Газогидраты – продукт мантийной дегазации

Основываясь на доступных прямых и косвенных данных, авторы рассматривают газогидраты как продукт мантийной дегазации. Ґрунтуючись на доступних прямих і непрямих даних, автори розглядають газогідрати як продукт мантійної дегазації. On the basis of the available direct and indirect data, the authors c...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:

Bibliographische Detailangaben
Veröffentlicht in:	Геология и полезные ископаемые Мирового океана
Datum:	2012
Hauptverfasser:	Геворкьян, В.Х., Сокур, О.Н.
Format:	Artikel
Sprache:	Russian
Veröffentlicht:	Відділення морської геології та осадочного рудоутворення НАН України 2012
Schlagworte:	Полезные ископаемые
Online Zugang:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/56453
Tags:	Tag hinzufügen Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:	Газогидраты – продукт мантийной дегазации / В.Х. Геворкьян, О.Н. Сокур // Геология и полезные ископаемые Мирового океана. — 2012. — № 1 (27). — С. 52-65. — Бібліогр.: 31 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-56453
record_format	dspace
spelling	Геворкьян, В.Х. Сокур, О.Н. 2014-02-18T18:49:23Z 2014-02-18T18:49:23Z 2012 Газогидраты – продукт мантийной дегазации / В.Х. Геворкьян, О.Н. Сокур // Геология и полезные ископаемые Мирового океана. — 2012. — № 1 (27). — С. 52-65. — Бібліогр.: 31 назв. — рос. 1999-7566 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/56453 (553.981.4:548.562):551.1](262.5) Основываясь на доступных прямых и косвенных данных, авторы рассматривают газогидраты как продукт мантийной дегазации. Ґрунтуючись на доступних прямих і непрямих даних, автори розглядають газогідрати як продукт мантійної дегазації. On the basis of the available direct and indirect data, the authors consider gas hydrates as a product of mantle degassing. ru Відділення морської геології та осадочного рудоутворення НАН України Геология и полезные ископаемые Мирового океана Полезные ископаемые Газогидраты – продукт мантийной дегазации Газогідрати – продукт мантійної дегазації Gas hydrates – product of the mantle degasation Article published earlier
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
title	Газогидраты – продукт мантийной дегазации
spellingShingle	Газогидраты – продукт мантийной дегазации Геворкьян, В.Х. Сокур, О.Н. Полезные ископаемые
title_short	Газогидраты – продукт мантийной дегазации
title_full	Газогидраты – продукт мантийной дегазации
title_fullStr	Газогидраты – продукт мантийной дегазации
title_full_unstemmed	Газогидраты – продукт мантийной дегазации
title_sort	газогидраты – продукт мантийной дегазации
author	Геворкьян, В.Х. Сокур, О.Н.
author_facet	Геворкьян, В.Х. Сокур, О.Н.
topic	Полезные ископаемые
topic_facet	Полезные ископаемые
publishDate	2012
language	Russian
container_title	Геология и полезные ископаемые Мирового океана
publisher	Відділення морської геології та осадочного рудоутворення НАН України
format	Article
title_alt	Газогідрати – продукт мантійної дегазації Gas hydrates – product of the mantle degasation
description	Основываясь на доступных прямых и косвенных данных, авторы рассматривают газогидраты как продукт мантийной дегазации. Ґрунтуючись на доступних прямих і непрямих даних, автори розглядають газогідрати як продукт мантійної дегазації. On the basis of the available direct and indirect data, the authors consider gas hydrates as a product of mantle degassing.
issn	1999-7566
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/56453
citation_txt	Газогидраты – продукт мантийной дегазации / В.Х. Геворкьян, О.Н. Сокур // Геология и полезные ископаемые Мирового океана. — 2012. — № 1 (27). — С. 52-65. — Бібліогр.: 31 назв. — рос.
work_keys_str_mv	AT gevorkʹânvh gazogidratyproduktmantiinoidegazacii AT sokuron gazogidratyproduktmantiinoidegazacii AT gevorkʹânvh gazogídratiproduktmantíinoídegazacíí AT sokuron gazogídratiproduktmantíinoídegazacíí AT gevorkʹânvh gashydratesproductofthemantledegasation AT sokuron gashydratesproductofthemantledegasation
first_indexed	2025-11-26T00:09:40Z
last_indexed	2025-11-26T00:09:40Z
_version_	1850593994403217408
fulltext	ГЕВОРКЬЯН В.Х., СОКУР О.Н. 52 ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 УДК (553.981.4:548.562):551.1](262.5) © В.Х. Геворкьян, О.Н. Сокур, 2011 Институт геологических наук НАН Украины, Киев ГАЗОГИДРАТЫ – ПРОДУКТ МАНТИЙНОЙ ДЕГАЗАЦИИ Основываясь на доступных прямых и косвенных данных, авторы рас� сматривают газогидраты как продукт мантийной дегазации. Введение. Наиболее чёткое определение газогидратов дал Б.А. Ники� тиин [15]: газовые клатраты (газогидраты) – нестехиометрические соедине� ния, в которых молекулы газа удерживаются кристаллической решёткой воды ван�дер�ваальсовыми силами. В результате геологического изучения некоторых областей континен� тов и морских акваторий, были установлены гигантские скопления газогид� ратов. Так, выполненный фирмой Gео�Ехр1огег International (США) инст� рументальный подсчёт запасов для конкретных месторождений метаногид� ратов арктического сектора Северной Америки (месторождения Прадхо�Бей и Купарук�Ривер) дал объёмы 1500 трлн. м3 газа в метановом эквиваленте. Геологической службой США в Атлантическом океане южнее мыса Гатте� рас на площади более 3000 км2 была выявлена гидратоносная залежь с за� пасами метана в 28,4 трлн. м3. Российскими исследователями была дана оценка прогнозных