Фізико-хімічні властивості поверхні B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом

Досліджено вплив складу каталізаторів B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 на їх фізико-хімічні властивості. Визначено взаємозв'язок між фізико-хімічними та каталітичними властивостями каталізаторів у реакції конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом у метакрилову кислоту в газовій фазі. Встановлено впли...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Доповіді НАН України
Date:2011
Main Authors: Івасів, В.В., Піх, З.Г., Жизневський, В.М., Небесний, Р.В.
Format: Article
Language:Ukrainian
Published: Видавничий дім "Академперіодика" НАН України 2011
Subjects:
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/43837
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Фізико-хімічні властивості поверхні B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом / В.В. Iвасiв, З. Г. Пiх, В.М. Жизневський, Р.В. Небесний // Доп. НАН України. — 2011. — № 11. — С. 126-130. — Бібліогр.: 7 назв. — укр.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1859647517821501440
author Івасів, В.В.
Піх, З.Г.
Жизневський, В.М.
Небесний, Р.В.
author_facet Івасів, В.В.
Піх, З.Г.
Жизневський, В.М.
Небесний, Р.В.
citation_txt Фізико-хімічні властивості поверхні B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом / В.В. Iвасiв, З. Г. Пiх, В.М. Жизневський, Р.В. Небесний // Доп. НАН України. — 2011. — № 11. — С. 126-130. — Бібліогр.: 7 назв. — укр.
collection DSpace DC
container_title Доповіді НАН України
description Досліджено вплив складу каталізаторів B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 на їх фізико-хімічні властивості. Визначено взаємозв'язок між фізико-хімічними та каталітичними властивостями каталізаторів у реакції конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом у метакрилову кислоту в газовій фазі. Встановлено вплив площі питомої поверхні та поверхневої кислотності на конверсію пропіонової кислоти, а також вплив сили кислотних активних центрів каталізатора на селективність утворення продуктів реакції. Показано, що метакрилова кислота утворюється на кислотних активних центрах помірної сили, а побічний продукт (діетилкетон) — на сильних кислотних центрах каталізатора. Effect of catalyst B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 composition on its physical-chemical properties has been investigated. Relations between physical-chemical and catalytic properties of catalysts in the gas-phase reaction of propionic acid with formaldehyde to methacrylic acid have been found. Effect of the specific surface area and the specific surface acidity on the propionic acid conversion has been determined. Effect of the acidic active site's strength on the selectivity of reaction products has been determined. It has been pointed that methacrylic acid is formed on the moderate strength acidic active sites, whereas the by-product (diethyl ketone) — on the strong acidic active sites of the catalyst.
first_indexed 2025-12-07T13:29:26Z
format Article
