O����PHWK\O���F\DQR�F\FORKH[ D�����GLHQH�����RQO\�LQ�ORZ�\LHOGV�DIWHU�D�ORQJ�ODVWLQJ VHSDUDWLRQ�E\�03/&��7KHUHIRUH�D�PRUH�HIILFLHQW�URXWH ZDV�GHPDQGHG��7ZR�URXWHV�ZHUH�SXUVXHG��HOLPLQDWLRQ RI�+&1�IURP�WKH���WR���DQG�WKH�DSSOLFDWLRQ�RI�RWKHU KDORJHQVXFFLQLPLGV��7KH�ILUVW�URXWH��WUHDWLQJ���LQ�DFLGLF PHGLD��FRQF��+&O��FRQF��+�62���&)�62�+�LQ�&&O� DW����&����K���GLG�QRW�SURYLGH����8QGHU�PRUH�GUDVWLF DFLGLF�FRQGLWLRQV��UHIOX[LQJ�LQ�&)�62�+����GHFRP� SRVHG�LQ�DQ�XQFRQWUROOHG�ZD\� 5HDFWLRQV�XVLQJ�IOXRULGH�LRQV��NQRZQ�DV�D�VWURQJ EDVH�XQGHU�FHUWDLQ�FRQGLWLRQV�>��@�JDYH��ZKLOH�UHIOX[LQJ ZLWK�D�PL[WXUH�RI���SDUWV�.)�LQ�&+�&1����K��LQ�WKH SUHVHQFH�RI����&URZQ����D�����\LHOG�RI�FRPSRXQG�� �FDOFXODWHG�E\��+�105�� 7KHVH�H[SHULPHQWV�FRQILUP�WKDW�ERWK�(W2��DQG�)� DFW�DV�QXFOHRSKLOHV�DQG�QRW�DV�EDVHV��7KH�UHDFWLRQ�XVLQJ IOXRULGH�DQLRQ�DV�D�QXFOHRSKLOH�LQ�D�QRQ�SURWLF�VROYHQW OLNH�&+�&1�SUREDEO\�LPSOLHV�D�K\GURJHQ�WUDQVIHU�IURP WKH�VROYHQW� 1R� UHDFWLRQV� ZHUH� REVHUYHG� LQYHVWLQJDWLQJ� URXWH WZR��EHWZHHQ�����ELV�WULIOXRURPHWK\O����PHWK\O���F\� DQR�F\FORKH[D���HQH�����ZLWK�16&O�RU�16,� )XUWKHUPRUH��DOO\OLF�K\GUR[\ODWLRQ�RI���ZLWK�6H2�� LVRPHUL]DWLRQ�RI� WKH�GRXEOH�ERQG�� WR�JHW� WKH�FRUUH� VSRQGLQJ� �� IDLOHG�� 6LPLODU� DWWHPSWV� WR� LVRPHUL]H� � XQGHU�EDVLF�RU�DFLGLF�FRQGLWLRQV��'%8��HWKHU��FRQF� VXOIXULF�DFLG��H[FHVV�RI�7I2+���ZHUH�XQVXFFHVVIXO�DQG WKH�VWDUWLQJ�PDWHULDO�ZDV�UHFRYHUHG� $�QHZ�SDWKZD\�ZDV�WHVWHG��DYRLGLQJ�DOO\OLF�KDOR� JHQDWLRQ�DQG�03/&�SXULILFDWLRQ�VWHSV��7KH�&&�GRX� EOH�ERQG�RI���ZDV�WUDQVIRUPHG�E\�P�&3%$�WR�JLYH HSR[LGH�����8QGHU�EDVLF�FRQGLWLRQV��DOO\O�DOFRKRO��� ZDV�REWDLQHG�DQG�GHK\GUDWHG�LQ�DFLGLF�PHGLD�WR�JLYH QLWULOHV� �� DQG� �D�� LVRODWHG� DV� DQ� LVRPHULF� PL[WXUH DFFRUGLQJ�WR�6FKHPH��� 7KH�GLIIHUHQW�H[SHULPHQWV��FDUULHG�RXW�WR�GHK\GUDWH ���:LWK�3�2��� LQ�&+�&O�� DW� ���&� ���K��ZHUH�QRW VDWLVIDFWRU\��%HWWHU� UHVXOWV�ZHUH�REWDLQHG�ZLWK�FRQF� VXOIXULF�DFLG�RU�WULIOLF�DFLG�LQ�'&0�SURYLGLQJ�WKH�WZR LVRPHUV���DQG��D�LQ�D�����UDWLR��ZKLFK�ZHUH�FKDUDF� WHUL]HG�E\��+�105�VSHFWURVFRS\��7KH�QLWULOH�IXQF� WLRQV�RI�WKH�LVRPHUV�ZHUH�WUDQVIRUPHG�LQWR�DOGHK\GH PRLHWLHV�LQ�ORZ�\LHOGV�����������7KH\�ZHUH�QRW�LVR� ODWHG�EXW�GLUHFWO\�K\GURJHQDWHG�WR�D�PL[WXUH��ZKLFK ZDV�SXULILHG�E\�OLTXLG�FKURPDWRJUDSK\��JODVV�FROXPQ� HOXDQW��SHQWDQH���$F2(W��������JLYLQJ�WKH�FRQMXJDWHG DOGHK\GH�����LQ�����\LHOG��FDOFXODWHG�IURP�WKH�QLWULOHV ��DQG��D���7KLV�FRUUHVSRQGV�WR�UHVXOWV�SXEOLVKHG�HDUOLHU >��@��EXW�WKH�SURFHGXUH�LV�OHVV�WLPH�FRQVXPLQJ� $Q�DGGLWLRQDO�DWWHPSW�HOXFLGDWLQJ�D�SURPLVLQJ�SUH� FXUVRU�ZDV�WKH�SUHSDUDWLRQ�RI�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�� ��PHWKR[\�����GLF\DQRF\FORKH[���HQH� ����� IURP� � DQG���PHWKR[\EXWDGLHQH��7KLV�URXWH�ZDV�QRW�SXUVXHG� ,QVWHDG���PHWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FORKH[��� 6FKHPH�� 6FKHPH�� ¤ÑÎ˾É�ÌÎÁ��о�Ò¾ÎÊ��Ó�Ê����x�������x�°�����ÀÆÍ������� � HQH���FDUEDOGHK\GH������ZDV�PDGH�IURP���DV�VKRZQ LQ�6FKHPH���LQ�SUHSDUDWLYH�DPRXQWV��7KH�HDV\�DFFHVV PDGH����WKH�SUHIHUUHG�V\QWKRQ�DQG�ZDV�XVHG�DV�D�PRGHO IRU�VWXG\LQJ�WKH�LQIOXHQFH�RI�WKH�ELV�WULIOXRURPHWK\O� JURXS�RQ�WKH�UHDFWLYLW\�RI�WKH�DOGHK\GH�IXQFWLRQ��7KH FRPSRXQGV�V\QWKHVL]HG�DUH�VXPPDUL]HG�LQ�6FKHPH��� 2QO\� D� PL[WXUH� RI� 1D&O2��� 1D+�32�� DQG� +�2� R[LGL]HG�LW�WR�WKH�DFLG����LQ�����\LHOG��:LWK�P�&3%$ ���ZDV�R[LGL]HG�WR�JLYH�WKH�HSR[LDOGHK\GH����DQG�WKH DFLG����ZDV�REWDLQHG�IURP����VLPLODUO\�WR�WKH�SUHSD� UDWLRQ�RI�����:LWK�K\GUR[\ODPLQH����LV�IRUPHG�DQG�WKH UHGXFWLRQ�ZLWK�1D%+��SURYLGHG�DOFRKRO�����7KH�DFLG EURPLGH����ZDV�REWDLQHG�IURP����DQG�EURPRVXFFLQ� LPLG�LQ�&&O���7KH�FRUUHVSRQGLQJ�DFLG�FKORULGH����ZDV PDGH�E\�FKORULQDWLQJ����ZLWK�R[DO\O�FKRULGH��3&O��RU 62&O���$�:LWWLJ�+RUQHU�5HDFWLRQ�RI����ZLWK�WULPH� WK\O�SKRVSKRQRDFHWDWH� FRQYHUWHG� LW� LQWR� WKH� FRUUH� VSRQGLQJ�PHWK\O�HVWHU�����ZKLFK�ZDV�K\GURO\]HG� WR JLYH�DFLG���� 7KHVH�FRPSRXQGV�UHSUHVHQW�D�VXEVWDQWLDO�QXPEHU RI� ELV�WULIOXRURPHWK\O�� VXEVWLWXWHG� F\FORKH[HQHV� DQG SURYLGH�DQ�LQWHUHVWLQJ�FODVV�RI�EXLOGLQJ�EORFNV� 7KH�SUHVHQW�VWUXFWXUH�GHWHUPLQDWLRQV�RI�������DQG ���ZHUH�XQGHUWDNHQ�WR�LQYHVWLJDWH�WKH�LQIOXHQFH�RI�D JHPLQDO� SDLU� RI� WULIOXRURPHWK\O� JURXSV� RQ� IXUWKHU VXEVWLWXHQWV�RQ�WKH�UDWLQDO�ULQJ�EDFNERQH� 7KH�PROHFXOH���LV�VKRZQ�LQ�)LJ�����$�VWULNLQJ�IHDWXUH RI���LV�WKH�DQJOH�RI�WKH�GLF\DQR�JURXS�ZLWK��������ZKLFK LV�GLIIHUHQW�WR�WKH�DQJOH�RI��������LQ�WKH�GLF\DQR�JURXS RI� GLF\DQR���HWKR[\���LVRSURS\O���PHWK\OF\FORKH[���HQH� :LWKLQ�H[SHULPHQWDO�HUURU��WKH�LQIOXHQFH�RI�WKH�QHLJK� ERXULQJ�WULIOXRURPHWK\O�JURXS�RQ�WKH�GLF\DQRJHQ�JUR� XS�LQ���LV�VLPLODU�WR�WKH�YDOXHV�LQ�����GLFKORUR�����GL� F\DQR�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�QRUERUDQH� >��@�� 7KHUH 6FKHPH�� 6FKHPH�� ¤ÑÎ˾É�ÌÎÁ��о�Ò¾ÎÊ��Ó�Ê����x�������x�°�����ÀÆÍ������� � DUH�VOLJKWO\�VKRUW�&1�ERQGV�������$��DQG�������$��WKDQ�WKH REVHUYHG�GLVWDQFH�RI�������$��DQG�������$��LQ�GLF\� DQR���HWKR[\���LVRSURS\O���PHWK\OF\FORKH[���HQH�>��@�� 7KH�VWUXFWXUHV�RI����DQG����DUH�SUHVHQWHG�LQ�)LJ��� DQG� ��� %RWK� UHWLQDO�PROHFXOHV� FRQVLVW� RI� D� FDUER[\ JURXS�ZKLFK�LV�QHLJKERXULQJ�WR�WKH�ELV�WULIOXRURPHWK\O� JURXS�� ,Q� FRQWUDVW� WR� ���� D� VOLJKW� LQIOXHQFH� RI� WKH JHPLQDO�SDLU�RI�WULIOXRURPHWK\O�JURXS�RQ�WKH�FDUER[\ IXQFWLRQ�RI����LV�REVHUYDEOH��7KH�& 2�ERQGV�LQ��� ZLWK�������$��LV�VOLJKWO\�VKRUWHU�WKDQ�WKH�& 2�YDOXH REVHUYHG� IRU� FDUER[\OLF� DFLGV� LQ� WKH� OLWHUDWXUH� >��@� )XUWKHUPRUH�WKH�&�2�ERQG�OHQJWKV�RI�WKH�HSR[\�JURXS ZLWK�������DQG�������$��DUH�VKRUWHU�WKDQ�WKH�&�2�ERQG OHQJWKV�LQ�D�FRPSDUDEOH�HSR[\�VXEVWLWXWHG�ULQJ�V\VWHP >��@�� 7KHUH� LV� QR� LQIOXHQFH� RI� WKH� JHPLQDO� SDLU� RI WULIOXRURPHWK\O� JURXS� RQ� WKH� UHWLQDO� ULQJ� JHRPHWU\ REVHUYDEOH��$OO�RI�WKH�ERQG�OHQJWKV�DQG�ERQG�DQJOHV�LQ WKH�ULQJ�EDFNERQH�RI�WKH�FRPSRXQGV�������DQG����DUH LQ�WKH�QRUPDO�UDQJH� &RQGHQVDWLRQV� OHDGLQJ�WR�SUHFXUVRUV�RI�WKH�WDUJHW PROHFXOH�� 7DUJHW�PROHFXOH���FDQ�EH�SUHSDUHG�IURP����LQ�D QXPEHU�RI�ZD\V�>��@��$�FRXSOLQJ�UHDFWLRQ�ZDV�FKRVHQ LQ�RUGHU�WR�KDYH�D�FRQYHUJHQW�V\QWKHVLV�EXW�DOVR�WU\LQJ WR�PLQLPL]H�WKH�UDWLR�RI�WKH�LVRPHULF�SURGXFWV�XVXDOO\ REWDLQHG�LQ�VXFK�D�V\QWKHVLV��7KH�V\QWKRQV�IRU�EXLOGLQJ XS�WKH�VLGH�FKDLQ�DUH�HLWKHU�FRPPHUFLDOO\�DYDLODEOH�RU DUH� UHDGLO\�SUHSDUHG�E\� OLWHUDWXUH�PHWKRGV� >��@��$O� WKRXJK�WKH�WDUJHWHG�SDUW����RI�WKH�ELV�WULIOXRURPHW\� ODWHG��YLWDPLQ�$�LV�DYDLODEOH�E\�WZR�GLIIHUHQW�URXWHV�WKH HDVLHU�DFFHVVLEOH�DOGHK\GH����ZDV�XVHG�WR�WHVW�VRPH FRXSOLQJ�PHWKRGRORJ\� )LJ�����7KH�PROHFXODU�VWUXFWXUH�RI����ZLWK�GLVSODFHPHQW� HOOLSVRLGV�IRU�QRQ�+�DWRPV�DW�WKH�����SUREDELOLW\�OHYHO�� +\GURJHQ�DWRPV�DUH�RPLWWHG�IRU�FODULW\� )LJ�����7KH�PROHFXODU�VWUXFWXUH�RI���ZLWK�GLVSODFHPHQW� HOOLSVRLGV�IRU�QRQ�+�DWRPV�DW�WKH�����SUREDELOLW\�OHYHO�� +\GURJHQ�DWRPV�DUH�RPLWWHG�IRU�FODULW\ )LJ�����7KH�PROHFXODU�VWUXFWXUH�RI����ZLWK�GLVSODFHPHQW� HOOLSVRLGV�IRU�QRQ�+�DWRPV�DW�WKH�����SUREDELOLW\�OHYHO�� +\GURJHQ�DWRPV�DUH�RPLWWHG�IRU�FODULW\� 6FKHPH�� ¤ÑÎ˾É�ÌÎÁ��о�Ò¾ÎÊ��Ó�Ê����x�������x�°�����ÀÆÍ������� � 7KH�ILUVW�DWWHPSW�ZDV�PDGH�ZLWK�WKH�FRPPHUFLDOO\ DYDLODEOH�HWK\O���WULPHWK\OVLO\O�DFHWDWH�LQ�7+)�LQ�WKH SUHVHQFH�RI�/'$��7KH�H[SHFWHG�SURGXFW����ZDV�RE� WDLQHG�LQ�����\LHOG�DV�D�PL[WXUH�RI�(�=�LVRPHUV�LQ�D UDWLR�RI������,W�ZDV�DOVR�IRUPHG�DV�PHWK\OHVWHUV���D�IURP ���DQG�WULPHWK\OSKRVSKRQR�DFHWDWH�LQ�����\LHOG��&RQGHQ� VDWLRQ�RI����ZLWK�OLWKLDWHG�%U&+ &�&+��&+ &+2&+�� SUHSDUHG�LQ�VLWX�E\�KDORJHQ�PHWDO�H[FKDQJH��OHG�WR�WKH GHVLUHG� FRQGHQVDWLRQ� SURGXFWV� ��� FKDUDFWHUL]HG� E\ �+�����&�105�VSHFWUD�DQG�*&�06�GDWD��7ZR�LVRPHUV ZHUH� REWDLQHG��+RZHYHU�� E\�SURGXFWV� FRXOG� QRW� EH UHPRYHG�FRPSOHWHO\�E\�OLTXLG�FKURPDWRJUDSK\��JODVV FROXPQ���7KHUHIRUH��WKH�\LHOG�ZDV�GHWHUPLQHG�VSHF� WURVFRSLFDOO\��$QDORJRXVO\����UHDFWHG�ZLWK�WKH�OLWKLDWHG %U&+ &�&+��&+ &+&+ &�&+��&+ &+2&+� �JLYLQJ�D�PL[WXUH�RI�SURGXFWV��$IWHU�SXULILFDWLRQ�D�VLQJOH LVRPHU����ZDV�REWDLQHG�DQG�FKDUDFWHULVHG�E\��+�105 DQG���&�105�VSHFWUD��VHH�6FKHPH��� :KHQ����UHDFWHG��XQGHU�FRQGLWLRQV�GHVFULEHG�DER� YH��WKH�H[SHFWHG�FRPSRXQGV�ZHUH�REWDLQHG��DV�VKRZQ LQ� 6FKHPH� ��� EXW� LQ� UDWKHU� ORZ� \LHOGV�� %DVHG� RQ SUDFWLFDO� H[SHULHQFH�PDGH�EHIRUH�� ��� LV�XVHG�DV� WKH DSSURSULDWH� V\QWKRQ� IRU� EXLOGLQJ� XS� WKH� VLGH� FKDLQ� :LWK� HWK\O� ��WULPHWK\OVLO\ODFHWDWH� LW� UHDFWHG� WR� WKH FRUUHVSRQGLQJ����FRQVLVWLQJ�RI�WZR�LVRPHUV��UDWLR����� DQG�FKDUDFWHULVHG�E\�*&�06�DQDO\VLV��:LWK�HWK\O��� PHWK\O����GLHWK\OSKRVSKRQDWR��EXW���HQRDWH���� IRU� PHG� ���� RI� ��� DV� D� ���� PL[WXUH� RI� WZR� LVRPHUV� $FFRUGLQJ�WR�WKHVH�UHVXOWV�LW�FDQ�EH�FRQFOXGHG�WKDW��� LV�OHVV�UHDFWLYH�WKDQ�����IRUPLQJ�ZLWK�LQFUHDVLQJ�FKDLQ OHQJWK�OHVV�VWDEOH�UHWLQDO�DQDORJRXV� $FNQRZOHGJHPHQWV�� 7KLV�ZRUN�ZDV� VXSSRUWHG� E\ WKH�(XURSHDQ�&RPPLVVLRQ�LQ�%UXVVHOV��3URMHFW�1XP� EHU�(5%�)05�;&7���������7KH�DXWKRUV�DUH�JUDWHIXO IRU�JHQHURXV�ILQDQFLDO�VXSSRUW� ([SHULPHQWDO 7KH�FRPSRXQGV���>��@����>��@�DQG������>��@�ZHUH V\QWKHVLVHG�DFFRUGLQJ�WR�OLWHUDWXUH�PHWKRGV��,5�VSHFWUD ZHUH�UHFRUGHG�LQ�FP����QHDW�EHWZHHQ�.%U�SHOOHWV��XVLQJ D�%UXNHU�9HNWRU����DQG�%UXNHU�)7�,5�VSHFWURPHWHU ,)6��105� VSHFWUD�ZHUH� UHFRUGHG�� LI� QRW� RWKHUZLVH VWDWHG�ZLWK�D�%UXNHU�:3����3)7�VSHFWURPHWHU����)�� �+��DQG���&�105�VSHFWUD�ZHUH�REWDLQHG�XVLQJ�DQ�$0 ����3)7�105�VSHFWURPHWHU��,Q�JHQHUDO�&'&O��ZDV HPSOR\HG�DV�D�VROYHQW�DW����&��$V�UHIHUHQFH�VWDQGDUGV �G�LQ�SSP��-�LQ�+]���706�ZDV�XVHG�IRU��+�DQG���& �LQWHUQDO���DQG�IRU���)�105�VSHFWUD�)&&O���LQWHUQDO�� ,I�QRW�RWKHUZLVH�VWDWHG�PDVV�VSHFWUD�P�]������RI�OLTXLGV ZHUH�REWDLQHG�ZLWK�D�+3�JDVFKURPDWRJUDSK������ZLWK D������P�FDSLOODU\�FROXPQ�FRYHUHG�ZLWK�29,�DQG�DQ +3�06�(QJLQH������$�DQG�DQ�HOHFWURQ�LRQLVDWLRQ��(,� ��H9���6ROLGV�ZHUH�UHFRUGHG��(,����H9��ZLWK�D�9DULDQ 0$7�&+���LQVWUXPHQW� &U\VWDO� VWUXFWXUH� GHWHUPLQDWLRQV� 7KH� LQWHQVLWLHV ZHUH� PHDVXUHG� ZLWK� D� %UXNHU�D[V�60$57� GLIIUDF� WRPHWHU��0R.D�UDGLDWLRQ��O� ���������$���Z�6FDQ��7 �����.��WKH�VWUXFWXUHV�ZHUH�VROYHG�E\�GLUHFW�PHWKRGV� 5HILQHPHQWV�ZHUH�FDUULHG�RXW�ZLWK�WKH�6+(/;/��� SDFNDJH��$OO�QRQ�K\GURJHQ�DWRPV�ZHUH�UHILQHG�ZLWK DQLVRWURSLF�WHPSHUDWXUH�IDFWRUV��7KH�K\GURJHQ�DWRPV ZHUH�SODFHG�LQ�FDOFXODWHG�SRVLWLRQV�DQG�UHILQHG�LVR� WURSLFDOO\�LQ�ULGLQJ�PRGH��$OO�UHILQHPHQWV�ZHUH�PDGH E\� IXOO�PDWUL[� OHDVW�VTXDUHV� RQ� )��� &U\VWDOORJUDSKLF GDWD� �H[FOXGLQJ� VWUXFWXUH� IDFWRUV�� IRU� WKH� VWUXFWXUHV UHSRUWHG�LQ�WKLV�SDSHU�KDYH�EHHQ�GHSRVLWHG�ZLWK�WKH &DPEULGJH�&U\VWDOORJUDSKLF�'DWD�&HQWUH�DV� VXSSOH� PHQWDU\�SXEOLFDWLRQ�QR��&&'&����������������&RS� LHV� RI� WKH� GDWD� FDQ� EH� REWDLQHG� IUHH� RI� FKDUJH� RQ DSSOLFDWLRQ� WR�&&'&�� ���8QLRQ�5RDG��&DPEULGJH &%���(=��8.��ID[���������������������HPDLO��GH� SRVLW#FFGF�FDP�DF�XN�� ����'HK\GUR�����GLK\GUR���K\GUR[\�E�LRQ\OLGHQ� HWKDQRO�����WHUW��EXW\O��GLPHWK\O��VLO\OHWKHU���� ,Q�D�GU\�DUJRQ�DWPRVSKHUH�WR�D���PHWK\O�SHQW��� LQRO��WHUW��EXW\O�GLPHWK\O�VLO\OHWKHU������J�������PPRO�� GLVVROYHG�LQ�7+)�����P/���FRROHG�WR���&��D�VROXWLRQ 6FKHPH�� &U\VWDO�GDWD � �� �� (PSLULFDO�IRUPXOD &��+�)�1� &��+��)�2� &��+�)�2� )RUPXOD�ZHLJKW ������ ������ ������ 6SDFH�JURXS 3���F 3EFD 3�� D��$�� �������� ��������� �������� E��$�� ��������� ��������� ��������� F��$�� ��������� ��������� �������� E���� ��������� �� ���������� 9��$��� ��������� ��������� ���������� = � � � P��0Rx.D���PP��� ����� ����� ����� ��T�5DQJH���� �� �� �� 5HIO��FROO� ���� ���� ���� ,QG��5HIO� ������5LQW ������� ������5LQW ������� �����5LQW ������� 5��DQG�Z5��>,�!