запасов метана газогидратных месторождений для глубоководной части Черного моря, выразившаяся цифрой 25�30 трлн. м3 [9]. По оценкам специалистов Института геологических наук НАН Украины запасы газогидратов в шель� фовой зоне Украины составляют до 60 трлн. куб. м газа в метановом эквива� ленте [20]. По современным оценкам, газогидраты распространены на 90% пло� щади дна Мирового океана, мощности газогидратных залежей варьиру� ют от единиц до 1500 м, при глубине залегания до 700 м от поверхности дна. Геологические запасы газогидратов углеводородных газов только в океанических донных отложениях составляют 121•1000 трлн. м3, что в энергетическом эквиваленте в сотни раз превышает ресурсы всех извест� ных на сегодняшний день разведанных месторождений нефти, газа, угля [24, 10]. Для сравнения укажем, что запасы газа для всей Земли, утверж� дённые 17�м Международным газовым конгрессом в 1988 г, составляют 104•1012 м3 без учёта клатратов [30]. Вполне очевидно, что наибольший интерес для промышленных целей представляет освоение месторождений метаногидратов. Каждый гидратобразующий газ имеет свои параметры клатратообра� зования, что в совокупности может значительно менять начальные условия гидратообразования. Так, известно, что во льдах Гренландии содержится до 16% диоксида углерода в клатратной форме, накопление которой проис� ходило при низких температурах, но атмосферном давлении. ГАЗОГИДРАТЫ – ПРОДУКТ МАНТИЙНОЙ ДЕГАЗАЦИИ ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 53 Экспериментально установлено, что чистый метан в присутствии воды при температуре +3оС и давлении 2 МПа образует клатрат метана (метановый газогидрат). Эти парамет� ры соответствуют глубинам Чёрного моря 200 и более метров. Смесь газообраз� ных углеводородов, соот� ветствующая природному газу, при этой же темпера� туре, образует клатрат уже при давлении 0,5 МПа. На это обстоятельство обращал внимание Ю. Ф. Ма� когон [14], отметивший, что природный газ, являющийся смесью преиму� щественно метана и некоторого количества его гомологов, образует газогид� раты уже на глубинах моря 300�350 м. При повышении температуры до +10оС начало процесса гидратообразования из чистого метана и воды смещается в область давлений свыше 7 МПа, а при температуре 20оС – более 20 МПа, однако смесь углеводородных газов (при преобладании метана) в этом слу� чае требует также более низких давлений – 1,3 и 8,0 МПа соответственно. Метаногидрат кристаллизуется в нескольких модификациях (рис. 1, 2) [7], отличающихся параметрами кристаллической решётки (табл. 1) [12]. В естественных условиях наибольшим р а с п р о с т р а н е н и е м пользуется метаногид� рат с общей формулой СН4•5,75Н2О (по Ю.Ф. Макогону – СН4•5,9Н2О), доля воды в котором дости� гает 86,5%, при этом удельный объём воды в Рис. 1. Кристаллические формы газогидратов: 1, 2, 3 – пентадодекаэдры; 4, 5 – гек� сагональная структура [7] Рис. 2. Характер вхо� ждения молекулы мета� на в кристаллический каркас структуры 1 газо� гидрата [30] ГЕВОРКЬЯН В.Х., СОКУР О.Н. 54 ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 гидратном состоянии составляет 1,26�1,32 см3/г, что соответствует плотнос� ти метаногидрата при 0оС – 0,91 г/см3 (по другим данным плотность газогид� рата метана варьирует в пределах 880�890 – 900�950 кг/м3; отметим, в состо� янии льда плотность воды – 1,09 г/см3). Удельная теплоёмкость составляет 52 кДж/моль. Характер вхождения молекулы метана в кристаллический каркас гидрата (рис. 2) приведен по данным [30]. Характерной особенностью газогидратов является высокая концент� рация газа в единице объёма вещества. При полном заполнении межмоле� кулярного пространства воды один её объём в гидратном состоянии связы� вает до 260 объёмов газа. Таким образом, в 1 м3 клатрата метан находится в сильно сжатом состоянии (до 25 МПа). По расчётам А.А. Трофимука с соав� торами [21, 22] в 1 м3 пористого осадка, насыщенного газогидратами, со� держится 30�36 м3 метана. Анализ имеющихся моделей. Огромные потенциальные запасы угле� водородных газов, в частности метана, потребовали достоверного геологи� ческого обоснования для проведения исследовательских работ по поискам крупных скоплений метаногидратов не только в арктической зоне, но и дру� гих районах континентальной суши и Мирового океана. С этой целью ря� дом исследователей разрабатывались геологические модели формирования газогидратных залежей: криогенная, эвстатическая, седиментационная, фильтрогенная, диагенетическая. Подробное описание этих моделей при� ведено в работах Г.Д. Гинсбурга и В.А. Соловьёва [4]. Исходя из экспериментальных данных о граничных условиях суще� ствования газогидратов, формирование каждого типа газогидратной зале� жи вполне возможно. В мелководных осадках северо�западного шельфа Чёрного моря – на глубинах 200 м и менее визуально изредка встречаются газогидраты главным образом на стенках погребённых раковин моллюсков в виде инееподобных налётов, которые мгновенно испаряются. Признаком присутствия газогид� Таблица 1 Идеализированные кристаллические каркасы из молекул воды, характерные для газовых гидратов [12] Êóáè÷åñêàÿ ² (ÊÑ-²) Êóáè÷åñêàÿ ²² (ÊÑ-²²) Ãåêñàãîíàëüíàÿ ²²² (ÃÑ-²²²) Òåòðàãîíàëüíàÿ ² (ÒÑ-²) Òåòðàãîíàëüíàÿ (?)