fulltext УДК 541.128.13 © 2011 В.В. Iвасiв, З. Г. Пiх, В.М. Жизневський, Р.В. Небесний Фiзико-хiмiчнi властивостi поверхнi B2O3−P2O5−M eOx/SiO2 каталiзаторiв та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсацiї пропiонової кислоти з формальдегiдом (Представлено членом-кореспондентом НАН України С.Я. Кучмiєм) Дослiджено вплив складу каталiзаторiв B2O3−P2O5−M eOx/SiO2 на їх фiзико-хiмiчнi властивостi. Визначено взаємозв’язок мiж фiзико-хiмiчними та каталiтичними влас- тивостями каталiзаторiв у реакцiї конденсацiї пропiонової кислоти з формальдегiдом у метакрилову кислоту в газовiй фазi. Встановлено вплив площi питомої поверхнi та поверхневої кислотностi на конверсiю пропiонової кислоти, а також вплив сили кис- лотних активних центрiв каталiзатора на селективнiсть утворення продуктiв реак- цiї. Показано, що метакрилова кислота утворюється на кислотних активних центрах помiрної сили, а побiчний продукт (дiетилкетон) — на сильних кислотних центрах ка- талiзатора. Процеси конденсацiї за карбонiльною групою завдяки високiй реакцiйнiй здатностi кар- бонiльних сполук знайшли широке застосування в промисловостi органiчного i нафтохi- мiчного синтезу. Значнi перспективи впровадження у виробництво має газофазно-каталi- тична конденсацiя насичених карбонових кислот з формальдегiдом (ФА), оскiльки вона характеризується високою селективнiстю утворення цiльових продуктiв [1, 2] та низькою тривалiстю реакцiї [3]. Особливої уваги заслуговує отримання газофазно-каталiтичною кон- денсацiєю метакрилової кислоти (МАК), адже наявнiсть дешевої МАК знизить собiвар- тiсть метилметакрилату (ММА) — цiнного мономера, сучасне виробництво якого становить близько 3 млн т на рiк. Вiдомо, що процеси альдольної конденсацiї можуть здiйснюватися на каталiзаторах як основного типу, так i кислотного [4]. Зокрема, при газофазовiй конденсацiї ФА з ацеталь- дегiдом на оксидних каталiзаторах селективнiсть процесу визначається спiввiдношенням кислотних та основних властивостей каталiзатора — утворення акролеїну вiдбувається ви- ключно на слабких кислотних активних центрах, тодi як реакцiя конденсацiї двох моле- кул ацетальдегiду в кротоновий альдегiд проходить на основних активних центрах [5, 6]. Конденсацiя ацетону з ФА в присутностi каталiзатора Na2HPO4−Cs2CO3 вiдбувається на осно́вних активних центрах, а побiчнi реакцiї пiролiзу — на кислотних активних центрах [7]. Отже, каталiтичнi властивостi твердих каталiзаторiв у процесах газофазової альдольної конденсацiї визначаються фiзико-хiмiчними властивостями їх поверхнi. Попереднi дослiдження показали ефективнiсть застосування кислотних каталiзаторiв на основi оксидiв бору, фосфору та перехiдних металiв, нанесених на силiкагель, у реак- цiях газофазової конденсацiї пропiонової кислоти (ПК) з ФА у МАК [2, 3]. Однак механiзм каталiтичної дiї твердих каталiзаторiв у реакцiях газофазової альдольної конденсацiї наси- чених карбонових кислот з ФА є маловивченим, що ускладнює пошук нових ефективних 126 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2011, №11 каталiзаторiв. Тому метою даної роботи є встановлення впливу фiзико-хiмiчних властивос- тей поверхнi твердих каталiзаторiв на параметри процесу альдольної конденсацiї ПК з ФА у газовiй фазi, що допоможе створити теоретичнi основи пiдбору каталiзаторiв для реакцiй конденсацiї насичених карбонових кислот та їх похiдних з ФА. Каталiтичнi властивостi каталiзаторiв B2O3−P2O5/SiO2, промотованих V2O5, MoO3, WO3 й ZnO, визначали в проточнiй установцi зi стацiонарним шаром каталiзатора. Єдиним побiчним продуктом процесу є дiетилкетон (ДЕК) — продукт конденсацiї двох молекул ПК. Площу питомої поверхнi каталiзаторiв (Sпит к) визначали методом теплової десорбцiї арго- ну, поверхневу кислотнiсть