��V��,�@ �������������� �������������� �������������� 5��DQG�Z5��>DOO�GDWD@ �������������� �������������� �������������� *RRGQHVV�RI�ILW��6 ����� ����� ����� 'DWD�WR�SDUDPHWHU�UDWLR �������� �������� �������� ¤ÑÎ˾É�ÌÎÁ��о�Ò¾ÎÊ��Ó�Ê����x�������x�°�����ÀÆÍ������� � RI�����0�EXW\OOLWKLXP�LQ�Q�KH[DQH������P/������PPRO� ZHUH�LQMHFWHG�DQG�VWLUUHG�DW���&������K���7R�WKLV�RUDQJH VROXWLRQ� ����ELV�WULIOXRURPHWK\O��� ��PHWK\OF\FORKH[� DQRQ������J�������PPRO��GLVVROYHG�LQ�7+)����P/��ZDV LQMHFWHG� DQG� VWLUUHG� IRU� �� GD\V�� 7KH� SURFHGXUH� ZDV VWRSSHG�E\�DGGLQJ�D�1+�&O�VROXWLRQ��7KH�PL[WXUH�ZDV H[WUDFWHG�WKUHH�WLPHV�ZLWK�HWKHU��WKH�FRPELQHG�RUJDQLF SKDVH�ZDV�ZDVKHG�ZLWK�ZDWHU�DQG�GULHG�RYHU�VRGLXP VXOIDWH�� 9RODWLOH� SDUWV� ZHUH� UHPRYHG� E\� D� URWDWLQJ HYDSRUDWRU�DQG�WKH�RUDQJH�RLO�ZDV�SXULILHG�E\�FROXPQ FKURPDWRJUDSK\��HOXHQW��SHWUROHWKHU���FKORURIRUP������ <LHOG�������J�����������7KH�\HOORZ�RLO�FRQVLVWV�RI�WZR LVRPHUV��UDWLR������7KH\�FRXOG�QRW�EH�VHSDUDWHG�DQG WKHLU� FRQILJXUDWLRQ� FRXOG� QRW� EH� HOXFLGDWHG�� %S ����&�������GHF����+�105�����0+]��G��������V��� +��6L�&+�����������V����+��&�&+������������V����+� ���&+����������V����+�����&+��������������P����+� ��&+�����&+�����&+�����&+���������G����+��O��&+�� �-�+�+�� �������������W��+����&+���-�+�+�� ������ ��&�105� ������� 0+]�� G�� ������ �T�� 6L�&+���� �-�&�+�� ����������������V��6L�&0H������������T��&���� �-�&�+�� ����������������T��&������-�&�+�� ������� ������ �W�� &���� �-�&�+�� � �������� ������ �W�� &��� �-�&�+�� � �������� ������ �T�� &�&+���� �-�&�+�� ���������������W��&�����-�&�+�� ����������������G��&��� �-�&�+�� �������+]����������VHS��&�O���-�&�)�� ����� +]����������W��&����� �-�&�+�� �������+]���������V� &������������V��&������������V��&������������V��&���� ������� �T��&)��� �-�&�)�� ���������������� �T��&)�� -�&�)�� �����������������G��&�O����-�&�+�� �������� ��)�105� ,� ������� 0+]�� G�� ������� �T�� &)�� �-�)�)�� ����������������T��&)��� �-�)�)�� ��������,5 �����2+��������2+�������������������������������� ��������������������������������������������������� ������������������������ 06�����0������������������������������������������ ��������������������������������������������������������� ������� ��0HWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FORKH[D�����GL� HQH���FDUERQLWULOH���� ��0HWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FORKH[D�����GL� HQH���FDUERQLWULOH���D� 7R�D�VROXWLRQ�RI���������J�������PPRO��LQ�'&0 �����P/�������+�62��������J�����HT���RU�7I2+�����P/� ���HT���ZHUH�DGGHG�DW�URRP�WHPSHUDWXUH��7KH�PL[WXUH ZDV�VWULUUHG�IRU���G�DW�URRP�WHPSHUDWXUH��7KH�RUJDQLF SKDVH� ZDV� VHSDUDWHG� DQG� QHXWUDOL]HG� ZLWK� DTXHRXV VRGLXP�K\GUR[LGH��WKHQ�ZDVKHG�ZLWK�ZDWHU��GULHG�ZLWK 1D�62��DQG�HYDSRUDWHG�WR�GU\QHVV��7KH�UHVXOWLQJ�VROLG ZDV�VXEOLPHG��<LHOG�������J��������ZKLWH�VROLG��PL[WXUH RI�WZR�LVRPHUV� �+�105�,VRPHU���G��������V���+��&+����������GG� �+��-� ������-� ������&+����������GW���+��-� �������- ������+�����������GW���+��-� �������-� ������+���� ,VRPHU��D�G��������V���+��&+����������EU�W���+��-� �����-� ������&+����������GW���+��-� �������-� ����� +�����������GW���+��-� �������-� ������+���� ��0HWK\O������ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FORKH[���HQH� ��FDUEDOGHK\GH����� 7R�D�FROG����&��VROXWLRQ�RI���PHWK\O�����ELV�WUL� IOXRURPHWK\O�F\FORKH[���HQH���FDUERQLWULOH� ���� ����� J� ���PPRO��LQ�HWKHU������P/��',%$O+����0�LQ�KH[DQH� ���P/��ZDV�DGGHG�ZLWK�VWLUULQJ�XQGHU�LQHUW�JDV��7KH PL[WXUH�ZDV�VWLUUHG�IRU����PLQ�DW�DPELHQW�WHPSHUDWXUH� WKHQ�LW�ZDV�FRROHG�WR���&�DQG�GLOXWHG�+�62�������LQ ZDWHU������P/��ZDV�DGGHG��$IWHU�VWLUULQJ�IRU���K�DW URRP�WHPSHUDWXUH��WKH�RUJDQLF�SKDVH�ZDV�VHSDUDWHG� ZDVKHG�ZLWK�ZDWHU���[���P/��DQG�QHXWUDOL]HG��$IWHU GU\LQJ�ZLWK�1D�62���ILOWUDWLRQ�DQG�HYDSRUDWLRQ�RI�WKH VROYHQW�L��YDF��D�VOLJKW�\HOORZ�FRORXUHG�RLO�ZDV�REWDLQHG� :KLFK�ZDV�SXULILHG�FKURPDWRJUDSKLFDOO\�ZLWK�D�PL[� WXUH�RI�SHWUROHWKHU���DFHWLF�DFLGHVWHU� �������� <LHOG������J���������� �+�105�G��������G���+��-� ������&+����������P� �+����&+����&+����������G���+����&+���-� ������� ������P���+����&+���������G���+����&+���&+���-� �������������G���+����&+���&+��-� ��������������P� �+��&+2�����&�105��������0+]��G���������T��&+�� -� ����������������WU����&��-� ����������������G����&� -� ����������������VHSW����&��-� ���������������G����&� -� �����������������G����&��-� �����������������T� &)��&)��� -� ��������� ������� �G�� ��&�� -� �������� ��������G��&+2��-� �����������)�105��������0+]� G���������T��&)���-� ����������������T��&)����-� ������ 06�P�]����������0���������������������������������� ���������������������������������������������������,5������ �����������������������������������������������$QDO� FDOFG��IRU�&��+��)�2��&���������+��������)RXQG��&� �������ORZ�YDOXH�EHFDXVH�RI�&)��IRUPDWLRQ���+������� ����(SR[\���PHWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FOR� KH[DQH���FDUERQLWULOH����� 7R�D�VROXWLRQ�RI���������J������PPRO��LQ�'&0 �����P/��P�&3%$�������J������Z�Z�����HT���ZDV DGGHG�DW�URRP�WHPSHUDWXUH��$IWHU�WZR�GD\V�WKH�ZKLWH SUHFLSLWDWHG� VROLG� ZDV� ILOWHUHG� RII� DQG� ZDVKHG� ZLWK '&0�� 7KH� VDPSOH� ZDV� QHXWUDOL]HG� ZLWK� DTXHRXV VRGLXP�K\GUR[LGH��7KH�RUJDQLF�SKDVH�ZDV�VHSDUDWHG� ZDVKHG�ZLWK�ZDWHU��GULHG�RYHU�1D�62��DQG�HYDSRUDWHG XQGHU� UHGXFHG�SUHVVXUH��<LHOG�� ����� J� �������ZKLWH VROLG��PS����&� ��)�105��������0+]�� G�� ������ �T�� -))� ����� &)�����������T��-))� ������&)���� �+�105������0+]� UHVROYHG�ZLWK�+04&�FRUUHODWLRQ��G��������G���+��-� �����&+����������GT���+��-� �������-� ������&+�������� �GG�� �+�� -� � ������ -� � ����� &+���� ����� �P�� �+� &+&+����������G���+��-� �������&+&1���������GG� �+��-� ������-� ������&+2���������P��ORRNV�OLNH�GG�� �+��&+2�����&�105�G��������&&+����������&+��� ������&+����������&&1���������&2���������VHSW��-&) �������&�&)������������&2����������&1����������T� -� ��������&)�����������T��-� ��������&)����06���� >0�x�+@�������������������������������������������� �������������������������������������������������������� ��������������������������������������������������� ��+\GUR[\���PHWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FOR� KH[���HQH���FDUERQLWULOH����� 7R�D�VROXWLRQ�RI�HSR[LGH����������J������PPRO��LQ 7+)������P/���DTXHRXV�VRGLXP�K\GUR[LGH�����P/� �����1�����HT���DQG�Q�%X�12+�����P/������Z�Z� �����HT���ZHUH�DGGHG��7KH�VROXWLRQ�ZDV�UHIOX[HG�IRU�� K��7KH�GDUN�UHG�VROXWLRQ�IRUPHG�ZDV�QHXWUDOL]HG�ZLWK �1� +&O� DQG� HYDSRUDWHG� LQ� YDFXR�� 7KH� UHPDLQLQJ ¤ÑÎ˾É�ÌÎÁ��о�Ò¾ÎÊ��Ó�Ê����x�������x�°�����ÀÆÍ������� � SURGXFW�ZDV�H[WUDFWHG�ZLWK�'&0���[����P/���7KH