* Ïðîñòðàíñòâåííàÿ ãðóïïà Pm3n Fd3m P6/mmm P42/mnm P42/mnm Ïàðàìåòðû ÿ÷åéêè, Å a = 12, 00 a = 17, 00 a = 12, 00 c = 10, 02 a = 23, 04 c = 12, 07 a = 6, 342 c = 10, 610 Ôîðìóëà ýëåìåí- òàðíîé ÿ÷åéêè 2D•6T• 46H2O 16D•8H• 136H2O 2D'•3D•1E• 34H2O 10D•16T• 4P•172H2O 2T'•12H2O Ïðåäåëüíûå ãèä- ðàòíûå ÷èñëà Ïðè çàïîëíåíèè òîëüêî áîëüøèõ ïîëîñòåé 7,67 17 Èíäèâèäóàëüíûå ãèäðàòû íå îáðà- çóþòñÿ 8,62–10,68 3 Ïðè çàïîëíåíèè âñåõ ïîëîñòåé 5,75 5,67 Ïðèìåðû CH4•6,1H2O C3H8•17H2O ÑH3Ñ6H11• 5H2S•34H2O Br2•8,6H2O Ar•3H2O ГАЗОГИДРАТЫ – ПРОДУКТ МАНТИЙНОЙ ДЕГАЗАЦИИ ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 55 ратов может служить то, что поднятые колонки осадков начинают «таять» на палубе судна и расползаются, не сохраняя формы поднятого керна. Очевид� но, это связано с распадом визуально не обнаруживаемых микровключений клатратов в пористое пространство осадка и выделением воды при их разло� жении. Приведенные примеры образования газогидратов в мелководных от� ложениях не соответствуют ни одной из предлагаемых моделей гидратообра� зования. Механизм процесса гидратообразования до настоящего времени изу� чен крайне недостаточно и ещё весьма далёк от своего решения. Так, в Донецком физико�техническом институте в лаборатории проф. А.В. Леонтьевой был проведен эксперимент, показавший, что образование кристаллической фазы метаногидрата из потока метана в водной среде яв� ляется стадийным процессом и проходит через ряд промежуточных состоя� ний [2]. На начальных стадиях образуется жидкокристаллическая фаза метаногидрата, которая служит матрицей для превращения в кристалли� ческую, льдоподобную. Происхождение газогидратов непосредственно связано с источником первичных газов. Практически модели гидратообразования априорно исхо� дят из предположения, что газогидраты образуются за счёт газов при раз� ложении органического вещества, захороненного в современных отложе� ниях. В то же время В. А. Соколов [19] отмечает, что в современных мелко� водных осадках углеводороды ряда С2 – С13 практически не обнаруживают� ся (исключение – районы антропогенного загрязнения). По нашим данным, суммарное содержание органического углерода в осадках Чёрного моря не превышает 0,3%. Однако, простой обратный пересчет от количества газа, законсервиро� ванного в одной газогидратной залежи в прикрымской части Черного моря, для которой подсчитаны извлекаемые запасы метана в 7,0�7,7 трлн. м3 [9], практически исключает возможность формирования крупных газогидрат� ных залежей за счет «биогаза». Заслуживает внимания модель формирования газогидратов за счёт разгрузки глубинных газовых или нефтяных месторождений, которые, в свою очередь, формируются также по традиционной схеме органического происхождения углеводородов. Однако, продукты дегазации глубоко зале� гающих нефтегазовых месторождений по составу резко отличаются от про� дуктов разложения газогидратных залежей прежде всего наличием боль� шого количества газообразных соединений азота, присутствием водорода, кислорода, чаще всего в атомарной форме, что ставит под сомнение эту мо� дель гидратообразования. Не менее сомнительно утверждение, что глубинный метан формирует� ся за счёт разложения и миграции углеводородов из древних отложений, так как их содержание составляет менее 1 мкг/кг [28]. Таким образом, модель подтока газов из глубинных газовых или газо� нефтяных месторождений также не решает проблему в целом как по коли� Достоверность таких данных и утверждение о связи газогидратов с газовыде� лениями в мелководной зоне представляются спорными – Ред. ГЕВОРКЬЯН В.Х., СОКУР О.Н. 56 ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 честву газовой компоненты, так и по её составу. Прежде всего, это относит� ся к газовыделениям и сопровождающим их постройкам типа «чёрных ку� рильщиков», обнаруженных на полях газовыделений в северо�западной ча� сти Чёрного моря. Последние сложены полиминеральным веществом, пре� имущественно карбонатного состава, что свидетельствует о поступлении в водную толщу наряду с метаном, сероводородом и другими газами жидкой высокоминерализованной фазы. Т.е. в водную толщу поступают главным образом флюиды, в жидкой фазе которых наряду с ионами углекислоты при� сутствуют ионы кальция, магния, железа, стронция, бария и др. элемен� тов. Такой тип разгрузки газовых месторождений в настоящее время не известен и вряд ли возможен теоретически. Вполне очевидно, что «биогаз» и газ глубинных нефтегазоносных за� лежей играет определённую роль при формировании газогидратов, однако ни одна из приведенных выше геологических моделей гидратообразования не объясняет всей совокупности генетических факторов, хотя ни в коей мере нельзя отрицать того, что при определенных термобарических и геологи� ческих условиях существование каждого типа газогидратной залежи впол� не возможно. Результаты. Полностью решает проблему первичного источника газов, формирующих газогидратные залежи, альтернативная гипотеза подтока глубинных флюидов. Каналами поступления указанных флюидов являют� ся глубинные разломные зоны, периодически обновляющиеся. В этом отношении бассейн Чёрного моря – весьма благоприятный ре� гион, где имеются все факторы, обеспечивающие условия формирования крупных скоплений газогидратов – соответствующие термобарические ус� ловия и благоприятная геологическая ситуация: мощный покров неконсо� лидированных осадков, их пористость, насыщенность водой, лёгкая прони� цаемость. При этом не отрицается возможность формирования газогидрат� ных залежей различного типа, однако в основе их лежит глубинный источ� ник метана. Как указывалось выше, основным источником метана многими иссле� дователями принимается газ органического происхождения – биогаз либо продукты дегазации глубоко залегающих месторождений нефти и газа. В крайнем случае, допускается, что метан своим происхождением связан с земной корой. Учитывая состав отдельных оболочек земной коры, хорошо видно, что в земной коре (без литосферы) нет места для таких количеств уг� лерода и водорода, которые связываются в метан (табл. 2). Тем не менее, по данным В. А. Краюшкина [11] ежегодно из недр Зем� ли в атмосферу поступает 100•106 тонн метана, что примерно соответствует 150•109 м3 газа (плотность метана по воздуху при 200С – 0,555; отсюда, вес 1л равен 1,2928·0,555 = 0,717504 г/л или 0,717504 кг/м3). Метан образует� ся за счёт разложения многоатомных углеводородных газов по схеме: CnHm → a(C′nH′m) + CH4 с выделением тепла. По данным Е.Ф. Шнюкова и др. [27] в настоящее время в пределах Чёрного моря (за исключением экономической зоны Турции) насчитывает� ся более 300 полей газвыделяющих структур. По нашим расчетам, только в ГАЗОГИДРАТЫ – ПРОДУКТ МАНТИЙНОЙ ДЕГАЗАЦИИ ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 57 пределах выявленных донных полей западной и прикрымской частей Чёр� ного моря в водную толщу в год поступает около 50•109 м3 газов, преиму� щественно метана [29]. Необходимо отметить, что в земной коре существуют условия, при ко� торых возможен синтез метана на основе реакции CO + 3H2O = CH4 + H2O, происходящей при атмосферном давлении и температуре 3000С. В глубин� ных газах постоянно присутствуют в реакционно активной форме оксид и диоксид углерода, водород, соединения азота. Все эти газы являются тепло� носителями и при температурах до 3000С – исходными продуктами для син� теза метана и воды. В присутствии в качестве катализаторов оксидов (железа, кобальта и др.), температура реакции снижается до 200 – 2500С и при этом синтезиру� ются углеводородные полимеры с большим количеством атомов углерода в молекуле: этан, пропан вплоть до октана. Нельзя исключать возможность непосредственной реакции водорода (в глубинных газах водород фиксируется в атомарной наиболее реакционно способной форме) с вмещающими породами, в частности с карбонатсодер� жащими. Тогда образование СН4 может осуществляться по схеме: СаСО3+Н2 → СН4 + СО2+СаСО3 [25]. Наиболее вероятно, что эти процессы и обусловливают появление га� зовых факелов, и мы наблюдаем их по конечным продуктам реакции. Та� кой механизм формирования газовыделений обусловлен потоками поступа� ющих по разломным зонам глубинных флюидов в земную кору, донорами которых, возможно, являются породы мантии и ядра Земли, Однако, принятая многими исследователями современная модель внут� реннего строения Земли исключает возможность формирования глубинных газов, содержащих водород, углерод и азот. Представления о глубинном строении Земли, составе сферических обо� лочек, их физико�механическом состоянии, p�Т параметрах основываются главным образом на результатах анализа скоростей распространения сейс� мических волн в теле планеты с привлечением косвенных данных: термо� метрии, гравиметрии, экспериментальных исследований и др. В соответ� Таблица 2 Химический состав оболочек земной коры по [1] Õèìè÷åñêèé ýëåìåíò Îñàäî÷íàÿ îáîëî÷êà êîíòèíåíòîâ Ãðàíèòíàÿ îáîëî÷êà Áàçàëüòîâàÿ îáîëî÷- êà êîíòèíåíòîâ Çåìíàÿ êîðà (áåç îñàäî÷íîé îáîëî÷êè) Êèñëîðîä 48,7 48,0 46,0 46,1 Êðåìíèé 23,0 30,8 26,1 26,7 Àëþìèíèé 6,2 8,0 8,1 8,1 Æåëåçî 3,6 3,5 6,7 6,0 Ìàãíèé 2,1 1,2 3,0 3,0 Êàëüöèé 9,4 2,5 5,1 5,0 Íàòðèé 1,3 2,2 2,4 2,3 Êàëèé 1,7 2,7 1,4 1,6 Òèòàí 0,4 0,33 0,7 0,6 Ôîñôîð 0,07 0,08 0,1 0,09 Âñåãî 96,47 99,31 99,6 99,49 ГЕВОРКЬЯН В.Х., СОКУР О.Н. 58 ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 ствии с этой моделью Земля состоит из 3�х гео� сфер: земной коры, мантии и ядра, которые в зависимости от скорости прохождения сейсми� ческих волн подразделяются на восемь сейсми� ческих слоёв (рис. 3) [17]. Реально в настоящее время можно получить конкретные данные толь� ко по самой верхней земной оболочке – литосфере. Для глубоко погружён� ных сейсмических слоёв все их параметры носят гипотетический характер. Так, предполагается, что до глубины 400 км температура постепенно растёт до 1800°С, на границе с внутренним ядром достигает 30000С; давле� ние в ядре достигает 3,5•103 кбар [6]. По данным [5] постепенный рост температуры до 1180°С предполага� ется до глубины 100 км при увеличении давления до 1,4 •1010Па (140 кбар). На границе с ядром температура достигает 4000°С. В переходном слое – 5000°С. В центре – 5000�6000°С, а давление увеличивается до 1,5•1011Па (рис. 4). При таких давлениях и температурах элементы могут существовать только в атомарном состоянии. Реликтовые железные тела протопланетно� го облака, которые были зародышем протопланеты Земля, концентрирова� лись в её ядре (зародышем Луны были каменные реликтовые тела) и метал� лизировались [17]. Поэтому, учитывая комплекс геофизических данных, вполне обоснованно полагается, что в ядре нашей планеты сконцентрирова� ны тяжёлые металлы, преимущественно железо, никель, кобальт. Однако, приведенная модель требует определённой корректировки как с точки зрения космогонии, так и геологической. В частности, это относит� ся к такому показателю состояния среды как давление. Как отмечают В.А. Рудник и Э.