i основнiсть — методом iмпульсної хроматографiчної адсорбцiї та температурно-програмованої десорбцiї NH3 й CO2 вiдповiдно. Данi складу та площi пи- томої поверхнi дослiджених каталiзаторiв демонструє табл. 1. Усi розробленi каталiзатори мають велику Sпит: вiд 297 до 437 м2 залежно вiд типу про- мотору та його кiлькостi. Питома поверхня носiя Sпит н без активної фази (середньопорис- тий силiкагель) дорiвнює 611 м2/г, отже, активна фаза значно зменшує Sпит н в результатi блокування дрiбних пор. Збiльшення вмiсту промотору хоча i зумовлює зростання питомої поверхнi розроблених каталiзаторiв, проте воно є незначним (див. табл. 1). У той самий час збiльшення вмiсту промотуючої домiшки в каталiзаторi супроводжується значним зроста- нням конверсiї вихiдних реагентiв (рис. 1). На пiдставi цього можна зробити висновок, що вплив Sпит к на їх активнiсть не є визначальним. При дослiдженнi впливу вмiсту промотору на поверхневу кислотнiсть каталiтичних сис- тем, промотованих V2O5, MoO3 й WO3, встановлено, що збiльшення кiлькостi промотору супроводжується збiльшенням кiлькостi кислотних активних центрiв (рис. 2, а). Поверх- нева кислотнiсть каталiтичних систем, промотованих V2O5, MoO3 й WO3, у свою чергу чiтко корелює з їх активнiстю в дослiджуваному процесi (див. рис. 1). Найбiльша поверх- нева кислотнiсть характерна для каталiзаторiв (К5–К8), промотованих V2O5, та становить 2,3–3,9 мкмоль/м2. На цих каталiтичних системах спостерiгається i максимальна конвер- сiя ПК (див. рис. 1). Щодо кислотних властивостей поверхнi каталiзаторiв, промотованих Таблиця 1 Каталiзатор Компоненти каталiзатора Атомне спiввiдношення B : P : Me в каталiзаторi Sпит к, м2/г К1 B2O3−P2O5−ZnO 3 : 1 : 0,1 310 К2 B2O3−P2O5−ZnO 3 : 1 : 0,3 398 К3 B2O3−P2O5−ZnO 3 : 1 : 0,6 423 К4 B2O3−P2O5−ZnO 3 : 1 : 1,0 437 К5 B2O3−P2O5−V2O5 3 : 1 : 0,1 297 К6 B2O3−P2O5−V2O5 3 : 1 : 0,3 316 К7 B2O3−P2O5−V2O5 3 : 1 : 0,6 330 К8 B2O3−P2O5−V2O5 3 : 1 : 1,0 335 К9 B2O3−P2O5−MoO3 3 : 1 : 0,1 347 К10 B2O3−P2O5−MoO3 3 : 1 : 0,3 374 К11 B2O3−P2O5−MoO3 3 : 1 : 0,6 389 К12 B2O3−P2O5−MoO3 3 : 1 : 1,0 390 К13 B2O3−P2O5−WO3 3 : 1 : 0,1 358 К14 B2O3−P2O5−WO3 3 : 1 : 0,3 389 К15 B2O3−P2O5−WO3 3 : 1 : 0,6 412 К16 B2O3−P2O5−WO3 3 : 1 : 1,0 417 ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2011, №11 127 Рис. 1. Залежнiсть конверсiї (X) пропiонової кислоти вiд складу каталiзатора. Кривi: 1 — V2O5; 2 — WO3; 3 — MoO3; 4 — ZnO. Тут i на рис. 3: температура проходження процесу 593 К, час контакту 12 с Рис. 2. Вплив вмiсту оксидiв перехiдних металiв на кислотнiсть поверхнi каталiзаторiв (а) i на енергiю активацiї десорбцiї NH3 з поверхнi каталiзаторiв (б ). Кривi: 1, 1 ′ — V2O5; 2, 2 ′ — MoO3; 3, 3 ′ — WO3; 4, 4 ′ — ZnO MoO3 й WO3, то вони мiж собою вiдрiзняються незначно. Так, значення поверхневої кис- лотностi для молiбденовмiсних каталiзаторiв при збiльшеннi вмiсту MoO3 становить вiд 1,9 мкмоль/м2 для К9 до 2,9 мкмоль/м2 для К12 (див. рис. 2, а). Каталiзатори, що промо- тованi WO3, мають значення поверхневої кислотностi в межах 1,7–2,8 мкмоль/м2. Поверхнева основнiсть каталiтичних систем, промотованих оксидами V2O5, MoO3 й WO3, знаходиться в межах 0,07–0,09 мкмоль/м2, що значно менше їх поверхневої кис- лотностi, та мало залежить вiд природи i кiлькостi промотору. Тому впливом поверхневої основностi цих каталiзаторiв на їх активнiсть можна знехтувати. У ходi експерименту встановлено, що в