RUJDQLF�SKDVH�ZDV�GULHG�ZLWK�1D�62��DQG�HYDSRUDWHG LQ�YDFXR��7KH�FUXGH�SURGXFW�ZDV�SXULILHG�E\�VLOLFD�JHO ILOWUDWLRQ� �HOXHQW��'&0��<LHOG�������J� �������ZKLWH VROLG��PS����&� ��)�105��������0+]�� G�� ������ �T�� -))� ����� &)�����������T��-))� ������&)���� �+�105������0+]� G��������G���+��-� ������&+����������P���+��&+&+��� ������G���+��-� �������&+&1���������GG���+��-� ����� -� �����+]��&+2+���������G���+��-� �������+���� ������GG���+��-� �������-� ������+���� ��&�105��5HVROYHG�ZLWK�+04&�FRUUHODWLRQ��G� ����� �&+���� ����� �&&1��� ����� �&&+���� ����� �P� &�&)������ ����� �&2+��� ������ �&1��� ������ �&���� ��������T��-� ���������&)�����������T��-� ��������&)��� �������&�����06�����>0@���������������������������� ����������������������������������������������������� �������������������������������������������������������� �������������������������� ��0HWKR[\�����ELV�WULIOXRURPHWK\O��F\FORKH[���HQH� ����FDUERGLQLWULOH����� 7R�D�FROG�VROXWLRQ����&��RI���������J������PPRO� LQ�GU\�SHQWDQH�����P/���D�VROXWLRQ�RI�����J�RI���PHWK� R[\EXWDGLHQH� ��� HT��� LQ� GU\� SHQWDQH� �����P/��ZDV VORZO\�DGGHG��7KH�VROXWLRQ�ZDV�VWLUUHG�IRU���K�DW���&� WKHQ�IRU���K�DW�URRP�WHPSHUDWXUH��7KH�UHVXOWLQJ�ZKLWH VROLG�ZDV�ILOWHUHG�DW���&�DQG�ZDVKHG�ZLWK�FROG�SHQWDQH ��[����P/��<LHOG�������J��������ZKLWH�VROLG��PS����&� ��)�105��������0+]�� G�� ������ �T�� -)) ������ &)�����������T��-)) �������&)���� �+�105������0+]� G��������EU��V���+��ROHILQLF�SURWRQV���������EU��V���+� &+2&+����������V���+��2&+����������G���+��-� ������ &+����������G���+��-� �������&+���� ��&�105�G������ �&+����������&�&1�����������&�&)������������2&+��� ����� �&+2&+���� ������ �&1��� ������ �&1��� ������ �������&+ &+����������T��-� ��������&)�����������T� -� ��������&)��� ��0HWK\O� ��ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FORKH[���HQH��� FDUERQLF�DFLG����� $�EXIIHU�VROXWLRQ�RI�1D+�32��������J������PPRO� LQ�ZDWHU����P/��ZDV�DGGHG�WR�D�VROXWLRQ�RI���������J� ���PPRO��LQ�DFHWRQLWULOH�����P/���7KH�PL[WXUH�ZDV DGGHG� WR� D� VROXWLRQ� WR� K\GURJHQ� SHUR[LGH� ����� LQ ZDWHU������P/�������PPRO���$IWHU�FRROLQJ�WR����&�D VROXWLRQ� RI�1D&O2�� �WR����� LV�����J�����PPRO�� LQ ZDWHU�����P/��ZDV�DGGHG�VORZO\��$IWHU�VWLUULQJ�IRU��� K�DW�DPELHQW� WHPSHUDWXUH�� WKH�UHDFWLRQ�PL[WXUH�ZDV WUHDWHG�ZLWK�1D�62�� �a����J�� WR�GHVWUR\�+2&O�DQG +�2���$IWHU�QHXWUDOL]DWLRQ�ZLWK�����+&O��WKH�PL[WXUH ZDV�H[WUDFWHG�ZLWK�HWKHU��WKH�RUJDQLF�SKDVH�ZDV�VHSD� UDWHG� DQG� GULHG� ZLWK� 1D�62��� $IWHU� ILOWUDWLRQ� DQG HYDSRUDWLRQ�RI�WKH�VROYHQW�LQ�YDFXR�D�ZKLWH�VROLG�ZDV REWDLQHG��<LHOG������J����������PS�������&� �+�105������0+]��G��������G���+��-� ����������� �G���+��-� ��������������G���+��-� ����������������� �P���+���������V���+��������������P���+���������V���+� &22+�����&�105�����0+]��G���������&+�&+��� �������&+�����������&+�&+�����������&+�&22+�� ������VHSW��-� �������&�&)����������������������& &�� ������������������&)������������&22+��� ��)�x105 �������0+]��G��x��������)��G��-+)� ������&+�&)����� ����%LV�WULIOXRURPHWK\O����PHWK\O���K\GUR[\PHWK\O� F\FORKH[���HQ����� 7R�D�VROXWLRQ�RI����������J�������PPRO��LQ����PO HWKHU�/L$O+��������J�������PPRO��ZDV�VORZO\�DGGHG� 5HDFWLRQ�WRRN�SODFH�ZLWK�VOLJKW�IRDP�XS��$IWHU����PLQ�GLO� VXOIXULF�DFLG����P/��ZDV�DGGHG�DQG�WKH�PL[WXUH�FRQWLQX� RXVO\�VWLUUHG�IRU�DGGLWLRQDO����PLQ��7KH�RUJDQLF�SKDVH�ZDV VHSDUDWHG�DQG�WKH�DTXHRXV�VROXWLRQ�ZDV�H[WUDFWHG�WZLFH ZLWK�HWKHU�����PO�HDFK���7KH�FRPELQHG�SKDVH�ZDV�ZDVKHG ZLWK�ZDWHU� DQG�GULHG�DIWHUZDUGV�ZLWK� VRGLXP�VXOSKDWH� (WKHU�ZDV�UHPRYHG�ZLWK�WKH�DLG�RI�D�URWDWLRQDO�YDSRUL]HU SURYLGLQJ�����������J���������DV�D�FRORXUOHVV�OLTXLG� �+�105�����0+]��G��������G����+��&+��� �-�+�+� �������������������P����+����&+��������������P����+� ��&+����&+��������������P����+��&+�2+�������� ������EU����+��2+��������������P����+����&+��&+�� ��&�105��������0+]��G���������T��&+�� �-�&�+�� �������� �������W��&�����-�&�+�� ����������������G��&�����-�&�+� ����������������G��&�����-�&�+�� ����������������VHS� &�O���-�&�)�� ���������������W��&+�2+�� �-�&�+�� ����������������G��&�����-�&�+�� �����������������T� &)��� �-�&�)�� �����������������T��&���� �-�&�+�� ����������)�105��������0+]��G����������TX��&)��&)�� �-�)�)�� ���������������T��&)��&)��� �-�)�)������� ,5������������������������������������������������ ������������������������������������������������������ ��������������������06��P�]�����������0��+�2������ ����������������������������������������������������� ��������� �������� �������� �������� �3&,�� �����0�� +�2�+���������������������������������������� ��0HWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FORKH[���HQH� ��FDUEDOGHK\GHR[LPH����� 7R�D�PL[WXUH�RI�K\GUR[\ODPLQH�K\GURFKORULGH�������J� ����PPRO��DQG�S\ULGLQH������PO��LQ�GU\�HWKDQRO������PO� ��� ������ J�� �� PPRO�� ZDV� DGGHG�� �WKH� WHPSHUDWXUH VKRXOG�QRW�H[FHHG����&���6WLUULQJ�ZDV�PDLQWDLQHG�DW ���&����K���7KHQ�WKH�HWKDQRO�ZDV�HYDSRUDWHG�L��YDF� WR�GU\QHVV��7KH�UHVLGXH�ZDV�H[WUDFWHG�ZLWK�'&0��7KH RUJDQLF�SKDVH�ZDV�ZDVKHG�ZLWK��1�+&O�����P/���ZLWK ZDWHU��ZLWK�VDW��1D+&2��VROXWLRQ��DJDLQ�ZLWK�ZDWHU DQG� ILQDOO\� ZLWK� EULQH�� $IWHU� GU\LQJ� ZLWK� 1D�62�� ILOWUDWLRQ�DQG�HYDSRUDWLRQ�WR�GU\QHVV��D�\HOORZ�RLO�ZDV REWDLQHG��<LHOG������J�����������+�10�G��������G���+� -� ������&+�����������G���+��-� �������&+����������P� �+��&+�&+����������P���+��&+�&+ 12+������� �P���+��&+ &+���������������G���+��&+ 12+��- � ������� ����� �V�� �+�� 12+��� ��&�105� G�� ����� �&+�&+�����������&+����������&+�&+����������&+� & 1���������VHSW��-� �������&�&)������������������ �& &��������������������T����&)�����������& 12+�� ��)�105��������0+]��G����������T��-� ������&)��� ��������T��-� ������&)��� ����(SR[\���PHWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FOR� KH[���HQH���FDUEDOGHK\GH����� P�&3%$������DUH�����J������PPRO��ZDV�DGGHG�WR D�VROXWLRQ�RI���PHWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FOR� KH[���HQH���FDUEDOGHK\GH�����������J������PPRO��LQ '&0����P/���$IWHU���K�RI�VWLUULQJ�DW�DPELHQW�WHP� SHUDWXUH��WKH�UHDFWLRQ�PL[WXUH�LV�QHXWUDOL]HG�ZLWK�D���0 VROXWLRQ� 1D2+� LQ� ZDWHU�� 7KH� RUJDQLF� SKDVH� ZDV VHSDUDWHG��ZDVKHG�ZLWK�ZDWHU�DQG�GULHG�ZLWK�1D�62�� ¤ÑÎ˾É�ÌÎÁ��о�Ò¾ÎÊ��Ó�Ê����x�������x�°�����ÀÆÍ������� � $IWHU�ILOWUDWLRQ�DQG�HYDSRUDWLRQ�XQGHU�UHGXFHG�SUHVVXUH D� EHLJH� VROLG� ZDV� REWDLQHG�� <LHOG�� ���� J� �������� �+�105������0+]��G��������G���+��-� �����+]��&+��� ���������P���+��&+���&+�&+���&+�&+2��������P� �+��&+ &+��������P���+��&+ &+��������V���+��&+2�� ��0HWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FORKH[���HQH� DFLG�FKORULGH����� 7R�D�VXVSHQVLRQ�RI����������J����PPRO��LQ�'&0 ���P/��'0)�������P/��ZDV�DGGHG��7KH�VROXWLRQ�ZDV FRROHG�WR���&�DQG�R[DO\O�FKORULGH������P/�������PPRO� ZDV�DGGHG��6WLUULQJ�ZDV�FRQWLQXHG�DW�DPELHQW�WHPSHUD� WXUH�IRU���K��7KH�VROYHQW�ZDV�UHPRYHG�L��YDF��SURYLGLQJ D�\HOORZ�RLO��<LHOG������J����������7KH�DFLG�FKORULGH ZDV� DOVR� REWDLQHG� E\� UHDFWLQJ� ���ZLWK� DQ� H[FHVV� RI WKLRQ\O�FKORULGH���+�105������0+]��G��������G���+� -� ������&+����������G���+���������G���+������������ �P�� �+��� ����� �V�� �+��� ����� �G�� �+�� -� � ����� &+�& 2�&O���� ����� �P�� �+��&+ &+��� ��&�105 �������0+]��G��������&+����������&+����������&+�� ����� �KHSW�� &�&)����� -� � ������� ����� �&+��� ����� �&+�������������������T��-� ���������[�&)���������� �&+�����������& 2�&O�����)�105���������0+]��G� ��������T��-� �������&)�����������T��-� �������&)��� ��0HWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FORKH[���HQH� DFLG�EURPLGH����� 1�%URPRVXFFLQLPLGH�������J������PPRO��DQG�$,%1 �FDWDO\WLF� DPRXQWV��ZHUH� DGGHG� WR� D� VROXWLRQ�RI� �� �����J������PPRO�� LQ�FDUERQ� WHWUDFKORULGH� ����P/�� 7KH�VROXWLRQ�ZDV�NHSW�DW�����&�IRU��K��$IWHU�FRROLQJ� WKH�VROXWLRQ�ZDV�ILOWHUHG�DQG�WKH�VROYHQW�HYDSRUDWHG� 7KH� \HOORZ� OLTXLG� FU\VWDOOL]HV� RQ� VWDQGLQJ� DQG� ZDV UHFU\VWDOOL]HG�IURP�SHQWDQH��<LHOG�������J��������� ��&�105�������0+]��G���������&+����������&+��� ������ �&+��� ����� �VHSW�� -� � ������ &�&)������� ���� �&+��� ������� ������ �& &��� ������ �T�� -� � ������� � &)�����������& 2%U�� 0HWK\O� ��>��PHWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FOR� KH[���HQ\O@���SURSHQRDWH����� 7ULPHWK\OSKRVSKRQRDFHWDWH�������P/����PPRO��ZDV DGGHG�WR�D�VROXWLRQ�RI�1D+�������J����PPRO��LQ�7+) ���P/�� IROORZHG� E\� ��� ����� J�� ����PPRO�� LQ� 7+) ���P/���7KH�PL[WXUH�ZDV�UHIOX[HG�IRU�VHYHUDO�K��TXHQ� FKHG� ZLWK� LFH�ZDWHU� DQG� H[WUDFWHG� ZLWK� HWKHU�� 7KH RUJDQLF�SKDVH�ZDV�GULHG�ZLWK�1D�62���$IWHU�ILOWUDWLRQ DQG�HYDSRUDWLRQ�WR�GU\QHVV�DQ�RUDQJH�RLO�ZDV�REWDLQHG� <LHOG�������J��������<LHOG������J������������+�105 G��������G���+��-� ������&+����������P����+��&+�� &+�&+��&�+���������V���+��&+���2&+����������P� �+��&+ &+���������G���+��&+&22&+���(��� �-YLQ ��������������GG���+��&+�&+ &+��(����-YLQ� ������ -DOO� � ������� ��&�105� G�� ������ �&+�&+���� ����� �&+���� ������ �&+�&+���� ������ �&+�& &��� ����� �&22&+�����������VHSW��-� �������&�&)������������� ������� �& &��� ������� �& &� 2�2&+���� ������ �& &� 2�2&+���� ��)�105��������0+]��G�������� �T��-))� ������&)�����������T��-))� ������&)��� ��>���0HWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FORKH[��� HQ\O�@���SURSHQRLF�DFLG����� $�PL[WXUH� RI� ��� ������ J�� �� PPRO�� DQG� .�&2� �����J����PPRO��LQ�PHWKDQRO���ZDWHU�����������P/� ZDV� VWLUUHG� DW� ���&� IRU� �� K��7KHQ� WKH� VROXWLRQ�ZDV TXHQFKHG�ZLWK�LFH�DQG�QHXWUDOL]HG�ZLWK�GLO��+&O��$IWHU H[WUDFWLRQ�ZLWK�HWKHU��WKH�RUJDQLF�SKDVH�ZDV�GULHG�ZLWK 1D�62���$IWHU�HYDSRUDWLQJ�WKH�L��YDF���D�VOLJKWO\�RUDQJH RLO�ZDV�REWDLQHG��<LHOG�������J��������� �+�105������0+]�� G������� �G���+��-� ������ &+�������������P���+��&+&+���&+��&+�����������P� �+��&+ &+���������G���+��-� ��������&+ &+������ �P���+��&+ &+�����&�105��������0+]��G���������&+��� ������ �&+���� ������ �&+&+���� ������ �&+��� ����� �VHSW��-� ��������&�&)��������������&+ &+���������� ����������T��-� ���������[�&)������������&+ &+�� ��������&+ &+����������&+ &+����������&22+�� ����(SR[\���PHWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\FOR� KH[DQ���FDUER[\ODWH����� $�EXIIHU�VROXWLRQ�RI�1D+�32��������J�������PPRO� LQ�ZDWHU� �����PO�� LV�DGGHG�WR���������J������PPRO� GLVVROYHG�LQ�DFHWRQLWULOH����PO���7KLV�PL[WXUH�LV�DGGHG WR� D� VROXWLRQ� RI� K\GURJHQ� SHUR[LGH� ������ ���� PO� �����PPRO���7KH�XQLW�LV�FRROHG��WR����&�DQG�D�VROXWLRQ RI�1D&O2�������������J������PPRO��LQ�ZDWHU������P/� ZDV�DGGHG�GURSZLVH��$IWHU���K�VWLUULQJ��WKH�PL[WXUH�ZDV WUHDWHG�DW����&�ZLWK�1D�62�� WR�GHVWUR\�+2&O�DQG +�2��ZKLFK�UHPDLQHG�LQ�H[FHVV��$IWHU�QHXWUDOLVDWLRQ ZLWK�����RI�K\GURFKORULF�DFLG��WKH�PL[WXUH�LV�H[WUDFWHG ZLWK�HWKHU��7KH�RUJDQLF�SKDVH�ZZV�VHSDUDWHG��GULHG ZLWK�VRGLXP�VXOIDWH��ILOWHUHG�DQG�HYDSRUDWHG�WR�GU\QHVV� %HLJH�VROLG������J�������� �+�105� ����� 0+]�� '062�� G�� ����� �G�� �+� &+��&+�� �-� �������������G���+���&+����-� ������� �������G��VXSHULPSRVH����+��&+�&22+��&+�&+��� ������GG���+��&+����-� ���������������������V��EU���+ &22+����&�105������0+]��'062��G��������VHY� HUDO�VLJQDOV��VXSHULPSRVHG�E\�'062����������R[LUDQH &��� ������ �&+�&)������ ����� �R[LUDQH�&��� ������ �T� &)��� -� ��������������� �T��&)��� -� �������������� �&22+�����)�105���������0+]��'062���G������� �T��-� ���������������T��-� ������� (WK\O�������DQG�0HWK\O���(��=����>�s��s�ELV�WUL� IOXRURPHWK\O���s�PHWK\OF\FORKH[��s�HQ\O@�SURS��� HQRDW����D� ����,Q�DQ�$UJRQ�SURWHFWHG�DWPRVSKHUH���O�J�������PPRO� ��WULPHWK\OVLO\O� DFHWLF� DFLG� HWK\OHVWHU�� GLVVROYHG� LQ 7+)�����P/���ZHUH�FRROHG�WR�����&��7KHQ�DQ�HTXLYD� OHQW�OLWKLXPGLLVRSURS\O�DPLGH�VXVSHQGHG�LQ�7+)�ZDV LQMHFWHG�DW�����&�DQG�VWLUUHG�IRU����PLQ��$IWHU�GURS� ZLVH�DGGLQJ�RI������J� ������PPRO������GLVVROYHG� LQ 7+)�����P/��DQG�VWLUULQJ�DW�����&����K���WKHQ�ZDUPLQJ�WR ����&����K��ZKLOH�VWLUULQJ��WKH�FOHDU�VROXWLRQ�WXUQV�VORZO\ \HOORZLVK��$IWHU�ZDUPLQJ�WR�DERXW�����&��D�VDWXUDWHG VROXWLRQ�RI�1+�&O����P/��ZDV�DGGHG��7KH�PL[WXUH ZDV�H[WUDFWHG�WKUHH�WLPHV�ZLWK�HWKHU�����P/�HDFK�� ZDVKHG�ZLWK�ZDWHU�DQG�GULHG�ZLWK�VRGLXP�VXOIDWH��7KH VROYHQWV� ZHUH� UHPRYHG� ZLWK� D� URWDWLQJ� HYDSRUDWRU SURYLGLQJ� D� UHG�EURZQ� RLO�� ZKLFK� ZDV� SXULILHG� E\ FROXPQ�FKURPDWRJUDSK\��HOXHQW�SHWURO�HWKHU���FKORUR� IRUP������7KH�LVRPHUV�IRUPHG�FRXOG�QRW�EH�VHSDUDWHG� 7RWDO�\LHOG������J�������PPRO����������WKH�WZR�LVRPHUV (�DQG�=�ZHUH�IRUPHG�LQ�D�����UDWLR��ES�������&������ �+�105�G��������G����+��&+���-�+�+�� ������ ������W����+��2&+�&+��� �-�+�+�� ���������������� �P����+����&+��������������P����+����&+�������� ¤ÑÎ˾É�ÌÎÁ��о�Ò¾ÎÊ��Ó�Ê����x�������x�°�����ÀÆÍ������� �� ����� �P����+����&+��������� �TX����+��2&+�&+�� �-�+�+�� �������������������P���&+��&+���������G� ��+����&+�(����-�+�+�� ��������������G����+����&+ �=��� �-�+�+�� � ������� ����� �W�� �� +�� ��&+� �=�� �-�+�+�YLQ� ��������-�+�+�DOO� ������+]���������W����+� ��&+��(����-�+�+��YLQ� ������+]���-�+�+��DOO� ������� ��&�105� ������� 0+]�� G�� ������ �T�� &+�&+�� �-�&+�� ����������������T��&+������� �-�&�+�� �������� ������ �TX��&+�� �(��� �-�&�+�� � "��� ������ ����&��� �-�&�+�� ��������� ������ �G��&���� �-�&�+�� ������ +]����������G��&�����-�&�+�� ����������������VHS��&�O� �-�&�)�� ���������������W��&+�&+���=��� �-�&�+�� ���������������W���(����-�&�+�� �����������������G��&�� �=����-�&�+�� �����������������G���&����(���������� �G��&����(������������G��&����=����-�&�+�� �������� ��������G��&����(������������G��&����=��� �-�&�+�� ����������������G��&�����-�&�+�� �����������������V� &�������)�105��������0+]��G����������TX��&)���=�� �-�)�)�� ���������������TX��&)���(��� �-�)�)�� ������ ��������T��&)���(��� �-�)�)�� ���������������T��&)� �=����-�)�)�� ������,5�������������& 2�������������� ������������������������������������������������������� �����06��P�]������=�������0������������������������� ��������� ��������� ��������� �������� ��������� ������� ����������������������������������(��LVRPHU�������0�� ����������������������������������������������������� ������������������������������������������������� ��D�� 7ULPHWK\OSKRVSKRQRDFHWLF� DFLG� PHWK\OHVWHU ������PO����PPRO��LV�DGGHG�GURSZLVH�WR�D�VXVSHQWLRQ RI�1D+�������J����PPRO��LQ�7+)����P/���$�VROXWLRQ RI���������J������PPRO��LQ�7+)����P/��ZDV�DGGHG GURSZLVH�DQG�WKH�PL[WXUH�ZDV�UHIOX[HG�IRU���K��7KH�FRQWHQW ZDV�WKHQ�FUDVKHG�RQ�LFH��H[WUDFWHG�WKUHH�WLPHV�ZLWK�HWKHU WKH�RUJDQLF�SKDVH�ZDV�GULHG�ZLWK�1D�62���$IWHU�ILOWUDWLRQ DQG�HYDSRUDWLRQ���D�������J�������ZDV�SURYLGHG�DV�DQ RUDQJH�RLO��(�=�LVRPHUV�FRXOG�QRW�EH�VHSDUDWHG�� �+�105�G��������G���+��&+���-� ��������������P���+� &+���&+�&+��&�+���������V���+��&+���&22&+��� ����� �P�� �+�� F\FORKH[HQH�&+ &+��� ����� �G�� �+� &+&22&+���(��� �-YLQ� ��������������GG���+��&+� &+ &+��(����-YLQ� ��������-DOO� �������� ��&�105 G���������&+�&+�����������&+�����������&+�&+��� ������ �&+�& &��� ������ �&22&+���� ������ �KHSW� &�&)���� �� �-� � ������ +]��� �������� ������� �& &� F\FORKH[HQH��� ������� �& &� 2�2&+���� ������ �& &� 2�2&+���������������������T����&)��� �-� �������� �-� ������������������&22&+���� ��)�105�������� 0+]��G����������T���-)�)� ��������������T�� �-)�)� ������ ��0HWK\O������PHWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O�F\F� ORKH[���HQ\O��SHQWD�����GLHQDO����� )UHVKO\� SUHSDUHG�%U&+ &�&+��& &+2&+� ������� J�� ����� PPRO��� GLVVROYHG� LQ� GU\� HWKHU�� ZDV FRROHG�WR�����&�XQGHU�$UJRQ�DWPRVSKHUH�IROORZHG�E\ VORZ�LQMHFWLQJ��V\ULQJH��WHUW��EXW\OOLWKLXP������0��WR WKH� VROXWLRQ�� ZKLFK� ZDV� VWLUUHG� DW� ����&� ����� K�� $OGHK\GH���������HT���GLVVROYHG�LQ�����P/�RI�GU\�HWKHU ZDV�VORZO\�DGGHG�DW�����&�ZLWK�VWLUULQJ����K��XQGHU $UJRQ��DQG�WKHQ�ZDUPHG�WR���&����K���7KH�VROXWLRQ ZDV�FRROHG�WR�����&��TXHQFKHG�VORZO\�ZLWK����P/��1 +&O�DQG�VWLUUHG�DW����&�����K���7KH�RUJDQLF�SKDVH�ZDV GHFDQWHG�DQG�WKH�SURGXFW�ZDV�H[WUDFWHG�ZLWK��[���P/ HWKHU��7KH�FRPELQHG�RUJDQLF�SKDVHV�ZHUH�ZDVKHG�ZLWK �[���P/�ZDWHU��GULHG�RYHU�0J62��DQG�HYDSRUDWHG�WR GU\QHVV�L��YDF��<LHOG�����J�RI�D�\HOORZ�RLO��7KH�UHVXOWLQJ RLO�ZDV�SXULILHG�E\�OLTXLG�FKURPDWRJUDSK\��JODV�FRO� XPQ�����J� VLOLFD�JHO��GLDPHWHU� �����FP��SURYLGLQJ ����J�RI�D�PL[WXUH�RI�SURGXFWV��ZKLFK�FRXOG�QRW�EH SXULILHG�IXUWKHU��SDUW�RI�WKH�SURGXFW�ZDV�ORVW�RQ�WKH FROXPQ���5HFU\VWDOOL]DWLRQ�IDLOHG�DV�WKH�SURGXFW�LV�QRW VWDEOH�DW����&��3XULILFDWLRQ�VWHS�LQFOXGLQJ��+�105 DQG���&�105�WDNHQ�D�IHZ�KRXUV�DIWHU�*&06�GDWD� �+�105�PDMRU�LVRPHU�������>PLQRU�LVRPHU�����@ G������G��+������+��-� �����>����G��+������+��G��-� ���@������G��+������+��-� ����>����G��+�����+��-� ���@�����������P��+���������+>LGHQWLFDO@�����������P� +�������+�>LGHQWLFDO@�����������P��+�������+�>LGHQ� WLFDO@������GG��+���������+��-� ������-� �����>����G� +��������-� ����@������EU�G��+���������+�>����EU�G� +���������+��-� ����@������EU�V��+���������+�>����EU�V� +���������+@�������G��+������+��-� �����>�����G��+��� ��+�� -� � ���@�� ��&�105� �5HVROYHG� ZLWK� +04& FRUUHODWLRQ��PDMRU�LVRPHU�RQO\�G���������&����������� �&�������������&������������&������������&����������� �&����������������&�������������������&�������������� �&�������������������&�������������������&�����06���� �0��������������������������������������������������� ������������������������������������������������������� ������������������������������������������������������ ����'LPHWK\O���>��PHWK\O�����ELV�WULIOXRURPHWK\O� F\FORKH[���HQ\O@�QRQD���������WHWUDHQDO����� 7KLV�SURFHGXUH�LV�LGHQWLFDO�ZLWK�WKH�SUHSDUDWLRQ�RI ���� 5DWLR� RI� DOO� UHDFWDQWV�� VROYHQW� ZHUH� EDVHG� RQ %U�&+ &�&+��& &+��2&+��������J��������PPRO�� 7KH�SURGXFW�ZDV�SXULILHG�E\� OLTXLG�FKURPDWRJUDSK\ �JODVV� FROXPQ�� ��� J� VLOFDO� JHO�� GLDPHWHU� � ���� FP� VROYHQW��6�������P/�&+�&O���6���&+�&O����3HQWDQH JUDGLHQW�6��������P/�SHQWDQH��6���SHQWDQH���$F2(W� �������2II�FROXPQ��WKH�IROORZLQJ�FURSV�ZHUH�REWDLQHG� 6����3URGXFW�$������PJ���6����3URGXFW�&������PJ�� ERWK�IUDFWLRQV�ZHUH�PL[WXUHV�RI�QRQ�LGHQWLILHG�SURGXFWV 