В. Соботович, допущение о давлениях на больших глуби� нах Земли (порядка 1,5•1011Па, более миллиона атмосфер) геологически совершенно не обосновано, так как базируется на основе закона гидростати� ческого давления верхних горизонтов на нижние: «в породах (и осадках) энергии связи в кристаллической решётке вполне достаточно для того, чтобы противостоять давлению со всех сторон в n⋅1011 Па, на что в 1930 г. указали П.И. Чирвинский и В.Х. Черкас согласно данным, из которых следует, что Рис. 3. Геофизическая модель современного стро� ения Земли (по [17]). А–G – геосферы, выделяемые в настоящее время по геофизическим данным: А – земная кора мощностью от 6 до 80 км, А+В – текто� носфера (по Б.В. Белоусову), В – верхняя мантия (слой Гуттенберга) включающий в свой состав асте� носферный слой («волновод») на глубине от 50–100 до 200–400 км, С – средняя мантия (слой Голицы� на, по А. Рингвуду – переходная зона); D=D′+D′′ – нижняя мантия (D′ – основной слой, D′′ – переход� ной слой мощностью порядка 200 км); Е – внешнее «пластичное» ядро; F – переходная зона; G – внут� реннее твердое ядро ГАЗОГИДРАТЫ – ПРОДУКТ МАНТИЙНОЙ ДЕГАЗАЦИИ ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 59 если отдельные зоны Земли (геосферы) на большой глубине отвердели, то вообще не будет никакого градиента давления, а гео� сферы Земли в этом случае подобны сталь� ным сферам» [17, с. 142–143 ]. Возникает эффект свода (арочный эффект). Он проявляется в виде разуплот� нённых земных сфер в основании земной коры, в верхней мантии, на границе ман� тии и ядра планеты (рис. 3). Кроме того, при погружении тела вглубь Земли сила гравитационного воз� действия будет не увеличиваться, а уменьшаться, а в области, в которой мас� са верхних оболочек будет оказывать гравитационное воздействие на массы такое же, как и ядро, т.е. пока масса верхних горизонтов не уравновесит массу глубинных (главным образом, ядра Земли), но с противоположным знаком, давление практически будет отсутствовать. Это примерно соответ� ствует глубине 2700 км и находит отражение в наличии скачка плотности в слое D2 в основании мантии (2700–2900 км) от 5,3 г/см3 для D1 до 4,6 г/см3 для слоя D2. Соответственно меняются и температурные показатели в меньшую сто� рону, очевидно, что и состав геосфер должен отвечать этим параметрам. Поэтому вполне обоснованным является вывод о внутреннем относительно «холодном» ядре и твёрдой «холодной» мантии [17, с. 35]. Это положение в определённой мере подтверждают идею В. А. Соботовича о том, что ядро Земли имеет другую генетическую природу, чем мантия. Такой относительно «мягкий» режим глубинных геосфер не исключа� ет возможность их формирования за счёт интерметаллических соединений. В соответствии с многочисленными космологическими данными, состав протопланетного облака, из которого формировалась Земля, был преиму� щественно водородный [16]. При формировании планеты водород должен был войти в состав первичного вещества как важнейший после кислорода минералообразующий элемент [18, с. 72; 26], однако он совершенно исчез при теоретических построениях. Один из основателей гипотезы железного ядра планеты А.Е.Рингвуд вынужден был предположить, что водород ра� створился в избытке железа, образуя твёрдые растворы в мантии [16]. Такая неоднозначность в определении состава и p�Т режима геосфер позволила В. Н. Ларину выдвинуть гидридную гипотезу образования и стро� ения Земли [13]. Основанием для данной гипотезы служит способность многих метал� лов поглощать значительное количество водорода с образованием твёрдых Рис. 4. Распределение модуля всесторон� него сжатия К (1011 Па), модуля сдвига μ (1011 Па), ускорения силы тяжести g (м•с�2) и температуры Т (тыс. °С) в Земле [5] ГЕВОРКЬЯН В.Х., СОКУР О.Н. 60 ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 растворов – гидридов, сохраняющих кристаллическую структуру исходно� го металла. На один объём металла могут окклюдироваться несколько объё� мов водорода. Судя по составу разнотипных метеоритов, в протопланетном облаке наряду с гидридами металлов – H (Fe, Ni, Co), образовывались гид� рид�цианиды –H4Fe(C,N)6 и карбиды – (FеNiCo)2C, Fe2C, Fe3C. Эти прото� планетные соединения металлов с водородом и углеродом формировали цен� тральную геосферу Земли при относительно невысоких температуре и дав� лении (табл. 3). Эта гипотеза была поддержана и детально разрабатывалась Н.П. Семе� ненко в виде геохимической кислородно�водородной модели Земли [18]. Однако, эти идеи не нашли массовой поддержки. Так, В.А. Рудник и Э.В. Со� ботович отнесли эти построения к категории чрезвычайно гипотетических: «к последним относятся модели «гидридной Земли», не соответствующие действительности: поскольку если бы Земля «складывалась» из протопла� нетного гидридного вещества, то хоть какие�нибудь признаки гидридов были бы обнаружены на Луне, где водорода в горных породах вообще не имеется» [17, с.76]. Приведенное сравнение с Луной не совсем корректно, так как сами авторы отмечают, что зародышами Луны служили каменные реликтовые тела, исключающие возможность образования гидридов металлов. Кроме того, состав недр Луны не известен. Гидриды и карбиды весьма чувствительны к p�Т параметрам среды. Хотя в условиях высоких давлений и относительно невысоких температур гидриды – достаточно устойчивые соединения, однако повышение темпера� туры выше предельной и уменьшение давления приводит к диссоциации гидридов. По мнению Н.