Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах

Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах

Описан сорбционно-хемилюминесцентный метод определения субмикрограммовых количеств мышьяка в водах. Метод основан на сорбционном концентрировании мышьяка в виде ионного ассоциата невосстановленной ванадомолибдоарсенатной гетерополикислоты с тетрадецилпиридиний бромидом на бумажном фильтре с последую...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Date:2007
Main Author: Зуй, О.В.
Format: Article
Language:Russian
Published: Інститут колоїдної хімії та хімії води ім. А.В. Думанського НАН України 2007
Subjects:
Аналитическая химия воды
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/5504
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах / О.В. Зуй // Химия и технология воды. — 2007. — Т. 29, № 2. — С. 160-170. — Бібліогр.: 18 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-5504
record_format dspace
spelling Зуй, О.В.
2010-01-22T14:35:34Z
2010-01-22T14:35:34Z
2007
Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах / О.В. Зуй // Химия и технология воды. — 2007. — Т. 29, № 2. — С. 160-170. — Бібліогр.: 18 назв. — рос.
0204-3556
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/5504
543.3:535.379
Описан сорбционно-хемилюминесцентный метод определения субмикрограммовых количеств мышьяка в водах. Метод основан на сорбционном концентрировании мышьяка в виде ионного ассоциата невосстановленной ванадомолибдоарсенатной гетерополикислоты с тетрадецилпиридиний бромидом на бумажном фильтре с последующим прямым хемилюминесцентным детектированием концентрата мышьяка по реакции с щелочным раствором люминола. Реакция детектирования протекает на границе фаз твердое вещество – водный раствор. Предел обнаружения составляет 0,02 мкг/дм3 мышьяка при объеме пробы 500 см3. Калибровочный график линеен от 0,02 до 3,5 мкг/дм3 мышьяка. Продолжительность анализа – 25 мин.
Описано сорбційно-хемілюмінесцентний метод визначеннясубмікрограмових кількостей арсену у водах. Метод грунтується на сорбційному концентруванні арсену у вигляді іонного асоціату невідновленої ванадомолібдоарсенатної гетерополікислоти з катіонною поверхнево-активною речовиною тетрадецилпіридиній бромідом на паперовому фільтрі з подальшим прямим хемілюмінесцентним детектуванням концентрату арсену по реакції з лужним розчином люмінолу. Реакція детектування проходить на межі фаз тверда речовина – водний розчин. Межа виявлення становить 0,02 мкг/дм3 арсену при об'ємі проби 500 см3. Градуювальний графік є лінійним від 0,02 до 3,5 мкг/дм3 арсену. Тривалість аналізу – 25 хв.
Sorption-chemiluminescence method for the determination of submicrogram quantities of arsenic in water has been described. The method is based on sorption preconcentration of arsenic as an ion associate of nonreduced vanadomolybdoarsenic heteropoly acid with tetradecylpyridinium bromide on a paper filter with subsequent direct chemiluminescence detection of arsenic concentrate via reaction with an alkaline luminol solution. Detecting reaction takes place on solid phase / water solution interface. Limit of detection is 0.02 μg/L of As for a sample volume of 500 mL. The calibration plot is linear from 0.02 to 3.5 μg/L of As. The time required for analysis is 25 min.
ru
Інститут колоїдної хімії та хімії води ім. А.В. Думанського НАН України
Аналитическая химия воды
Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах
Sorption-chemiluminesce determination of arsenic traces in water
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах
spellingShingle Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах
Зуй, О.В.
Аналитическая химия воды
title_short Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах
title_full Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах
title_fullStr Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах
title_full_unstemmed Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах
title_sort сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах
author Зуй, О.В.
author_facet Зуй, О.В.
topic Аналитическая химия воды
topic_facet Аналитическая химия воды
publishDate 2007
language Russian
publisher Інститут колоїдної хімії та хімії води ім. А.В. Думанського НАН України
format Article
title_alt Sorption-chemiluminesce determination of arsenic traces in water
description Описан сорбционно-хемилюминесцентный метод определения субмикрограммовых количеств мышьяка в водах. Метод основан на сорбционном концентрировании мышьяка в виде ионного ассоциата невосстановленной ванадомолибдоарсенатной гетерополикислоты с тетрадецилпиридиний бромидом на бумажном фильтре с последующим прямым хемилюминесцентным детектированием концентрата мышьяка по реакции с щелочным раствором люминола. Реакция детектирования протекает на границе фаз твердое вещество – водный раствор. Предел обнаружения составляет 0,02 мкг/дм3 мышьяка при объеме пробы 500 см3. Калибровочный график линеен от 0,02 до 3,5 мкг/дм3 мышьяка. Продолжительность анализа – 25 мин. Описано сорбційно-хемілюмінесцентний метод визначеннясубмікрограмових кількостей арсену у водах. Метод грунтується на сорбційному концентруванні арсену у вигляді іонного асоціату невідновленої ванадомолібдоарсенатної гетерополікислоти з катіонною поверхнево-активною речовиною тетрадецилпіридиній бромідом на паперовому фільтрі з подальшим прямим хемілюмінесцентним детектуванням концентрату арсену по реакції з лужним розчином люмінолу. Реакція детектування проходить на межі фаз тверда речовина – водний розчин. Межа виявлення становить 0,02 мкг/дм3 арсену при об'ємі проби 500 см3. Градуювальний графік є лінійним від 0,02 до 3,5 мкг/дм3 арсену. Тривалість аналізу – 25 хв. Sorption-chemiluminescence method for the determination of submicrogram quantities of arsenic in water has been described. The method is based on sorption preconcentration of arsenic as an ion associate of nonreduced vanadomolybdoarsenic heteropoly acid with tetradecylpyridinium bromide on a paper filter with subsequent direct chemiluminescence detection of arsenic concentrate via reaction with an alkaline luminol solution. Detecting reaction takes place on solid phase / water solution interface. Limit of detection is 0.02 μg/L of As for a sample volume of 500 mL. The calibration plot is linear from 0.02 to 3.5 μg/L of As. The time required for analysis is 25 min.
issn 0204-3556
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/5504
citation_txt Сорбционно-хемилюминесцентное определение следов мышьяка в водах / О.В. Зуй // Химия и технология воды. — 2007. — Т. 29, № 2. — С. 160-170. — Бібліогр.: 18 назв. — рос.