6����3URGXFW�%������PJ��ZDV�DFFRUGLQJ�WR��+��DQG ��&�105�VSHFWUD�SXUH��+RZHYHU��LQWHUSUHWDWLRQ�RI�WKH UHVXOWLQJ�VSHFWUD�ZDV�GLIILFXOW�DQG�LV�WKHUHIRUH�WHQWDWLYH� 1RWH��3URGXFW�%�ZDV�VWRUHG�DW�����&��'HJUDGLDWLRQ�RU LVRPHULVDWLRQ�RFFXUUHG�DIWHU�D�IHZ�GD\V�DW����&� �+�105�G��������V���+��&+2����������G��-� ������ ������G��-� �������������G��-� ������������������P���+�� ������G��-� �������������EU��VLJQDO��&+&+����������G� �+��-� �������&+����������G���+��-� �������&+�������� �G���+��-� �������������V���+��&+��RI�WKH�VLGH�FKDLQ�� ������V���+��&+��RI�WKH�VLGH�FKDLQ���������G���+��-� ������ ��&�105�G����������������������������������� �����������������������������06��GLUHFW�LQOHW��������0�� ������������������������������������������������������ ������������������������������������������������������������ (WK\O���(��=����>�s��s�ELV�WULIOXRURPHWK\O���s�PH� WK\OF\FORKH[��s�HQ\O@�SURS���HQRDWH����� 7KH�SUHSDUDWLRQ�ZDV�FDUULHG�RXW�DV�GHVFULEHG�IRU ���� $QDORJRXVO\� ��WULPHWK\OVLO\ODFHWLFDFLG� HWK\OHVWHU ������� J�� �����PPRO��ZDV� UHDFWHG�ZLWK� ��� ������ J� �����PPRO��SURYLGLQJ� WZR� LVRPHUV�RI� ���� VHSDUDWHG DQG� DQDO\VHG� E\� *&�06� VSHFWURVFRS\�� 7KH\� ZHUH ¤ÑÎ˾É�ÌÎÁ��о�Ò¾ÎÊ��Ó�Ê����x�������x�°�����ÀÆÍ������� �� WHQWDWLYHO\�DVVLJQHG�WR�(�DQG�=��UDWLR������DV�DOUHDG\ UHSRUWHG�IRU�������D��VHH�DOVR����� 06��P�]�����,VRPHU�,�����������0������������� ����������������������������������������������������� ������������������������������������������������������ ���������,VRPHU�,,�����������0��������������������� ���������������������������������������������������� �������������������������������������������������� (WK\O���(��(��=����>�s��s�ELV�WULIOXRURPHWK\O���s� PHW\OF\FORKH[���HQ\O@���PHWK\O�SHQWD�����GLHQRDWH����� 7R� D� VROXWLRQ� RI� HWK\O���PHWK\O����GLHWK\OSKRV� SKRQDWR��EXW���HQRDWH��������J�������PPRO��LQ�KH[� DQH����P/��XQGHU�$UJRQ�Q�EXW\OOLWKLXP��������P/� �����PPRO������0�VROXWLRQ��DUH�LQMHFWHG�DQG�VWLUUHG�DW ��&�XQWLO� D� FOHDU� \HOORZ� VROXWLRQ� �DERXW� ����K��ZDV IRUPHG����������J��������PPRO���GLVVROYHG� LQ���P/ KH[DQH�ZDV� GURSSHG�ZLWK� VWLUULQJ� DW� ���&� ��K���%\ DGGLQJ�D�PL[WXUH�RI�HWKHU����P/��DQG�GLO��+&O����P/� WKH� UHDFWLRQ� ZDV� VWRSSHG�� 7KH� RUJDQLF� SKDVH� ZDV LVRODWHG�DQG�DQDO\VHG�E\�*&�06�VSHFWURVFRS\��7KH SURGXFW�PL[WXUH�FRQWDLQHG�WZR�QHZ�VXEVWDQFHV��DERXW �� DQG� ����� ZKLFK� ZHUH� WHQWDWLYHO\� DVVLJQHG� E\� � LQGHSHQGHQW� PDVV� VSHFWUD� ZKLFK� SURYLGHG� LGHQWLFDO IUDJPHQWDWLRQ�SDWWHUQ�ZLWK�0��EXW�VLJQLILFDQW�GLIIHU� HQW�LQWHQVLWLHV�IRU�WZR�LVRPHUV�� 06�6SHFWUXP��P�]�����,VRPHU�,����������0��� ������������������������������������������������������ ��������������������������,VRPHU�,,�����������0��� ����������������������������������������������������� ������������������������� 5HIHUHQFHV ���)LOOHU�5��%LRFKHPLVWU\�,QYROYLQJ�&DUERQ�)OXRULQH�%RQGV��x�$PHULFDQ�&KHPLFDO�6RFLHW\��x�:DVKLQJWRQ�'&������� ���)LOOHU�5��,Q��2UJDQRIOXRULQH�&KHPLFDOV�DQG�WKHLU�,QGXVWULDO�$SSOLFDWLRQV���5�(�%DQNV��HGV���x�(OOLV�+RUZRRG��&KLFKHVWHU� ����� ���)LOOHU�5���.RED\DVKL�<���HGV���.RGDQVKD��x�7RN\R���(OVHYLHU�%LRPHGLFDO�3UHVV��$PVWHUGDP��1HZ�<RUN������� ���6\QWKHVLV�DQG�5HDFWLYLW\�RI�)OXRURFRPSRXQGV���1�,VKLNVDZD��HG���x�9RO����&0&��x�7RN\R������� ���:HOFK�-�7���(VZDUDNULVKQDQ�6��)OXRULQH�LQ�%LRRUJDQLF�&KHPLVWU\��x�:LOH\��1HZ�<RUN������� ���/HPDO�'�0�����-��2UJ��&KHP��x�������x�9RO������x�3������� ���)XMLWD�7�����3URJ��3K\V��2UJ��&KHP��x�������x�9RO������x�3��������� ���0XHOOHU�-�����-��3KDUP��6FL��x�������x�9RO������x�3����������� ���%DQNV�5�(���7DWORZ�-�&�����-��)OXRULQH�&KHP��x�������x�9RO������x�3����������� ����6PDUW�%�(�����0ROHFXODU�6WXFWXUHV�DQG�(QHUJHWLFV��x�������x�9RO�����x�3���������� ����+DQ]DZD�<���6X]XNL�0���.RED\DVKL�<���7DJXFKL�7�����-��2UJ��&KHP��x�������x�9RO������x�3������������ ����7DJXFKL�7���+RVRGD�$���.RED\DVKL�<�����7HWUDKHGURQ�/HWW��x�������x�9RO�����x�3������������ ����0HDG�'���/RK�5���$VDWR�$�(���/LX�5�6�+�����7HWUDKHGURQ�/HWW��x�������x�9RO������x�3������������ ����+DQ]DZD�<���<DPDGD�$���.RED\DVKL�<�����7HWUDKHGURQ�/HWW��x�������x�9RO������x�3������������ ����0HDG�'���/RK�5���$VDWR�$�(���/LX�5�6�+�����7HWUDKHGURQ�/HWW��x�������x�9RO������x�3������������� ����+D]DZD�<���.DZDJRH�.���.RED\DVKL�1��HW�DO�����7HWUDKHGURQ�/HWW��x�������x�9RO������x�3������������ ����$EHOH�+���+DDV�$���/LHE�0�����-��=ZLQJHQEHUJHU�&KHP�%HU��x�������x�9RO�������x�3���������� ����7LHW]H�/�)���1HXPDQQ�7���.DMLQR�0���3UHWRU�0�����6\QWKHVLV��x�������x�3������������ ����%XUJHU�.���+R"�(���*DD�.�����&KHP��=WJ��x�������x�9RO�������x�3���������� ����%XUJHU�.���+HOPUHLFK�%���3UDNW�-�����&KHP��&KHP��=WJ��x�������x�9RO�������x�3���������� ����0LGGOHWRQ�:�-�����-��2UJ��&KHP��x�������x�9RO������x�3������������ ����+XLVJHQ�5���%UXFNQHU�5�����7HWUDKHGURQ�/HWW��x�������x�9RO������x�3������������ ����%UDQGW�.���+DDV�$���+DUGW�7�����-��)OXRULQH�&KHP��x�������x�9RO������x�3���������� ����&ODUN�-�+�����&KHP��5HY��x�������x�3���������� ����&KHNKORY�$�1���)HWLVRY�9�,���.ROEDVHQNR�6�,���0DUW\QRY�,�9���'RNO��$NDG��1DXN�655(��5XVV���3URF��1DW��$FDG��6FL��8665���x ������x�7�������x�&������������ ����+HQULFK�0�/���$OEHUV�7���7LHW]H�/�)��3ULYDWH�&RPPXQLFDWLRQ������� ����9LDQL�5���/DSDVVHW�-���$\FDUG�-�3�����$FWD�&U\VW��6HFW��&��&U\VW��6WUXFW��&RPPXQ��x�������x�9RO�������x�3���������������� ����%ULQNZRUWK�&���5R]HN�7���%RZLH�-�+��HW�DO�����$XVW��-��&KHP��x�������x�9RO������x�3���������� ����'RPLQJXH]�%���,JOHVLDV�%���GH�/DUD�$�5�����-��2UJ��&KHP��x�������x�9RO������x�3������������ ����'XKDPHO�/���'XKDPHO�3���*DOOLF�<�/H����7DWUDKHGURQ�/HWW��x�������x�9RO������x�3���������� «¾Â�ÇÖɾ�ÂÌ�ÎþÈÔ��������������Î� ¤ÑÎ˾É�ÌÎÁ��о�Ò¾ÎÊ��Ó�Ê����x�������x�°�����ÀÆÍ������� ��
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-42345
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0533-1153
language English
last_indexed 2025-12-07T17:40:47Z
publishDate 2008
publisher Інститут органічної хімії НАН України
record_format dspace
spelling Boichut, S.