П. Семененко [18], под воздействием сил гравита� ции гидриды и цианид�гидриды разлагаются по схемам: (Ni, Co, Fe)H + 2Н2 → Ni, Co, Fe + СH4; H4Fe(CN)6 → Fe + СH4 + 5СN + N. При разложении карбидов освобождается углерод. Следует отметить, что гравитационные силы являются определяющи� ми в истории геологического развития Земли. Увеличение или уменьшение гравитационного воздействия на планету в целом и её геосферы определяет� ся положением Земли в космическом пространстве. По мере её движения по галактической орбите непрерывно меняется и гравитационный потенциал Галактики на единицу массы Земли: так в перигалактике он на 27% боль� ше, чем в апогалактике, соответственно меняется скорость движения сол� нечной системы от 250 км/сек до 207 км/сек, [17, с. 126], что определяет изменение объёма планеты, скорости её вращения. С изменением гравита� ционных сил уменьшается (увеличивается) сфероидальное сжатие. В галактическом апогее сжатие возрастает, возникают субширотные дислокации. В перигалактике – «область галактической зимы»: уменьша� ется сжатие Земли, что способствует развитию дислокаций, близких по на� правлению к меридиональным; в связи с разуплотнением, сопровождаемым перемещением вещества, происходит распад гидридов и карбидов, выделя� ются водород, углерод, азот. Разложение гидридов – экзотермический про� ГАЗОГИДРАТЫ – ПРОДУКТ МАНТИЙНОЙ ДЕГАЗАЦИИ ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 61 цесс, сопровождающийся выделением огромного количества тепловой энер� гии и формированием высокоэнергетичных восходящих глубинных флюи� дов за счёт большой теплоёмкости водорода. Таким образом, общим процессом дегазации глубоких частей мантии и, возможно, ядра планеты обеспечивается поставка в верхние части ман� тии и земную кору необходимых компонентов. В восстановительной части коры происходит образование углеводородных соединений типа CnHm; в зоне кислородного каркаса происходит окисление водорода и углерода с форми� рованием паров воды, оксида и диоксида углерода и ряда других соедине� ний (рис.5). Таким образом, донорами всех элементов, способных образовывать газогидраты, являются продукты дегазации глубинных геосфер Земли, а синтез указанных соединений обеспечивается энергией флюидного потока. Такой подход к формированию газогидратов позволяет предполагать, что они могут образовывать скопления при благоприятных горногеологических условиях практически на любых горизонтах осадочной толщи и в кристал� лических породах. В этом отношении заслуживает внимания предположе� ние А. П. Клименко [8] о мощном газогидратном слое, изолирующем ли� тосферу от потоков глубинных веществ. Как показали экспериментальные исследования, проницаемость газо� гидратов ниже проницаемости водонасыщенных глин, они практически непроницаемы для молекул воды и газов. Следовательно, газогидратная залежь является практи� чески непроницаемой идеальной покрышкой для нижележащих газов, и под нею может скапли� ваться свободный газ, не включённый в процесс гидратообразования. Ко� личество его может быть достаточно велико и представлять значитель� ный интерес как самосто� ятельный тип газовых месторождений. Изменение p�Т ус� ловий существования скоплений газогидратов, нарушение сплошности пластов, появление газо� проводящих каналов Рис. 5. Схема минерали� зации верхнего структурно� го яруса подвижной зоны коры [18] ГЕВОРКЬЯН В.Х., СОКУР О.Н. 62 ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 приводит к «таянию» газогидратов и возникновению высокоэнергетических потоков продуктов разложения газогидратов, которые прорывают водную толщу мощностью до 2000 м (Тихий океан, Чёрное море). В мелководной области Чёрного моря с глубинами моря от 25 до 160 м такие потоки газов создают на морской поверхности эффект «кипящей воды». Эти данные по� зволяют предположить, что глубинные потоки газов поступают в водную толщу под давлением, значительно превышающим необходимый для обра� зования метановых клатратов минимум в 20 атм. О составе глубинных флюидов в настоящее время мы можем судить только по косвенным признакам, в частности по составу продуктов разло� жения газогидратов, поступающих в водную толщу по каналам черноморс� ких курильщиков. Так были взяты пробы газов непосредственно над жер� лом курильщика и выше в северо�западной части Чёрного моря (табл. 4). Сведения об относительно стабильных донных источниках газов в пре� делах северной части Черного моря стали известны только в конце прошлого столетия. Летом 1985 г. при обследовании мидиевых банок южнее косы Тен� дра и о�ва Джарылгач подводной лабораторией «Бентос�300» на совершенно ровном дне, сложенном алеврито�глинистыми карбонатными илами, на глубине около 22 м были обнаружены конические постройки диаметром и высотой около 0,5 м, линейно ориентированные параллельно косе. Эти пост� ройки являются газовыми грифонами, из вершин которых наблюдалось вы� деление пузырьков газа, вероятно метана. Подтверждением этого может слу� жить обнаруженная при температурном зондировании поверхности дна с бор� та НИС «Профессор Водяницкий» в этом районе аномалия, сопровождающа� яся увеличением биомассы метанперерабатывающей микрофлоры в поверх� ностном слое осадков, что является однозначным показателем присутствия метана в газовыделениях. В 1987 г. поступило устное сообщение об обнару� жении газового источника в дельте Дуная с подводного аппарата «Аргус» спе� циалистами Южного отделения Института океанологии АН СССР. В апреле 1989 г. Г.