work_keys_str_mv AT zuiov sorbcionnohemilûminescentnoeopredeleniesledovmyšʹâkavvodah
AT zuiov sorptionchemiluminescedeterminationofarsenictracesinwater
first_indexed 2025-11-25T22:45:35Z
last_indexed 2025-11-25T22:45:35Z
_version_ 1850571784814854144
fulltext 160 ISSN 0204–3556. Õèìèÿ è òåõíîëîãèÿ âîäû, 2007, ò. 29, ¹ 2 ÀÍÀËÈÒÈ×ÅÑÊÀß ÕÈÌÈß ÂÎÄÛ ÓÄÊ 543.3:535.379 Î.Â. Çóé ÑÎÐÁÖÈÎÍÍÎ-ÕÅÌÈËÞÌÈÍÅÑÖÅÍÒÍÎÅ ÎÏÐÅÄÅËÅÍÈÅ ÑËÅÄΠÌÛØÜßÊÀ  ÂÎÄÀÕ Îïèñàí ñîðáöèîííî-õåìèëþìèíåñöåíòíûé ìåòîä îïðåäåëåíèÿ ñóáìèêðîãðàì- ìîâûõ êîëè÷åñòâ ìûøüÿêà â âîäàõ. Ìåòîä îñíîâàí íà ñîðáöèîííîì êîíöåíò- ðèðîâàíèè ìûøüÿêà â âèäå èîííîãî àññîöèàòà íåâîññòàíîâëåííîé âàíàäîìîëèáäîàðñåíàòíîé ãåòåðîïîëèêèñëîòû ñ òåòðàäåöèëïèðèäèíèé áðî- ìèäîì íà áóìàæíîì ôèëüòðå ñ ïîñëåäóþùèì ïðÿìûì õåìèëþìèíåñöåíòíûì äåòåêòèðîâàíèåì êîíöåíòðàòà ìûøüÿêà ïî ðåàêöèè ñ ùåëî÷íûì ðàñòâîðîì ëþìèíîëà. Ðåàêöèÿ äåòåêòèðîâàíèÿ ïðîòåêàåò íà ãðàíèöå ôàç òâåðäîå âå- ùåñòâî – âîäíûé ðàñòâîð. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ ñîñòàâëÿåò 0,02 ìêã/äì3 ìûøüÿêà ïðè îáúåìå ïðîáû 500 ñì3. Êàëèáðîâî÷íûé ãðàôèê ëèíååí îò 0,02 äî 3,5 ìêã/äì3 ìûøüÿêà. Ïðîäîëæèòåëüíîñòü àíàëèçà – 25 ìèí. Ìûøüÿê ÿâëÿåòñÿ îïàñíûì âûñîêîòîêñè÷åñêèì ýëåìåíòîì, åãî ÏÄÊ â ïèòüåâîé âîäå ñîñòàâëÿåò 10 ìêã/äì3 As [1]. Ïîâûøåííûå êîíöåíòðà- öèè ìûøüÿêà îáíàðóæèâàþò â íåêîòîðûõ ïîäçåìíûõ âîäàõ, ãäå îí ÿâëÿ- åòñÿ ïðèðîäíûì êîìïîíåíòîì ãîðíûõ ïîðîä. Òàêæå ýòîò ýëåìåíò ïîïà- äàåò â âîäó êàê êîìïîíåíò ïåñòèöèäîâ, ïðîäóêòîâ ôàðìàöåâòè÷åñêîé ïðîìûøëåííîñòè. Ìûøüÿê ñîäåðæèòñÿ â ñòî÷íûõ âîäàõ ïðåäïðèÿòèé öâåòíîé ìåòàëëóðãèè, ïðîèçâîäñòâ âåùåñòâ îñîáîé ÷èñòîòû.  ñâÿçè ñ âûñîêîé òîêñè÷íîñòüþ ìûøüÿêà íåîáõîäèìî âûïîëíåíèå àíàëèçà âîä è äðóãèõ îáúåêòîâ íà åãî ñîäåðæàíèå. Òàêèì îáðàçîì, èññëåäîâàíèå íîâûõ ýêîíîìè÷íûõ, âûñîêî÷óâñòâèòåëüíûõ ìåòîäîâ îïðåäåëåíèÿ ìûøüÿêà ÿâ- ëÿåòñÿ àêòóàëüíûì. Ëèòåðàòóðà ïî îïðåäåëåíèþ ìûøüÿêà îáîáùåíà â ìîíîãðàôèÿõ, ñáîð- íèêàõ ìåòîäèê [2 – 4]. Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ìèêðîêîëè÷åñòâ ìûøüÿêà øèðî- êî ïðèìåíÿåòñÿ ñïåêòðîôîòîìåòðè÷åñêèé ìåòîä, ìàêñèìàëüíàÿ ÷óâñòâè- òåëüíîñòü êîòîðîãî â îñíîâíîì ñîñòàâëÿåò 4 – 30 ìêã/äì3. Îäíàêî â ðÿäå ñëó÷àåâ ìåòîäèêè òðóäîåìêè è (èëè) íåäîñòàòî÷íî ÷óâñòâèòåëüíû.  íàñòîÿùåå âðåìÿ äëÿ îïðåäåëåíèÿ ìûøüÿêà ïðèìåíÿþò ðàçëè÷- íûå âûñîêî÷óâñòâèòåëüíûå êîìáèíèðîâàííûå ñîâðåìåííûå ìåòîäû [3]: èîííàÿ õðîìàòîãðàôèÿ â ñî÷åòàíèè ñ èíäóêòèâíî-ñâÿçàííîé ïëàçìîé, ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ (ÏðÎ) – 0,3 – 0,4 ìêã/äì3; àòîìíî-àáñîðáöèîííûé ìåòîä ñ ëîâóøêîé AsH3, ÏðÎ – 0,05 ìêã/äì3; àòîìíî-àáñîðáöèîííûé ìåòîä ñ ïðåäâàðèòåëüíîé æèäêîñòíî-òâåðäîôàçíîé ýêñòðàêöèåé, ÏðÎ –  Î.Â. ÇÓÉ, 2007 ISSN 0204–3556. Õèìèÿ è òåõíîëîãèÿ âîäû, 2007, ò. 29, ¹ 2 161 0,05 ìêã/äì3; èíäóêòèâíî ñâÿçàííàÿ ïëàçìà ñ ãåíåðàöèåé ãèäðèäîâ, ÏðÎ – 0,02 ìêã/äì3. Õåìèëþìèíåñöåíòíûé (ÕË) ìåòîä àíàëèçà èìååò ïðåèìóùåñòâà ïå- ðåä äðóãèìè â ñâÿçè ñ åãî âûñîêîé ÷óâñòâèòåëüíîñòüþ, øèðîêèì èí- òåðâàëîì îïðåäåëÿåìûõ êîíöåíòðàöèé, ïðîñòîòîé è äåøåâèçíîé îáî- ðóäîâàíèÿ, ýêñïðåññíîñòüþ [5,6]. Îòìå÷åíî, ÷òî àðñåíèò è àðñåíàò â îñòñóòñòâèå îêèñëèòåëåé è âîññòàíîâèòåëåé âûçûâàþò ñëàáóþ õåìè- ëþìèíåñöåíöèþ ëþìèíîëà (Í2L), îäíàêî ÷óâñòâèòåëüíîñòü òàêîãî ìå- òîäà îïðåäåëåíèÿ íèçêàÿ, ñîñòàâëÿåò 100 ìêã/äì3 As [7]. Èçâåñòåí ÕË- ìåòîä îïðåäåëåíèÿ àðñåíàòà ïî ðåàêöèè âàíàäîìîëèáäîàðñåíàòíîé (AsVMo) ãåòåðîïîëèêèñëîòû (ÃÏÊ) ñ Í2L â âîäíîì ðàñòâîðå, â ãîìî- ãåííîé ñðåäå áåç ïðåäâàðèòåëüíîãî êîíöåíòðèðîâàíèÿ ìûøüÿêà; ÏðÎ – 15 ìêã/äì3 [8]. Ñîãëàñíî [9] ñîñòàâ ÃÏÊ â ðàñòâîðå ñîîòâåòñòâóåò Í4AsVMo11O40. Ìåòîä [8] óñîâåðøåíñòâîâàí àâòîðàìè [10], êîòîðûå ðàç- äåëÿëè àðñåíàò, ãåðìàíàò, ôîñôàò è ñèëèêàò íà èîíîîáìåííîé êîëîíêå, â ýëþàòå ïðåâðàùàëè èõ â ÃÏÊ è äåòåêòèðîâàëè ëþìèíîëîì; ÏðÎ – 10 ìêã/äì3 As.  [11] èçó÷åíî ãàçîôàçíîå ÕË-îïðåäåëåíèå ìûøüÿêà â ïðèðîäíîé âîäå. Âíà÷àëå ïîëó÷àëè AsH3 , êîòîðûé ïðè ðåàêöèè ñ îçîíîì âûçûâà- åò õåìèëþìèíåñöåíöèþ; ÏðÎ – 0,05 ìêã/äì3 As. Îäíàêî òðåáîâàëñÿ èñ- òî÷íèê îçîíà è ñëîæíîå îáîðóäîâàíèå. Öåëü äàííîé ðàáîòû – èññëåäîâàíèå ðåàêöèé âçàèìîäåéñòâèÿ âàíàäî- ìîëèáäîàðñåíàòíîé ÃÏÊ ñ êàòèîííûìè ÏÀÂ, èçó÷åíèå ñîðáöèè ïðîäóê- òîâ ðåàêöèè íà ôèëüòðàõ ðàçíîé ïðèðîäû è âûÿñíåíèå âîçìîæíîñòè ÕË- äåòåêòèðîâàíèÿ ìûøüÿêà íà ïîâåðõíîñòè ñîðáåíòà. Ìåòîäèêà ýêñïåðèìåíòà. Äëÿ ïðèãîòîâëåíèÿ ðàñòâîðîâ ðåàãåíòîâ èñïîëüçîâàëè óëüòðà÷èñòóþ äåèîíèðîâàííóþ âîäó, ñâåæåïîëó÷åííóþ èç àïïàðàòà Milli-Q ïðîèçâîäñòâà êîðïîðàöèè "Millipore" (Áýäôîðä, ÑØÀ). Ðàñòâîð ìûøüÿêà (1ìã/ñì3) ãîòîâèëè ðàñòâîðåíèåì íàâåñêè Na2HAsO4·7H2O èëè Na3AsO4·12H2O. Èñïîëüçîâàëè: NH4VO3, NaBH4, (NH4)6Mo7O24·4H2O, H2SO4, KOH. Âñå ðåàãåíòû áûëè âûñøåé ñòåïåíè ÷èñòîòû. Êàòèîííûå ÏÀ (ÊÏÀÂ): îêòèëïèðèäèíèé áðîìèä (ÎÏÁ Ñ8), äåöèëïèðèäèíèé õëîðèä (ÄÏÕ, Ñ10), äîäåöèëïèðèäèíèé áðîìèä (ÄÄÏÁ, Ñ12), òåòðàäåöèëïèðèäèíèé áðîìèä (ÒÄÏÁ, Ñ14), öåòèëïèðèäèíèé áðî- ìèä (ÖÏÁ, Ñ16) î÷èùàëè ïî ìåòîäèêå, îïèñàííîé â [12]. Ëþìèíîë ôèð- ìû "Aldrich" èñïîëüçîâàëè áåç î÷èñòêè. Âñå ðàñòâîðû õðàíèëè â òåôëî- íîâîé ïîñóäå. Äëÿ ôèëüòðîâàíèÿ èñïîëüçîâàëè ðàçáîðíóþ òåôëîíîâóþ âîðîíêó Áþõíåðà ñ ýôôåêòèâíîé ïëîùàäüþ ôèëüòðîâàíèÿ 1,25 ñì2. Ïðè- ìåíÿëè áóìàæíûå ôèëüòðû (Ãåðìàíèÿ) è ìåìáðàííûå ôèëüòðû (Ðîññèÿ) ðàçëè÷íîé ïðèðîäû è ïîðèñòîñòè. Õåìèëþìèíåñöåíöèþ èçìåðÿëè ñ ïî- ìîùüþ ÕË-ôîòîìåòðà [13]. 162 ISSN 0204–3556. Õèìèÿ è òåõíîëîãèÿ âîäû, 2007, ò. 29, ¹ 2 Êîíöåíòðàöèîííûå óñëîâèÿ îáðàçîâàíèÿ ÃÏÊ. Áûëè èñïîëüçîâàíû ñëåäóþùèå îïòèìàëüíûå êîíöåíòðàöèîííûå óñëîâèÿ äëÿ îáðàçîâàíèÿ AsVMo ÃÏÊ: 1,4 . 10– 4 Ì (NH4)6Mo7O24· 4 H2O; 5.10 – 6 M NH4VO3 è 0,001– 0,15 M H2SO4. Ïðîäîëæèòåëüíîñòü îáðàçîâàíèÿ ÃÏÊ – 10 ìèí.  äàííûõ óñëîâèÿõ ïðîâîäèëè ðåàêöèþ âçàèìîäåéñòâèÿ ÃÏÊ ñ ðàñòâîðàìè ÊÏÀÂ, ïðè ýòîì ïîëó÷àëè ìåëêîäèñïåðñíûå ñîåäèíåíèÿ – èîííûå àññîöèàòû (ÈÀ), êîòîðûå âûäåëÿëè íà ôèëüòðàõ ôèëüòðîâàíèåì ïîä âàêóóìîì. Ñîïîñòàâëåíèå ñîðáöèîííîé ñïîñîáíîñòè ôèëüòðóþùèõ ìàòåðèà- ëîâ. Ïðåäâàðèòåëüíî ïðîâåäåíû îïûòû ïî ñîïîñòàâëåíèþ ñîðáöèîííîé ñïîñîáíîñòè ôèëüòðóþùèõ ìàòåðèàëîâ ðàçëè÷íûõ òèïîâ [14]. Èñïûòà- íû áóìàæíûå ôèëüòðû Filtrak 388, 389, 390, 391, ìåìáðàííûå íèòðîöåë- ëþëîçíûå ôèëüòðû ñ ðàçìåðîì ïîð 1 è 2 ìêì, ìåìáðàííûå àöåòèëöåë- ëþëîçíûå ôèëüòðû – 0,2 – 0,8 ìêì. Ëó÷øèå ðåçóëüòàòû ôèëüòðîâàíèÿ ïîëó÷åíû ïðè èñïîëüçîâàíèè áóìàæíûõ ôèëüòðîâ Filtrak 388, êîòîðûå ïðèìåíÿëè â äàëüíåéøèõ èññëåäîâàíèÿõ. Ôèëüòðîâàíèå ïðè ýòîì ïðî- òåêàëî â òå÷åíèå íå áîëåå 1 ìèí ïðè íèçêèõ çíà÷åíèÿõ õîëîñòûõ îïûòîâ.  ñëó÷àå èñïîëüçîâàíèÿ äðóãèõ ôèëüòðîâ áûëè ïîëó÷åíû âûñîêèå çíà- ÷åíèÿ õîëîñòûõ îïûòîâ, ëèáî òðåáîâàëîñü äëèòåëüíîå âðåìÿ äëÿ ôèëüò- ðîâàíèÿ ïðîáû ( > 30 ìèí), â ñâÿçè ñ ÷åì ôèëüòðû äðóãèõ ìàðîê íå ïðè- ìåíÿëè. Âëèÿíèå ÊÏÀÂ.  [14] ïîêàçàíî, ÷òî AsVMo ÃÏÊ íå ñîðáèðóåòñÿ íà áóìàæíîì ôèëüòðå â îòëè÷èå îò PVMo ÃÏÊ. Èçó÷åíî âëèÿíèå êîíöåíò- ðàöèè ÎÏÁ, ÄÏÕ, ÄÄÏÁ, ÒÄÏÁ è ÖÏÁ â âîäíûõ ðàñòâîðàõ íà îáðàçîâà- íèå, ñîðáöèþ è ïîñëåäóþùåå ÕË-äåòåêòèðîâàíèå ìûøüÿêà ïî ñîäåðæà- íèþ ÈÀ â êîíöåíòðàòàõ. Äëÿ ýòîãî ôèëüòðû ñ ïîñëåäíèìè ïîìåùàëè â êþâåòó ÕË-ôîòîìåòðà òàêèì îáðàçîì, ÷òîáû ñîðáàò áûë îáðàùåí ê ôîòî- óìíîæèòåëþ; ïðèëèâàëè ùåëî÷íîé ðàñòâîð ëþìèíîëà ïðè èçìåðåíèè õåìèëþìèíåñöåíöèè. Îïðåäåëÿëè ïðîöåíò ìûøüÿêà, ñîðáèðîâàííîãî íà áóìàæíûõ ôèëüòðàõ â âèäå àññîöèàòà AsVMo ÃÏÊ ñ ÊÏÀ èç 150 ñì3 ïðîáû âîäû, ñîäåðæàùåé 0,5 ìêã ìûøüÿêà. Ôèëüòð ñ êîíöåíòðàòîì ïðî- ìûâàëè ðàçáàâëåííîé ñåðíîé êèñëîòîé, îáðàáàòûâàëè ñìåñüþ êîíöåíò- ðèðîâàííûõ àçîòíîé è ñåðíîé êèñëîò è ïðè ïîìîùè àòîìíî-àáñîðáöè- îííîãî ìåòîäà íàõîäèëè â ïîëó÷åííîì ðàñòâîðå ìûøüÿê, âàíàäèé è ìîëèáäåí [4]. Ðåçóëüòàòû è èõ îáñóæäåíèå. Èçâåñòíî [8], ÷òî âîäíûå ðàñòâîðû íåâîññòàíîâëåííîé AsVMo ÃÏÊ ðåàãèðóþò ñ Í2L ñ èçëó÷åíèåì ñâåòà.  òî æå âðåìÿ "ñèíÿÿ" (âîññòàíîâëåííàÿ) ôîðìà ÃÏÊ íå âñòóïàåò â ðåàê- öèþ ñ Í2L. Ðàíåå âûÿñíåíî [14], ÷òî AsVMo ÃÏÊ (â îòñóòñòâèå ÏÀÂ), â îòëè÷èå îò ÐVMo ÃÏÊ, íå ñîðáèðóåòñÿ íà öåëëþëîçíîì ôèëüòðå.  òî æå âðåìÿ ïðè ñëèâàíèè ðàñòâîðîâ æåëòîé AsVMo ÃÏÊ ñ ÊÏÀ Ñ10 – Ñ16 â âîäíîì ðàñòâîðå òîò÷àñ îáðàçóþòñÿ ìåëêîäèñïåðñíûå ñîåäèíåíèÿ – ÈÀ, ISSN 0204–3556. Õèìèÿ è òåõíîëîãèÿ âîäû, 2007, ò. 29, ¹ 2 163 êîòîðûå òàêæå àêòèâíû â õåìèëþìèíåñöåíöèè ñ ëþìèíîëîì. Âûäåëåí- íûå ôèëüòðîâàíèåì àññîöèàòû ÃÏÊ ñ ÊÏÀ ðåàãèðóþò ñ ëþìèíîëîì íà ïîâåðõíîñòè ôèëüòðóþùåãî ìàòåðèàëà ñ èçëó÷åíèåì ñâåòà. Ðåàêöèÿ ïðî- òåêàåò íà ãðàíèöå ôàç òâåðäàÿ ôàçà – ðàñòâîð ëþìèíîëà. Âàæíî îòìå- òèòü, ÷òî â ñëó÷àå èñïîëüçîâàíèÿ àíàëîãè÷íûõ èîííûõ àññîöèàòîâ AsVMo ÃÏÊ ñ êàòèîíàìè îðãàíè÷åñêèõ êðàñèòåëåé (êðèñòàëëè÷åñêèé ôèîëåòî- âûé, áðèëëèàíòîâûé çåëåíûé, ðîäàìèí 6 Æ) õåìèëþìèíåñöåíöèÿ ñ ëþ- ìèíîëîì íå íàáëþäàåòñÿ. Íàìè ïðåäëîæåí ñîðáöèîííî-õåìèëþìèíåñöåíòíûé ìåòîä îïðåäå- ëåíèÿ ìûøüÿêà, îñíîâàííûé íà èñïîëüçîâàíèè ðÿäà ïîñëåäîâàòåëüíûõ ðåàêöèé: îáðàçîâàíèå AsVMo ÃÏÊ (íåâîññòàíîâëåííîé); îáðàçîâàíèå èîííîãî àññîöèàòà ÃÏÊ ñ ÊÏÀÂ; õåìèëþìèíåñöåíòíàÿ ðåàêöèÿ äåòåê- òèðîâàíèÿ ìûøüÿêà, êîòîðàÿ âêëþ÷àåò âçàèìîäåéñòâèå èîííîãî àññîöè- àòà ñ ëþìèíîëîì íà ïîâåðõíîñòè ñîðáåíòà. Ïåðâûå äâå ðåàêöèè ïðîòå- êàþò ëèøü â êèñëîé ñðåäå. Âûäåëåíèå ñîðáàòà íà ôèëüòðå ïîçâîëÿåò ïðîâåñòè ÕË-ðåàêöèþ äåòåêòèðîâàíèÿ â ùåëî÷íîé ñðåäå áåç ïðåäâàðè- òåëüíîé íåéòðàëèçàöèè ðåàêöèîííîé ñìåñè. Èçó÷åíà çàâèñèìîñòü ñîðáöèè èîííûõ àññîöèàòîâ ÃÏÊ ñ ÊÏÀ Ñ14 è Ñ16 îò ðÍ ôèëüòðóåìûõ âîäíûõ ðàñòâîðîâ. Îïûòû ïðîâîäèëè ïðè ïî- ñòîÿííîé êîíöåíòðàöèè ìûøüÿêà è îñòàëüíûõ êîìïîíåíòîâ, à äëÿ ñî- çäàíèÿ ðàçëè÷íûõ çíà÷åíèé ðÍ ðàñòâîðîâ ïåðåä ôèëüòðîâàíèåì èñïîëü- çîâàëè ñåðíóþ êèñëîòó èëè ÊÎÍ. Ðåçóëüòàòû ïðèâåäåíû íà ðèñ.1. Âèäíî, ÷òî êèñëîòíîñòü ñðåäû, ñîîòâåòñòâóþùàÿ 0,05 Ì H2SO4, ÿâëÿåòñÿ îïòè- ìàëüíîé äëÿ ïîëó÷åíèÿ êîíöåíòðàòà êîìïëåêñà êàê â ñëó÷àå èñïîëüçî- âàíèÿ Ñ14 (Br-), òàê è Ñ16 (Br-). Êðîìå òîãî, ïî ìåðå óìåíüøåíèÿ êèñëîò- íîñòè ñ 1.10-2 Ì H2SO4 è íèæå óâåëè÷èâàåòñÿ õîëîñòîå ñâå÷åíèå. Ýòî, âîçìîæíî, îáóñëîâëåíî ÷àñòè÷íîé ñîðáöèåé íà ôèëüòðå ðåàãåíòîâ (âà- íàäàòà è ìîëèáäàòà) â âèäå äðóãèõ õèìè÷åñêèõ ôîðì – VO2 +, êðóïíûõ ïîëèìîëèáäàò-èîíîâ [15].  ñâÿçè ñ ýòèì îïòèìàëüíîé êèñëîòíîñòüþ ðàñòâîðà äëÿ ñîðáöèè íà ôèëüòðå êîìïëåêñîâ AsVMo ÃÏÊ ñ èçó÷àåìûìè ÊÏÀ áûëà ïðèíÿòà 0,05 Ì H2SO4. Ñóùåñòâåííîå âëèÿíèå íà ñâîéñòâà êîìïëåêñîâ îêàçûâàåò ïðèðîäà è êîíöåíòðàöèÿ ÏÀÂ. Íà ðèñ.2 ïðèâåäåíà çàâèñèìîñòü èíòåíñèâíîñòè ñâå- ÷åíèÿ ñîðáàòîâ îò êîíöåíòðàöèè ðàçíûõ ÏÀ Ñ10 – Ñ16 â ðàñòâîðå ïðè êîíöåíòðàöèè H2SO4 0,05 Ì è ïîñòîÿííîé êîíöåíòðàöèè äðóãèõ êîìïî- íåíòîâ. Âèäíî, ÷òî íåçàâèñèìî îò ïðèðîäû ÊÏÀ ñ ïîâûøåíèåì èõ êîí- öåíòðàöèè èíòåíñèâíîñòü õåìèëþìèíåñöåíöèè êîíöåíòðàòîâ âíà÷àëå óâåëè÷èâàåòñÿ, à çàòåì, ïðîõîäÿ ÷åðåç ìàêñèìóì, óìåíüøàåòñÿ. Çàâèñè- ìîñòü