присутностi каталiтичних систем, промотованих V2O5, MoO3 й WO3, реакцiя конденсацiї ПК з ФА вiдбувається саме на кислотних активних центрах. Дещо iншi залежностi спостерiгаються на каталiзаторах, промотованих ZnO. Цi ката- лiзатори мають найменше значення поверхневої кислотностi, причому вона знижується зi збiльшенням вмiсту ZnO в каталiзаторi (див. рис 2, а). Це може бути пов’язане з його амфотерними властивостями, внаслiдок чого вiн може створювати як кислотнi, так i основ- 128 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2011, №11 Рис. 3. Залежнiсть селективностi утворення метакрилової кислоти вiд складу каталiзатора. Кривi: 1 — V2O5; 2 — MoO3; 3 — WO3; 4 — ZnO нi активнi центри. Дослiдженнями доведено, що зi збiльшенням вмiсту ZnO поверхнева основнiсть цих каталiзаторiв зростає вiд 0,15 мкмоль/м2 для К1 до 0,26 мкмоль/м2 для К4. Отже, в присутностi каталiзаторiв К1–К4 реакцiї конденсацiї можуть вiдбуватися на актив- них центрах як кислотного типу, так i основного. Внаслiдок цього спостерiгається складна залежнiсть конверсiї ПК та селективностi утворення МАК вiд вмiсту ZnO (див. рис. 1). За значеннями поверхневої кислотностi каталiзатори можна розмiстити в ряд: ZnO < WO3 ≈ ≈ MoO3 < V2O5. У такий самий ряд можна розмiстити дослiдженi каталiзатори за їх каталiтичною активнiстю. Подальшим етапом дослiджень було встановлення сили кислотних центрiв поверхнi ка- талiзаторiв, яку оцiнювали за енергiєю активацiї десорбцiї NH3. Як видно з рис. 2, б, зi збiль- шенням вмiсту промотору в каталiзаторах сила кислотних центрiв спочатку зменшується i при атомному спiввiдношеннi Me/P = 0,3 досягає мiнiмуму. Подальше збiльшення вмiсту оксидiв перехiдних металiв супроводжується збiльшенням сили активних центрiв. Селективнiсть утворення МАК (рис. 3) має зворотну залежнiсть вiд сили кислотних центрiв (див. рис. 2, б ). При атомному спiввiдношеннi Me/P = 0,3 спостерiгається мiнi- мальна сила кислотних центрiв та максимальна селективнiсть утворення основного про- дукту. Винятком є каталiзатори, якi промотованi ZnO, збiльшення вмiсту якого зумовлює незначне зменшення сили кислотних центрiв каталiзаторiв. Внаслiдок цього селективнiсть утворення основного продукту мало залежить вiд вмiсту цинку в каталiзаторi (див. рис. 3). Мiнiмальне значення енергiї активацiї десорбцiї амiаку спостерiгається на каталiзаторi, промотованому WO3 (К14) (див. рис. 2, б ). На цьому самому каталiзаторi була досягнена максимальна селективнiсть утворення МАК — 93,7%. Найбiльшi значення енергiї активацiї десорбцiї спостерiгаються на каталiтичних системах, промотованих V2O5 (К5–К8). Для цих каталiтичних систем характерна порiвняно низька селективнiсть утворення МАК, особливо при високих температурах здiйснення процесу. Отже, можна стверджувати, що конденсацiя двох молекул ПК у ДЕК вiдбувається переважно на сильних кислотних центрах каталiза- тора, а конденсацiя ПК з ФА у МАК — на кислотних центрах помiрної сили. Таким чином, проведенi нами дослiдження показали, що в присутностi каталiзаторiв B2O3−P2O5/SiO2, промотованих оксидами перехiдних металiв, реакцiя конденсацiї ПК з ФА вiдбувається на активних центрах кислотного типу. Активнiсть розроблених каталiзато- ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2011, №11 129 рiв зростає зi збiльшенням поверхневої кислотностi та незначною мiрою питомої поверхнi, а селективнiсть за цiльовим продуктом зростає зi зменшенням сили кислотних активних центрiв. Метакрилова кислота утворюється на кислотних активних центрах помiрної сили, а побiчний продукт (дiетилкетон) — на сильних кислотних центрах каталiзатора. 