Г. Поликарповым с сотрудниками во время экспе� диции НИС «Профессор Водяницкий», а также и в других рейсах, было об� наружено активное выделение газов из донных отложений в северо�запад� ной части черноморского шельфа. Проявляются газовыделения на эхограм� мах высокочастотного эхолота в виде вертикальных «факелов» различной интенсивности, часто прерывистых, исходящих из донного субстрата и рассеивающихся в водной толще, не доходя до поверхности. Поле газовы� делений расположено в зоне внешнего шельфа в вершине Дунайского кань� она и прослеживается в виде узкой субмеридиональной полосы шириной до 1 км, протяженностью до 6 км в диапазоне глубин 100–250 м. Собственно факелы приурочены как к склоновым, так и вершинным частям пологих поднятий. В составе газов наряду с метаном обнаружен сероводород. В результате прямых наблюдений ландшафтной и геологической об� становки на морском дне в пределах полей газовыделений было установле� но, что газовая компонента является только частью флюидного потока, фор� мирование которого обусловлено, вероятно, глубинными процессами. Ос� новная часть его приходится на жидкую минерализованную фазу. В морс� кой воде, характеризующейся иными гидрохимическими параметрами, ГАЗОГИДРАТЫ – ПРОДУКТ МАНТИЙНОЙ ДЕГАЗАЦИИ ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 63 происходит процесс наложенного биохемогенного осаждения из флюидно� го потока преимущественно карбоната кальция, сопровождающееся карбо� натизацией осадочного покрова, образованием на его поверхности корок, монолитных и пустотелых плит и особых структурных форм, названных «черноморскими курильщиками». Наряду с газами «черноморские курильщики» выносят и минерали� зованную жидкую фазу. Ее различные состав и скорость поступления наря� ду с субстратной специфичностью донных отложений ведут к созданию в зоне геохимического барьера вода–осадок многообразия форм построек. Приведенные данные весьма затруднительно связать с процессами раз� ложения биогенного органического вещества и с продуктами дегазации не� фтяных или газовых месторождений. Состав газов резко меняется по разре� зу водной толщи, и обнаруживаемые газовыделения на водной поверхности ни в коей мере не отражают состав газа в флюидном потоке, что зависит так� же от структурной позиции газовыделяющих структур. Так, полученные нами материалы по газовыделениям кавказской зоны показали, что угле� водороды являются незначительной примесью. Наряду с газами в осадки поступает высокоминерализованная жидкая фаза флюидов. Растворенное минеральное вещество, пресепитируясь, пол� ностью преобразует вмещающие алеврито�глинистые слабо карбонатные илы в плотную глинисто�известковистую породу типа глинистого известня� ка или мергеля. Характерно, что подобные преобразования захватывают только по� верхностные слои осадочного покрова, при этом формируются корки сло� истой текстуры от очень плотных первичных илов, полностью изменен� ных до глинистых известняков, к менее измененным. В целом, мощность корок составляет 5�10см. Однако, по результатам подводных наблюдений, встречаются и более мощные образования – до 20 см толщиной. В местах, где выделения характеризуются повышенным дебитом, происходит обра� зование трубчатых форм. Прерывистость процесса поступления глубинного вещества приводит к закупорке выводящих каналов, прорывов газов в но� вых местах, что обусловливает рост причудливо изогнутых, разветвляю� щихся древовидных форм. Древо�, коралловидные и, вероятно, трубчатые постройки являются газовыводящими каналами «курильщиков». Они сложены почковидными агрегатами карбонатных пустотелых сферолитов размером до 0,8 см. Тело «курильщика» изобилует порами, сквозными каналами, через которые вы� ходит газ. Цвет «курильщиков» белый, местами с желтоватым оттенком в результате локального ожелезнения слабой интенсивности. Внутренние по� лости газовыводящих каналов покрыты тонкими черными и серыми нале� тами сульфидов железа. Корки и собственно «курильщики» имеют практически идентичный состав, насчитывающий более 40 элементов�примесей, среди которых отме� чены такие, как Ве, Sn, Ni, Вi, Аg, Аu, U, Tl, Ge, Hf, Li, Тh, As, Sb, которые в осадочной толще встречаются исключительно редко, что само по себе уни� кально для черноморских отложений. Обычно в осадках фиксируется в не� значительных количествах 10–12 компонентов. Особый интерес представ� ГЕВОРКЬЯН В.Х., СОКУР О.Н. 64 ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 ляет обнаружение в карбонатном веществе корок и теле «курильщиков» в значительных количествах золота – до 10 г/т, урана и тория – до 50 г/т. Такой комплекс элементов однозначно свидетельствует о глубинном источ� нике вещества минералообразователя корок и тела «курильщиков» [20]. Газогидраты как продукт мантийной дегазации, учитывая их гло� бальное распространение, – весьма перспективный энергетический объект будущего. Освоение газогидратов Азово�Черноморского бассейна относит� ся к числу приоритетных задач Украины в области энергетики. Газогид� раты могут обеспечить потребности Украины в энергоносителях на дол� гое время. 1. Беус А. А. Геохимия литосферы. М.: Недра. 1981. – 296 с. 2. Васюков В.Н., Прохоров А.Ю., Сухаревский В.Я. и др. Промежуточное состояние метаногидрата. – Физика и техника высоких давлений, 1996. – № 2. – С. 58–63. 3. Геворкьян В.Х., Сокур О.