õåìèëþìèíåñöåíöèè àññîöèàòà ÃÏÊ ñ Ñ14 (ðèñ. 2, êðèâàÿ 3) ðàñ- ñìîòðåíà áîëåå äåòàëüíî. Ïðè íèçêèõ êîíöåíòðàöèÿõ ÏÀ (âîñõîäÿùàÿ âåòâü êðèâîé 3) îáðàçóåòñÿ è ñîðáèðóåòñÿ íà ôèëüòðå êîìïëåêñ ÃÏÊ ñ 164 ISSN 0204–3556. Õèìèÿ è òåõíîëîãèÿ âîäû, 2007, ò. 29, ¹ 2 Ñ14(Br-), âûçûâàþùèé õåìèëþìèíåñöåíöèþ ëþìèíîëà. Îäíîâðåìåííî ÷àñòè÷íî ñîðáèðóåòñÿ íà ôèëüòðå è ÊÏÀÂ. Ïî-âèäèìîìó, îáðàçóåòñÿ ýëåêòðîíåéòðàëüíûé àññîöèàò (TDP)4[AsVMo11O40], ïîäîáíûé àññîöèà- òó PVÌî ÃÏÊ [14]. Äëÿ ÕË-îïðåäåëåíèÿ ìûøüÿêà ïî îáðàçîâàíèþ íàçâàííîãî êîìïëåêñà íàìè ïðèíÿòà îïòèìàëüíàÿ êîíöåíòðàöèÿ TDP-Br -7,5.10-6 Ì, ïðè êîòîðîé íåáîëüøèå âàðèàöèè êîíöåíòðàöèè ÊÏÀ â ðàñòâîðå îêàçûâàþò ëèøü íåçíà÷èòåëüíîå âëèÿíèå íà õåìèëþìèíåñ- öåíöèþ êîíöåíòðàòà. 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 0 50 100 150 200 250 pH Imax, îòí.åä. 3 2 1 Ðèñ. 1. Çàâèñèìîñòü ìàêñèìóìîâ õåìèëþìèíåñöåíòíûõ ñèãíàëîâ ïðè âçàèìîäåéñòâèè ëþìèíîëà ñ èîííûìè àññîöèàòàìè íà ôèëüòðàõ îò ðÍ ôèëüòðóåìûõ ðàñòâîðîâ: 1 – èîííûé àññîöèàò ÃÏÊ ñ ÒÄÏÁ, 2 – èîííûé àññîöèàò ÃÏÊ ñ ÖÏÁ, 3 – ñâå÷åíèå õîëîñòîãî îïûòà ñ ÒÄÏÁ; ÑAs = 8,9 . 10-8 M = const, CÒÄÏÁ = ÑÖÏÕ = 7,5 . 10-6 Ì = const Êàê âèäíî èç ðèñ. 2, êðèâàÿ 3, ïðè äàëüíåéøåì ïîâûøåíèè êîíöåí- òðàöèè ÏÀ â ðàñòâîðå èíòåíñèâíîñòü õåìèëþìèíåñöåíöèè ñíèæàåò- ñÿ. Ýòîò ýôôåêò ìîæåò áûòü ñâÿçàí ñ ïîáî÷íûìè ïðîöåññàìè. Âîçìîæ- íî îáðàçîâàíèå îñàäêà ÊÏÀ ñ ÌîÎ4 2-, êîòîðûé âûçûâàåò ëèøü íèçêîå èçëó÷åíèå ñâåòà ñ Í2L â óêàçàííûõ óñëîâèÿõ è ôèçè÷åñêè áëîêèðóåò ñâå÷åíèå, âûçûâàåìîå èîííûì àññîöèàòîì (TDP)4[AsVMo11O40]. Íà âîñ- õîäÿùåé âåòâè êðèâîé 3, ïðè íèçêèõ êîíöåíòðàöèÿõ ÏÀÂ, â ïåðâóþ î÷åðåäü ïðîèñõîäèò àññîöèàöèÿ ÊÏÀ ñ àíèîíîì òåòðàêèñëîòû [AsVMo11O40] 4-, à íå ñ àíèîíîì äèêèñëîòû ÌîÎ4 2-. Êðîìå âûñîêîé ýëåê- òðîîòðèöàòåëüíîñòè àíèîíà ÃÏÊ, áîëüøóþ ðîëü èãðàåò òàêæå åãî ãèä- ISSN 0204–3556. Õèìèÿ è òåõíîëîãèÿ âîäû, 2007, ò. 29, ¹ 2 165 ðîôîáíîñòü. Èç ðèñ. 2 âèäíî, ÷òî òåíäåíöèÿ ïîâûøåíèÿ è çàòåì ñíè- æåíèÿ èíòåíñèâíîñòè ñâå÷åíèÿ íàáëþäàåòñÿ ïðè ïîâûøåíèè êîíöåíò- ðàöèè è äðóãèõ ÏÀ – Ñ10 (Ñ1-), Ñ12 (Br-), Ñ16 (Br-) . Ïðè ïîâûøåíèè ãèä- ðîôîáíîñòè ÏÀ (óâåëè÷åíèå óãëåâîäîðîäíîãî ðàäèêàëà) ãàøåíèå ñâå÷åíèÿ ïðîèñõîäèò áîëåå ðåçêî. Ïðè ýòîì, ïî-âèäèìîìó, îáðàçîâàíèå íåõåìèëþìèíåñöèðóþùåãî ñîåäèíåíèÿ ïðîèñõîäèò áîëåå ëåãêî. 0 4 8 12 16 20 24 0 40 80 120 160 200 240 Im ax, îòí.åä. 4 3 2 1 Ñ Ï À Â, ìêM Ðèñ. 2. Çàâèñèìîñòü ìàêñèìóìîâ õåìèëþìèíåñöåíòíûõ ñèãíàëîâ ïðè âçàèìîäåéñòâèè ëþìèíîëà ñ èîííûìè àññîöèàòàìè íà ôèëüòðàõ îò êîíöåíòðàöèè ÏÀ â ðàñòâîðå: 1 – Ñ10 (ÄÏÕ), 2 – Ñ12 (ÄÄÏÁ), 3 – Ñ14 (ÒÄÏÁ), 4 – Ñ16 (ÖÏÕ); ÑAs = 8,9 .10-8 M; ðÍ 1 Òàêèì îáðàçîì, âûáîð ÏÀ è êèñëîòíîñòè ñðåäû èãðàåò ñóùåñòâåí- íóþ ðîëü. Êîðîòêîöåïî÷å÷íûå ÏÀÂ, íàïðèìåð Ñ8, âîâñå íå îáðàçóþò îñàäêà ñ ÃÏÊ è íå ìîãóò áûòü èñïîëüçîâàíû äëÿ åå êîíöåíòðèðîâàíèÿ.  ñëó÷àå äëèííîöåïî÷å÷íîãî ÏÀÂ, íàïðèìåð Ñ16, òðóäíî âûáðàòü åãî îï- òèìàëüíóþ êîíöåíòðàöèþ, ãäå áû íåáîëüøèå êîëåáàíèÿ êîíöåíòðàöèè ÏÀ â ðàñòâîðå îêàçûâàëè ëèøü íåçíà÷èòåëüíîå âëèÿíèå íà õåìèëþ- ìèíåñöåíöèþ êîíöåíòðàòà. Îïòèìàëüíûì ÏÀ äëÿ îïðåäåëåíèÿ ìûøüÿêà íàìè âûáðàí Ñ14, ñâîéñòâà êîòîðîãî, îäíàêî, áëèçêè ê Ñ12, à îïòèìàëüíàÿ êèñëîòíîñòü ôèëüòðóåìûõ ðàñòâîðîâ – 0,05 Ì Í2SO4. Ñîðáöèÿ ìûøüÿêà ïðè èñïîëü- çîâàíèè â êà÷åñòâå ÏÀ Ñ14 â êîíöåíòðàöèîííûõ óñëîâèÿõ â ðàñòâîðå, 166 ISSN 0204–3556. Õèìèÿ è òåõíîëîãèÿ âîäû, 2007, ò. 29, ¹ 2 ñîîòâåòñòâóþùèõ ìàêñèìóìó êðèâîé 3 (ðèñ. 2), ñîñòàâëÿåò 99%.  