1. Небесний Р.В., Iвасiв В.В., Жизневський В.М., Шибанов С. В. Конденсацiя оцтової та пропiонової кислот з формальдегiдом в акрилову та метакрилову кислоти у газовiй фазi // Вопросы химии и хим. технологии. – 2009. – № 3. – С. 35–36. 2. Жизневський В.М., Небесний Р. В., Iвасiв В. В., Шибанов С. В. Отримання акрилатних мономерiв газофазно-каталiтичною конденсацiєю карбонiльних сполук в газовiй фазi // Доп. НАН України. – 2010. – № 10. – С. 114–118. 3. Небесний Р. В., Iвасiв В. В., Жизневський В.М., Шибанов С. В. Газофазно-каталiтична конденсацiя формальдегiду з оцтовою кислотою // Катализ и нефтехимия. – 2009. – № 17. – С. 45–48. 4. Nagai К. New developments in the production of methyl methacrylate // Appl. Catalysis A: General. – 2001. – 221, No 1./2. – P. 367–377. 5. Dumitriu E., Hulea V., Chelaru C. et al. Influence of the acid-base properties of solid catalysts derived from hydrotalcite-like compounds on the condensation of formaldehyde and acetaldehyde // Ibid. – 1999. – 178, No 2. – P. 145–157. 6. Azzouz A., Messad D., Nistor D. et al. Vapor phase aldol condensation over fully ion-exchanged montmo- rillonite-rich catalysts // Ibid. – 2003. – 241, No 1./2. – P. 1–13. 7. Жизневський В.М., Iвасiв В.В., Шибанов С.В., Кочубей В. В. Фiзико-хiмiчнi властивостi твердих каталiзаторiв газофазної конденсацiї карбонiльних сполук // Вiсн. Нац. ун-ту “Львiвська полiтехнiка”. Cер. Хiмiя, технологiя речовин та їх застосування. – 2006. – № 553. – С. 169–171. Надiйшло до редакцiї 05.04.2011Нацiональний унiверситет “Львiвська полiтехнiка” V.V. Ivasiv, Z.G. Pikh, V. M. Zhyznevsky, R.V. Nebesnyi Physical-chemical properties of the surface of B2O3−P2O5−M eOx/SiO2 catalysts and its effect on the parameters of the process of aldol condensation of propionic acid with formaldehyde Effect of catalyst B2O3−P2O5−M eOx/SiO2 composition on its physical-chemical properties has been investigated. Relations between physical-chemical and catalytic properties of catalysts in the gas-phase reaction of propionic acid with formaldehyde to methacrylic acid have been found. Effect of the specific surface area and the specific surface acidity on the propionic acid conversion has been determined. Effect of the acidic active site’s strength on the selectivity of reaction products has been determined. It has been pointed that methacrylic acid is formed on the moderate strength acidic active sites, whereas the by-product (diethyl ketone) — on the strong acidic active sites of the catalyst. 130 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2011, №11
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-43837
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 1025-6415
language Ukrainian
last_indexed 2025-12-07T13:29:26Z
publishDate 2011
publisher Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
record_format dspace
spelling Івасів, В.В.
Піх, З.Г.
Жизневський, В.М.
Небесний, Р.В.
2013-05-18T18:46:20Z
2013-05-18T18:46:20Z
2011
Фізико-хімічні властивості поверхні B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом / В.В. Iвасiв, З. Г. Пiх, В.М. Жизневський, Р.В. Небесний // Доп. НАН України. — 2011. — № 11. — С. 126-130. — Бібліогр.: 7 назв. — укр.