Н. Генетические особенности черноморских «куриль� щиков» // Геол. журн. – 2005. – № 2. – С. 68–82. 4. Гинсбург Г. Д., Соловьёв В. А. Геологические модели гидратообразования. – Ли� тология и полезные ископаемые, 1990. – № 2. – С. 76–87. 5. Горная энциклопедия: В 5 т.: т.2: – М.: Сов. энцикл., 1986. – С. 374 6. Джеффрис Г. Земля, её происхождение, история и строение. М.: Изд. ИЛ, 485 с. 7. Дядин Ю. А., Гущин А. Л. Газовые гидраты. Химия. // Соросовский образова� тельный журнал. – 1998. – № 3. – С. 55–64. 8. Клименко А. П. Клатраты (Гидраты газов). – Киев; Наук. думка, 1989. – 76 с. 9. Корсаков О.Д., Ступак С.Н., Бяков Ю.А. Черноморские газогидраты – нетради� ционный вид углеводородного сырья // Геол. журн. – 1991. – № 5. – С. 67–75. 10. Краюшкин В. А. Газогидраты в подводных недрах Мирового океана // Геол. журн. – 1991. – № 5. – С. 57–66. 11. Краюшкин В. А. В кн.: Владимир Борисович Порфирьев., Киев, Изд. Нафтогаз� прогноз. – 2000. – С. 362. 12. Кузнецов Ф. А., Истомин В. А., Родионов Т. В. Газовые гидраты: исторический экскурс, современное состояние, перспективы исследований // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об�ва им. Д. И. Менделеева), – 2003. – Т. XLVII, – № 3. – С. 5–18. 13. Ларин В. Н. О роли водорода в образовании и развитии Земли. / Научн. Собр. Мат. ИМГРЭ, в. 6. М. 1971. – С. 3 – 67; С. 62� 67. 14. Макогон Ю. Ф. Газовые гидраты, предупреждение их образования и использо� вание. М.: Недра, 1985. – 232 с. 15. Никитин Б. А. Избранные труды. М. Изд. АН СССР. 1956. – С. 344. 16. Рингвуд А. Е. Происхождение Земли и Луны // М.: Недра. – 1982. – 293 с. 17. Рудник В. А., Соботович Э. В. Ранняя история Земли // М.: Недра, 1984. – 350 с. 18. Семененко Н.П. Континентальная кора // Изд.: Наук. думка, Киев, 1975. – 185 с. 19. Соколов В. А. Геохимия природных газов. Изд. «Недра», М.: 1971. – 336 с. 20. Сокур О.Н., Геворкьян В.Х. Стратегический резерв углеводородного сырья XXI столетия – метановые газогидраты морских бассейнов // Геология и полезные ископаемые Мирового океана.– 2006.– №3.– С.52–61. 21. Трофимук А. А., Черский Н. В., Царёв В. П. Ресурсы биогенного метана Мирово� го океана // Докл. АН СССР. – 1975. – т. 225. – № 4. – С. 936–943. 22. Трофимук А. А., Черский Н. В., Царёв В. П. Газогидратные источники углеводо� родов // Природа. – 1987. – № 8. – С.53–57. 23. Химическая энциклопедия: В 5 т.: т.1: “ М.: Сов. энцикл., 1988. – С. 4. 24. Черский Н. В. Твёрдый газ – полезное, но не тронутое ископаемое // Знание – Сила. 1981. – № 10. – С. 29–30. ГАЗОГИДРАТЫ – ПРОДУКТ МАНТИЙНОЙ ДЕГАЗАЦИИ ISSN 1999�7566. Геология и полезные ископаемые Мирового океана, 2012, №1 65 25. Черский Н. В., Мельников В. П., Царев В. П. Явление генерации углеводородов из предельно окисленных соединений углерода и воды // Докл. АН СССР. – 1986. – Т. 288, № 1. – С. 201–204. 26. Шнюков Е. Ф., Иванников А.В., Безбородов А.А. и др. Геологические итоги рейса НИС «Ихтиандр» в Черном море // Геол.журн. – 1993. – № 6. – С. 136–138. 27. Шнюков Е. Ф., Пасынков А. А., Клещенко С. А. и др. Газовые факелы на дне Чер� ного моря. – Киев, 1999. – 133 с. 28. Collet T.S., Kvenvolden K.A. Exploration for gas hydrates // Геол.журн. – 1990. – № 1. – С. 8–14. 29. Gevorkian V.Ch. Gas hydrates – an energy raw material of the Ukraine 21st century. A Gateway to Sustainable Development. Proceedings of the 30th International Conference «Pacem in Maribus», October 27�30, Sevastopol, 2004. – P. 404–415. 30. Matthias Haeckel. Resource potential of marine and terrestrial gas hydrates/ AIESEC Energy Symposium, Bremen, 22 nov. 2008. – 57p. 31. Tzirita Antiopa. In situ detection of natural gas hydrates using electrical and thermal properties. Offshore technology research center. Texas A&M University, Austin. 1992. 220 р. Ґрунтуючись на доступних прямих і непрямих даних, автори розглядають газо� гідрати як продукт мантійної дегазації. On the basis of the available direct and indirect data, the authors consider gas hydrates as a product of mantle degassing. Поступила 17.10.2011 г. << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Warning /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJDFFile false /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Remove /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true /Academy /Academy-Bold /Academy-Italic /AcademyItalic-BoldItalic /Euclid /Euclid-Bold /Euclid-BoldItalic /Euclid-Italic /MT-Extra /PragmaticaC /PragmaticaC-Bold /PragmaticaC-BoldItalic /PragmaticaC-Italic /SchoolBookC /SchoolBookC-Bold /SchoolBookC-BoldItalic /SchoolBookC-Italic /SchoolBookCTT /Symbol /SymbolMT /Webdings /Wingdings2 /Wingdings3 /Wingdings-Regular ] /NeverEmbed [ true /Arial-Black /Arial-BoldItalicMT /Arial-BoldMT /Arial-ItalicMT /ArialMT /ArialNarrow /ArialNarrow-Bold /ArialNarrow-BoldItalic /ArialNarrow-Italic /ArialRoundedMTBold /ArialUnicodeMS /TimesNewRomanPS-BoldItalicMT /TimesNewRomanPS-BoldMT /TimesNewRomanPS-ItalicMT /TimesNewRomanPSMT ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /Description << /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /FRA <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /PTB <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> /SUO <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> /SVE <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [481.890 737.008] >> setpagedevice

Газогидраты – продукт мантийной дегазации

Institution

Ähnliche Einträge