ðåçóëü- òàòå ýëåìåíòíîãî àíàëèçà êîíöåíòðàòà íà ôèëüòðå âûÿñíåíî, ÷òî â ýòèõ óñëîâèÿõ â êîíöåíòðàòå ìîëÿðíîå ñîîòíîøåíèå êîìïîíåíòîâ ñîîòâåòñòâó- åò As:V:Mo = 1 : 1 : 11; ðàñ÷åò ìåòîäîì ìîëÿðíûõ îòíîøåíèé ïîêàçàë, ÷òî ñîîòíîøåíèå [ÊÏÀÂ]:[ÃÏÊ] â èîííîì àññîöèàòå ïðåâûøàåò 4:1. Ýòî, ïî- âèäèìîìó, ñâèäåòåëüñòâóåò òàêæå î ÷àñòè÷íîé ñîðáöèè ñâîáîäíîãî ÊÏÀ íà ôèëüòðå. Ðèñ. 3. Õåìèëþìèíåñöåíòíûå ñèãíàëû ïðè âçàèìîäåéñòâèè ëþìèíîëà ñ èîííûìè àññîöèàòàìè íà ôèëüòðàõ â îïòèìàëüíûõ óñëîâèÿõ ñîðáöèîííî- õåìèëþìèíåñöåíòíîãî îïðåäåëåíèÿ As ïðè êîíöåíòðàöèÿõ (ìêã/äì3): 0 (1); 0,1 (2); 0,2 (3); 0,3 (4); 0,4 (5); 0,5 (6); 0,6 (7). Êàæäûé ïèê ñîîòâåòñòâóåò íîâîìó ââîäó ïðîáû Ðåàêöèÿ èîííîãî àññîöèàòà ñ ëþìèíîëîì ÿâëÿåòñÿ ñëîæíîé. Îíà ïðî- òåêàåò â ùåëî÷íîé ñðåäå, îïòèìàëüíàÿ êîíöåíòðàöèÿ ÊOH – 0,15 M.  ýòèõ óñëîâèÿõ èîííûé àññîöèàò ïðàêòè÷åñêè ìãíîâåííî ðàçëàãàåòñÿ íà åãî ñîñòàâëÿþùèå – ÊÏÀ è ÃÏÊ, ïîñëåäíÿÿ òîò÷àñ òàêæå ðàçëàãàåòñÿ, îäíîâðåìåííî îêèñëÿÿ ëþìèíîë ñ èçëó÷åíèåì ñâåòà. Ïðèìåðû ïîëó÷åí- íûõ ñèãíàëîâ ïðèâåäåíû íà ðèñ. 3. Àâòîðàìè [16,17] ìåòîäîì ýëåêòðîí- íîãî ñïèíîâîãî ðåçîíàíñà óñòàíîâëåíî, ÷òî ïðè âîññòàíîâëåíèè ÃÏÊ, íàõîäÿùåéñÿ êàê â ðàñòâîðå, òàê è íà ïîâåðõíîñòè ñîðáåíòà, îáðàçóþòñÿ ISSN 0204–3556. Õèìèÿ è òåõíîëîãèÿ âîäû, 2007, ò. 29, ¹ 2 167 ñóïåðîêñèä èîí-ðàäèêàëû Î2 ⋅ –.  òî æå âðåìÿ èçâåñòíî [6, 18], ÷òî ïîñ- ëåäíèå âûçûâàþò õåìèëþìèíåñöåíöèþ ëþìèíîëà. Ïî-âèäèìîìó, ïðè âçàèìîäåéñòâèè ãåòåðîïîëèêèñëîò ñ ëþìèíîëîì îáðàçóþòñÿ ñóïåðîêñèä èîí-ðàäèêàëû (ïðîìåæóòî÷íûå ñîåäèíåíèÿ), ÿâëÿþùèåñÿ íåïîñðåä- ñòâåííûìè îêèñëèòåëÿìè ëþìèíîëà è âûçûâàþùèå åãî ñâå÷åíèå. Âîï- ðîñ î ìåõàíèçìå âçàèìîäåéñòâèÿ ÈÀ ñ ëþìèíîëîì òðåáóåò äàëüíåéøåãî èçó÷åíèÿ ñ ïðèâëå÷åíèåì ôèçè÷åñêèõ ìåòîäîâ èññëåäîâàíèÿ. Îäíàêî íà îñíîâàíèè ïîëó÷åííûõ ýêñïåðèìåíòàëüíûõ äàííûõ íàìè ïðåäëîæåíî ÕË-îïðåäåëåíèå ñëåäîâ ìûøüÿêà â íàéäåííûõ îïòèìàëüíûõ êîíöåíò- ðàöèîííûõ óñëîâèÿõ. Îïðåäåëåíèå ìûøüÿêà (V) â îòñóòñòâèå ìåøàþùèõ ïðèìåñåé. Ïîñòðîåí ãðàäóèðîâî÷íûé ãðàôèê â èíòåðâàëå êîíöåíòðàöèé ìûøüÿêà 0,02 – 3,0 ìêã/äì3. Øåñòü ïîðöèé óëüòðà÷èñòîé âîäû (êàæäàÿ îáúåìîì 500 ñì3), ñîäåðæàùåé ðàçëè÷íûå êîíöåíòðàöèè ìûøüÿêà (0; 0,02; 0,05; 0,1; 1,0; 3,0 ìêã/äì3), ïîìåùàëè â êîëáû, è â êàæäóþ ïðèëèâàëè 4,0 ñì3 2,5%-íîãî ðàñòâîðà (NH4)6Mo7O24·4H2O, 2,5 ñì3 1.10-3 Ì NH4VO3 è 2,78 ñì3 9,0 Ì H2SO4. Ðàñòâîðû òùàòåëüíî ïåðåìåøèâàëè è îñòàâëÿëè íà 10 ìèí äëÿ îáðàçîâàíèÿ âàíàäîìîëèáäîàðñåíàòíîé ÃÏÊ. Äàëåå â êàæäóþ êîëáó ïðèáàâëÿëè ïî 1,3 ñì3 2,8.10-3 Ì ðàñòâîðà ÊÏÀ (ÒÄÏÁ), ïåðåìåøèâàëè è ïîëó÷åííûå ðàñòâîðû ôèëüòðîâàëè ÷åðåç áóìàæíûå ôèëüòðû Filtrak 388 ïîä âàêóóìîì. Ôèëüòðû ñ êîíöåíòðàòàìè ïîìåùàëè â êþâåòó ÕË- ôîòîìåòðà òàêèì îáðàçîì, ÷òîáû ñîðáàò áûë îáðàùåí ê ôîòîóìíîæèòå- ëþ. Çàïèñûâàëè ìàêñèìàëüíóþ èíòåíñèâíîñòü õåìèëþìèíåñöåíöèè ïðè äîáàâëåíèè 0,5 ñì3 2.10-3 Ì ëþìèíîëà â 0,15 Ì ÊOH. Ãðàäóèðîâî÷íûé ãðàôèê õàðàêòåðèçóåòñÿ ëèíåéíîé çàâèñèìîñòüþ â èíòåðâàëå êîíöåíò- ðàöèé ìûøüÿêà 0,02 – 3,0 ìêã/äì3 è îïèñûâàåòñÿ óðàâíåíèåì ðåãðåññèè ó = (32,5 ± 0,1) õ + (0,38 ±0,10), ãäå ó – ìàêñèìàëüíàÿ èíòåíñèâíîñòü õåìèëþìèíåñöåíöèè (îòíîñèòåëü- íûå åäèíèöû), õ – êîíöåíòðàöèÿ ìûøüÿêà, ìêã/äì3, r = 0,999 – êîýôôè- öèåíò êîððåëÿöèè. ÏðÎ ïðè S/N = 3 ñîîòâåòñòâóåò 0,02 ìêã As â 1 äì3, ïðîäîëæèòåëü- íîñòü àíàëèçà – 25 ìèí. Ïðè àíàëèçå âîä îñíîâíûì ìåøàþùèì êîìïî- íåíòîì ÿâëÿëñÿ ôîñôîð. Âëèÿíèå ïîñòîðîííèõ èîíîâ íà îïðåäåëåíèå ìûøüÿêà. Îáû÷- íûå êîìïîíåíòû âîä – Ca2+, Mg2+, HCO3 -, Cl-, SO4 2-, Cu2+, Fe3+, SiO3 2-, H2PO4 – áûëè èñïûòàíû íà âîçìîæíîå ìåøàþùåå äåéñòâèå ïðè îïðåäå- ëåíèè àðñåíàòà. Îïðåäåëåíèþ 1 ìêã/äì3 As íå ìåøàþò äî 170 ìã/äì3 Ca2+, 200 ìã/äì3 Mg2+, 250 ìã/äì3 HCO3 -, 2,5 ã/äì3 Cl-, 1 ã/äì3 SO4 2-, 5 ìã/äì3 Cu2+, 3,5 ìã/äì3 Fe3+, 1,0 ìã/äì3 SiO3 2-, îäíàêî ôîñôîð ìåøàåò 168 ISSN 0204–3556. Õèìèÿ è òåõíîëîãèÿ âîäû, 2007, ò. 29, ¹ 2 óæå ïðè êîíöåíòðàöèè 1 ìêã/äì3.  