1025-6415
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/43837
541.128.13
Досліджено вплив складу каталізаторів B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 на їх фізико-хімічні властивості. Визначено взаємозв'язок між фізико-хімічними та каталітичними властивостями каталізаторів у реакції конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом у метакрилову кислоту в газовій фазі. Встановлено вплив площі питомої поверхні та поверхневої кислотності на конверсію пропіонової кислоти, а також вплив сили кислотних активних центрів каталізатора на селективність утворення продуктів реакції. Показано, що метакрилова кислота утворюється на кислотних активних центрах помірної сили, а побічний продукт (діетилкетон) — на сильних кислотних центрах каталізатора.
Effect of catalyst B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 composition on its physical-chemical properties has been investigated. Relations between physical-chemical and catalytic properties of catalysts in the gas-phase reaction of propionic acid with formaldehyde to methacrylic acid have been found. Effect of the specific surface area and the specific surface acidity on the propionic acid conversion has been determined. Effect of the acidic active site's strength on the selectivity of reaction products has been determined. It has been pointed that methacrylic acid is formed on the moderate strength acidic active sites, whereas the by-product (diethyl ketone) — on the strong acidic active sites of the catalyst.
uk
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
Доповіді НАН України
Хімія
Фізико-хімічні властивості поверхні B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом
Physical-chemical properties of the surface of B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 catalysts and its effect on the parameters of the process of aldol condensation of propionic acid with formaldehyde
Article
published earlier
spellingShingle Фізико-хімічні властивості поверхні B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом
Івасів, В.В.
Піх, З.Г.
Жизневський, В.М.
Небесний, Р.В.
Хімія
title Фізико-хімічні властивості поверхні B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом
title_alt Physical-chemical properties of the surface of B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 catalysts and its effect on the parameters of the process of aldol condensation of propionic acid with formaldehyde
title_full Фізико-хімічні властивості поверхні B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом
title_fullStr Фізико-хімічні властивості поверхні B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом
title_full_unstemmed Фізико-хімічні властивості поверхні B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом
title_short Фізико-хімічні властивості поверхні B2O3–P2O5–MeOx/SiO2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом
title_sort фізико-хімічні властивості поверхні b2o3–p2o5–meox/sio2 каталізаторів та їх вплив на параметри процесу альдольної конденсації пропіонової кислоти з формальдегідом
topic Хімія
topic_facet Хімія
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/43837
work_keys_str_mv AT ívasívvv fízikohímíčnívlastivostípoverhníb2o3p2o5meoxsio2katalízatorívtaíhvplivnaparametriprocesualʹdolʹnoíkondensacíípropíonovoíkislotizformalʹdegídom
AT píhzg fízikohímíčnívlastivostípoverhníb2o3p2o5meoxsio2katalízatorívtaíhvplivnaparametriprocesualʹdolʹnoíkondensacíípropíonovoíkislotizformalʹdegídom
AT žiznevsʹkiivm fízikohímíčnívlastivostípoverhníb2o3p2o5meoxsio2katalízatorívtaíhvplivnaparametriprocesualʹdolʹnoíkondensacíípropíonovoíkislotizformalʹdegídom
AT nebesniirv fízikohímíčnívlastivostípoverhníb2o3p2o5meoxsio2katalízatorívtaíhvplivnaparametriprocesualʹdolʹnoíkondensacíípropíonovoíkislotizformalʹdegídom
AT ívasívvv physicalchemicalpropertiesofthesurfaceofb2o3p2o5meoxsio2catalystsanditseffectontheparametersoftheprocessofaldolcondensationofpropionicacidwithformaldehyde
AT píhzg physicalchemicalpropertiesofthesurfaceofb2o3p2o5meoxsio2catalystsanditseffectontheparametersoftheprocessofaldolcondensationofpropionicacidwithformaldehyde
AT žiznevsʹkiivm physicalchemicalpropertiesofthesurfaceofb2o3p2o5meoxsio2catalystsanditseffectontheparametersoftheprocessofaldolcondensationofpropionicacidwithformaldehyde
AT nebesniirv physicalchemicalpropertiesofthesurfaceofb2o3p2o5meoxsio2catalystsanditseffectontheparametersoftheprocessofaldolcondensationofpropionicacidwithformaldehyde