Boyer, C.
Burger, K.
Haas, A.
Merz, K.
Pages, T.
Wallmichrath, T.
2013-03-19T17:18:55Z
2013-03-19T17:18:55Z
2008
2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs / S. Boichut, C. Boyer, K. Burger, A. Haas, K. Merz, T. Pages, T. Wallmichrath // Журнал органічної та фармацевтичної хімії. — 2008. — Т. 6, вип. 1(21). — С. 3-12. — Бібліогр.: 30 назв. — англ.
0533-1153
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/42345
547.281
New approaches to 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal and analogs, via 2-methyl-6,6-bis(trifluoromethyl)cyclohexanone and 2-methyl-6,6-bis(trifluoromethyl)cyclohex-1-ene-1 -carbaldehyde (7,7,7,8,8,8-hexafluoro-β-cyclocitral) are presented. An efficient synthesis for 2-methyl-6,6-bis(trifluoromethyl)-cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde starting from hexafluoroacetone has been described and used for preparing reactive building blocks. The crystal structures of 6, 15 and 23 have been provided and the influence of the bis(trifluoromethyl)-group on bond lengths and angles have been discussed.
Представлені нові підходи до отримання 16,16,16,17,17,17-гексафтороретиналу та його аналогів через 2-метил-6,6-біс(трифторометил)циклогексанон і 2-метил-6,6-біс(трифторометил) циклогекс-1-ен-1-карбальдегид (7,7,7,8,8,8-гексафторо-β-циклоцитрал). Описаний ефективний синтез 2-метил-6,6-біс(трифторометил)-циклогекс-3-ена-1-карбальдегіду з вихідного гексафтороацетону, який використовується для отримання будівельних блоків реакції. Наведені кристалічні структури 6, 15 и 23, а також обговорений вплив біс(трифторометил)-групи на довжину та кути зв'язків.
Представлены новые подходы к получению 16,16,16,17,17,17-гексафтороретинала и его аналогов через 2-метил-6,6- бис(трифторометил)циклогексанон и 2-метил-6,6-бис(трифторометил) циклогекс-1-эн-1-карбалдегид (7,7,7,8,8,8-гексафторо-β-циклоцитрал). Описан эффективный синтез 2-метил-6,6-бис(трифторометил)-циклогекс-3-эна-1-карбальдегида из исходного гексафтороацетона, применяемый для получения строительных блоков реакции. Приведены кристаллические структуры 6, 15 и 23, а также обсуждено влияние бис(трифторометил)-группы на длину и углы связей.
en
Інститут органічної хімії НАН України
Журнал органічної та фармацевтичної хімії
2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs
2-метил-6,6-біс(трифторометил)циклогекс-з-ен-1-карбальдегид: реакційна здатність та використання у якості моделі для отримання 16,16,16,17,17,17-гексафтороретинальних аналогів
2-метил-6,6-бис(трифторометил)циклогекс-3-эн-1-карбальдегид: реакционная способность и применение в качестве модели для получения 16,16,16,17,17,17-гексафтороретинальных аналогов
Article
published earlier
spellingShingle 2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs
Boichut, S.
Boyer, C.
Burger, K.
Haas, A.
Merz, K.
Pages, T.
Wallmichrath, T.
title 2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs
title_alt 2-метил-6,6-біс(трифторометил)циклогекс-з-ен-1-карбальдегид: реакційна здатність та використання у якості моделі для отримання 16,16,16,17,17,17-гексафтороретинальних аналогів
2-метил-6,6-бис(трифторометил)циклогекс-3-эн-1-карбальдегид: реакционная способность и применение в качестве модели для получения 16,16,16,17,17,17-гексафтороретинальных аналогов
title_full 2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs
title_fullStr 2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs
title_full_unstemmed 2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs
title_short 2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs
title_sort 2-methyl-6,6-bis(trlfluoromethyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde: reactivity and application as a model for the preparation of 16,16,16,17,17,17-hexafluororetinal analogs
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/42345
work_keys_str_mv AT boichuts 2methyl66bistrlfluoromethylcyclohex3ene1carbaldehydereactivityandapplicationasamodelforthepreparationof161616171717hexafluororetinalanalogs
AT boyerc 2methyl66bistrlfluoromethylcyclohex3ene1carbaldehydereactivityandapplicationasamodelforthepreparationof161616171717hexafluororetinalanalogs
AT burgerk 2methyl66bistrlfluoromethylcyclohex3ene1carbaldehydereactivityandapplicationasamodelforthepreparationof161616171717hexafluororetinalanalogs
AT haasa 2methyl66bistrlfluoromethylcyclohex3ene1carbaldehydereactivityandapplicationasamodelforthepreparationof161616171717hexafluororetinalanalogs
AT merzk 2methyl66bistrlfluoromethylcyclohex3ene1carbaldehydereactivityandapplicationasamodelforthepreparationof161616171717hexafluororetinalanalogs
AT pagest 2methyl66bistrlfluoromethylcyclohex3ene1carbaldehydereactivityandapplicationasamodelforthepreparationof161616171717hexafluororetinalanalogs
AT wallmichratht 2methyl66bistrlfluoromethylcyclohex3ene1carbaldehydereactivityandapplicationasamodelforthepreparationof161616171717hexafluororetinalanalogs
AT boichuts 2metil66bístriftorometilciklogekszen1karbalʹdegidreakcíinazdatnístʹtavikoristannâuâkostímodelídlâotrimannâ161616171717geksaftororetinalʹnihanalogív
AT boyerc 2metil66bístriftorometilciklogekszen1karbalʹdegidreakcíinazdatnístʹtavikoristannâuâkostímodelídlâotrimannâ161616171717geksaftororetinalʹnihanalogív
AT burgerk 2metil66bístriftorometilciklogekszen1karbalʹdegidreakcíinazdatnístʹtavikoristannâuâkostímodelídlâotrimannâ161616171717geksaftororetinalʹnihanalogív
AT haasa 2metil66bístriftorometilciklogekszen1karbalʹdegidreakcíinazdatnístʹtavikoristannâuâkostímodelídlâotrimannâ161616171717geksaftororetinalʹnihanalogív
AT merzk 2metil66bístriftorometilciklogekszen1karbalʹdegidreakcíinazdatnístʹtavikoristannâuâkostímodelídlâotrimannâ161616171717geksaftororetinalʹnihanalogív
AT pagest 2metil66bístriftorometilciklogekszen1karbalʹdegidreakcíinazdatnístʹtavikoristannâuâkostímodelídlâotrimannâ161616171717geksaftororetinalʹnihanalogív
AT wallmichratht 2metil66bístriftorometilciklogekszen1karbalʹdegidreakcíinazdatnístʹtavikoristannâuâkostímodelídlâotrimannâ161616171717geksaftororetinalʹnihanalogív
AT boichuts 2metil66bistriftorometilciklogeks3én1karbalʹdegidreakcionnaâsposobnostʹiprimenenievkačestvemodelidlâpolučeniâ161616171717geksaftororetinalʹnyhanalogov
AT boyerc 2metil66bistriftorometilciklogeks3én1karbalʹdegidreakcionnaâsposobnostʹiprimenenievkačestvemodelidlâpolučeniâ161616171717geksaftororetinalʹnyhanalogov
AT burgerk 2metil66bistriftorometilciklogeks3én1karbalʹdegidreakcionnaâsposobnostʹiprimenenievkačestvemodelidlâpolučeniâ161616171717geksaftororetinalʹnyhanalogov
AT haasa 2metil66bistriftorometilciklogeks3én1karbalʹdegidreakcionnaâsposobnostʹiprimenenievkačestvemodelidlâpolučeniâ161616171717geksaftororetinalʹnyhanalogov
AT merzk 2metil66bistriftorometilciklogeks3én1karbalʹdegidreakcionnaâsposobnostʹiprimenenievkačestvemodelidlâpolučeniâ161616171717geksaftororetinalʹnyhanalogov
AT pagest 2metil66bistriftorometilciklogeks3én1karbalʹdegidreakcionnaâsposobnostʹiprimenenievkačestvemodelidlâpolučeniâ161616171717geksaftororetinalʹnyhanalogov
AT wallmichratht 2metil66bistriftorometilciklogeks3én1karbalʹdegidreakcionnaâsposobnostʹiprimenenievkačestvemodelidlâpolučeniâ161616171717geksaftororetinalʹnyhanalogov