ïðèñóòñòâèè ôîñôîðà íåîáõîäèìî ïðåäâàðèòåëüíîå âûäåëåíèå ìûøüÿêà èç àíàëèçèðóåìîãî ðàñòâîðà, íà- ïðèìåð â âèäå AsH3, ïîãëîùåíèå ïîñëåäíåãî áðîìíîé âîäîé èëè ðà- ñòâîðîì äðóãîãî îêèñëèòåëÿ äëÿ ïîñëåäóþùåãî îïðåäåëåíèÿ ìûøüÿêà ÕË-ìåòîäîì. Îïðåäåëåíèå îáùåãî ìûøüÿêà â ñëó÷àå ïðèñóòñòâèÿ ìåøàþùèõ ïðèìåñåé. Ãåíåðàöèþ àðñèíà ïðîâîäèëè ïî [4], çà èñêëþ÷åíèåì òîãî, ÷òî ðàñòâîð äèýòèëäèòèîêàðáàìàòà ñåðåáðà â àáñîðáåðå çàìåíÿëè áðîì- íîé âîäîé – 2.10-4 Ì Br2 â 50 ñì3 âîäû Milli-Q. Àáñîðáåðîì ñëóæèë ñòåê- ëÿííûé ñòàêàí âûñîòîé 30 ñì, âíóòðåííèì äèàìåòðîì 2 ñì ñî ñòåêëÿí- íûì áàðáîòåðîì âíóòðè äëÿ ëó÷øåé ñîðáöèè ãàçà. Âûñîòà æèäêîñòè â àáñîðáåðå – 17 ñì.  êà÷åñòâå ãàçà-íîñèòåëÿ èñïîëüçîâàëè ãåëèé "î.ñ.÷.", êîòîðûé ïðîïóñêàëè ñî ñêîðîñòüþ 60 cì3/ìèí.  àáñîðáåð ïîìåùàëè 50 ñì3 áðîìíîé âîäû, çàòåì â ãåíåðàòîð àðñè- íà ââîäèëè 70 ñì3 ïðîáû, ñîäåðæàùåé íå áîëåå 10 ìêã/äì3 ìûøüÿêà. Äîáàâëÿëè â ãåíåðàòîð àðñèíà 10 ñì3 2 Ì ÍÑl. Çàêðåïëÿëè êîëáó-ãåíå- ðàòîð íàä ìàãíèòíîé ìåøàëêîé. Ïðèñîåäèíÿëè òðóáêó-ïåðåõîäíèê ñ áàð- áîòåðîì ê êîëáå-ãåíåðàòîðó. Áàðáîòåð îïóñêàëè â àáñîðáåð. Ïðîäóâàëè ñèñòåìó ãåëèåì ñî ñêîðîñòüþ 60 ñì3/ìèí ïðè èíòåíñèâíîì ïåðåìåøè- âàíèè ðàñòâîðà â ãåíåðàòîðå. Âî âðåìÿ ïðîõîæäåíèÿ èíåðòíîãî ãàçà ÷å- ðåç ñèñòåìó ñ ïîìîùüþ ïîëèïðîïèëåíîâîãî øïðèöà (20 ñì3) èíæåêòè- ðîâàëè â ãåíåðàòîð ÷åðåç ñèëèêîíîâóþ ïðîêëàäêó 15 ñì3 1%-íîãî ðàñòâîðà áîðãèäðèäà íàòðèÿ â òå÷åíèå 2 ìèí. Èíåðòíûé ãàç ïðîïóñêà- ëè ÷åðåç ñèñòåìó åùå â òå÷åíèå 15 ìèí äëÿ ïîëíîãî ïåðåâåäåíèÿ àðñè- íà â àáñîðáèðóþùèé ðàñòâîð. Çàòåì ïåðåíîñèëè àáñîðáèðóþùèé ðà- ñòâîð â êîíè÷åñêóþ êîëáó (120-ñì3), äîáàâëÿëè 0,4 ñì3 2,5% (NH4)6Mo7O24·4H2O, 0,25 ñì3 1.10-3 Ì NH4VO3 è 0,28 ñì3 9,0 Ì H2SO4. Ïåðåìåøèâàëè è îñòàâëÿëè íà 10 ìèí äëÿ îáðàçîâàíèÿ âàíàäîìîëèá- äîàðñåíàòíîé ÃÏÊ. Äàëåå ïðèáàâëÿëè 0,13 ñì3 2,8.10-3 Ì ðàñòâîðà ÒÄÏ- Br-, ïåðåìåøèâàëè è ôèëüòðîâàëè ÷åðåç áóìàæíûé ôèëüòð Filtrak 388 ïîä âàêóóìîì. Ïðîìûâàëè ôèëüòð 10 ñì3 0,04 Ì H2SO4 è 10 ñì3 âîäû è ïîìåùàëè åãî â êþâåòó ÕË-ôîòîìåòðà íàä òðóáêîé ôîòîóìíîæèòåëÿ. Èç- ìåðÿëè ÕË-ñèãíàë ïðè äîáàâëåíèè 0,5 ñì3 2.10-3 Ì ëþìèíîëà â 0,15 Ì ÊOH. Äëèòåëüíîñòü àíàëèçà – 40 ìèí. ÏðÎ ïðè ïðåäâàðèòåëüíîì âû- äåëåíèè AsH3 ñîñòàâëÿë 0,2 ìêã/äì3 ìûøüÿêà. Äëÿ ïîñòðîåíèÿ ãðàäóèðîâî÷íîãî ãðàôèêà ñòàíäàðòíûå ðàñòâîðû àðñåíàòà, ñîäåðæàùèå 0,2 – 10,0 ìêã/äì3 ìûøüÿêà, ïðîâîäèëè, êàê îïè- ñàíî âûøå, ÷åðåç âñå ñòàäèè àíàëèçà, . Ïðè ïîìîùè ðàçðàáîòàííîé ìåòîäèêè ïðîàíàëèçèðîâàíû ðå÷íàÿ, ìè- íåðàëüíàÿ, âîäîïðîâîäíàÿ âîäû ñ äîáàâêàìè è áåç äîáàâîê As(V). Îáû÷- íî ïðåñíûå âîäû íå ñîäåðæàò ìûøüÿêîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ [4], è ISSN 0204–3556. Õèìèÿ è òåõíîëîãèÿ âîäû, 2007, ò. 29, ¹ 2 169 ïîëó÷åííûå íàìè ðåçóëüòàòû õàðàêòåðèçóþò ñîäåðæàíèå îáùåãî ìûøüÿ- êà (òàáëèöà). Ðåçóëüòàòû îïðåäåëåíèÿ îáùåãî ìûøüÿêà â âîäàõ ïðåäëîæåííûì õåìèëþìèíåñöåíòíûì ìåòîäîì (n = 5; P = 0,95) Êîíöåíòðàöèÿ ìûøüÿêà, ìêã/äì3 Âîäà Ââåäåíî As(V) Íàéäåíî Asîáù – <0,2 Ðå÷íàÿ 1,0 1,1±0,2 – <0,2 Âîäîïðîâîäíàÿ 1,0 1,1±0,2 – 4,8±0,7 Ìèíåðàëüíàÿ 1,0 5,7±0,7 Ïðåäëîæåííàÿ ìåòîäèêà îòëè÷àåòñÿ ïðîñòîòîé âûïîëíåíèÿ, íåäîðîãèì îáîðóäîâàíèåì, íå òðåáóåò èñïîëüçîâàíèÿ òîêñè÷åñêèõ îðãàíè÷åñêèõ ðàñòâî- ðèòåëåé è ÿâëÿåòñÿ îäíîé èç íàèáîëåå ÷óâñòâèòåëüíûõ èç èçâåñòíûõ. Ðåçþìå. Îïèñàíî ñîðáö³éíî-õåì³ëþì³íåñöåíòíèé ìåòîä âèçíà÷åííÿ ñóáì³êðîãðàìîâèõ ê³ëüêîñòåé àðñåíó ó âîäàõ. Ìåòîä ãðóíòóºòüñÿ íà ñîðáö- ³éíîìó êîíöåíòðóâàíí³ àðñåíó ó âèãëÿä³ ³îííîãî àñîö³àòó íåâ³äíîâëåíî¿ âàíàäîìîë³áäîàðñåíàòíî¿ ãåòåðîïîë³êèñëîòè ç êàò³îííîþ ïîâåðõíåâî-àê- òèâíîþ ðå÷îâèíîþ òåòðàäåöèëï³ðèäèí³é áðîì³äîì íà ïàïåðîâîìó ô³ëüòð³ ç ïîäàëüøèì ïðÿìèì õåì³ëþì³íåñöåíòíèì äåòåêòóâàííÿì êîíöåíòðàòó àðñåíó ïî ðåàêö³¿ ç ëóæíèì ðîç÷èíîì ëþì³íîëó. Ðåàêö³ÿ äåòåêòóâàííÿ ïðî- õîäèòü íà ìåæ³ ôàç òâåðäà ðå÷îâèíà – âîäíèé ðîç÷èí. Ìåæà âèÿâëåííÿ ñòàíîâèòü 0,02 ìêã/äì3 àðñåíó ïðè îá'ºì³ ïðîáè 500 ñì3. Ãðàäóþâàëüíèé ãðàô³ê º ë³í³éíèì â³ä 0,02 äî 3,5 ìêã/äì3 àðñåíó. Òðèâàë³ñòü àíàë³çó – 25 õâ. O.V. Zuy SORPTION-CHEMILUMINESCE DETERMINATION OF ARSENIC TRACES IN WATER Summary Sorption-chemiluminescence method for the determination of submicrogram quantities of arsenic in water has been described. The method is based on sorption preconcentration of arsenic as an ion associate of non- 170 ISSN 0204–3556. Õèìèÿ è òåõíîëîãèÿ âîäû, 2007, ò. 29, ¹ 2 reduced vanadomolybdoarsenic heteropoly acid with tetradecylpyridinium bromide on a paper filter with subsequent direct chemiluminescence detection of arsenic concentrate via reaction with an alkaline luminol solution. Detecting reaction takes place on solid phase / water solution interface. Limit of detection is 0.02 µg/L of As for a sample volume of 500 mL. The calibration plot is linear from 0.02 to 3.5 µg/L of As. The time required for analysis is 25 min. 1. ÄÑÀÍ Ï³Í Óêðà¿íè "Âîäà ïèòíà ôàñîâàíà. ó㳺í³÷í³ âèìîãè òà êîíòðîëü çà ÿê³ñòþ." – Ê., 2005. 2. Íåìîäðóê À.À. Àíàëèòè÷åñêàÿ õèìèÿ ìûøüÿêà.– Ì.: Íàóêà, 1976.– 242 ñ. 3. Eaton A., Wang H.C., Northington J. Analytical Chemistry of Arsenic in Drink- ing Water. – Denver: AWWA Research Foundation, 1998. – 148 p. 4. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 17th ed.; APHA: Washington, DC, 1992.– Ð. 3-49 – 3-52. 5. Áàáêî À.Ê., Äóáîâåíêî Ë.È., Ëóêîâñêàÿ Í.Ì. Õåìèëþìèíåñöåíòíûé àíàëèç. – Êèåâ: Òåõíèêà, 1966. – 250 ñ . 6. Chemiluminescence in analytical ñhemistry / Eds. À.Ì. Garcia-Campana, W.R.G. Baeyens. – NewYork; Basel: Marcel Dekker, 2001.– 621 p. 7. Sakai H., Fujiwara T., Kumamaru T. // Bull. Chem. Soc. Jap. –1994. – 67. – P. 2317 – 2319. 8. Ëóêîâñêàÿ Í.Ì., Áèëî÷åíêî Â.À. // Æóðí. àíàëèò. õèìèè. – 1977. – 32. – Ñ. 2172 – 2181. 9. Gullstrom D.K., Mellon M.G. // Anal. Chem. – 1953. – 25, N12. – P. 1809 –1813. 10. Fujiwara T., Karahashi K., Kumamaru T., Sakai H. // Appl. Organometal. Chem. – 1996. – 10. – P. 675 – 681. 11. Fujiwara K., Kuramochi A., Tsubota H. // Anal. Sci. – 1990. – 6, N 3.– P. 425 – 430. 12. Taguchi S., Ito-Oka E., Masuyama K. et al. // Talanta. – 1985. – 32. – P. 391– 394. 13. Êàëèíè÷åíêî È.Å., Èãîëüíèêîâ Â.Å. // Óêð. õèì. æóðí. – 1973. – 39, ¹6. – Ñ. 614 – 616. 14. Zui O.V., Birks J.W. // Anal. Chem. – 2000. – 72, N7. – P. 1699 –1703. 15. Ïîï Ì.Ñ. Ãåòåðîïîëè- è èçîïîëèîêñîìåòàëëàòû /Ïåð. ñ àíãë.– Íîâîñèáèðñê: Íàóêà, 1990. – 232 ñ. 16. Fricke R.,Ohlmann G. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. – 1986. – 82. – P. 273 – 280. 17. Fricke R., Jerschkewitz H.-G., Ohlmann G. // Ibid. – 1986. – 82 – P. 3491 – 3499. 18. Rose A.L., Waite T.D. // Anal. Chem. – 2001. – 73, N24. – P. 5909 – 5920. Èí-ò êîëëîèä. õèìèè è õèìèè âîäû èì. À.Â. Äóìàíñêîãî ÍÀÍ Óêðàèíû, ã. Êèåâ Ïîñòóïèëà 23.01.2006

Similar Items