Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах

Изучена пространственно-временная изменчивость концентрации 27 микроэлементов (Sc, Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Mo, Ag, Cd, Sn, Se, Sb, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hf, Hg, Pb, Au, Th, U) и Sr в морских, речных и сточных водах Южного берега Крыма в 2002 – 2007 гг. Наряду с изученными ранее элементами,...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Опубліковано в: :Морской гидрофизический журнал
Дата:2011
Автори: Рябинин, А.И., Мальченко, Ю.А., Салтыкова, Л.В., Данилова, Е.А., Боброва, С.А.
Формат: Стаття
Мова:Російська
Опубліковано: Морський гідрофізичний інститут НАН України 2011
Теми:
Онлайн доступ:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/56684
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах / А.И. Рябинин, Ю.А. Мальченко, Л.В. Салтыкова, Е.А. Данилова, С.А. Боброва // Морской гидрофизический журнал. — 2011. — № 2. — С. 43-56. — Бібліогр.: 8 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1860040579527737344
author Рябинин, А.И.
Мальченко, Ю.А.
Салтыкова, Л.В.
Данилова, Е.А.
Боброва, С.А.
author_facet Рябинин, А.И.
Мальченко, Ю.А.
Салтыкова, Л.В.
Данилова, Е.А.
Боброва, С.А.
citation_txt Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах / А.И. Рябинин, Ю.А. Мальченко, Л.В. Салтыкова, Е.А. Данилова, С.А. Боброва // Морской гидрофизический журнал. — 2011. — № 2. — С. 43-56. — Бібліогр.: 8 назв. — рос.
collection DSpace DC
container_title Морской гидрофизический журнал
description Изучена пространственно-временная изменчивость концентрации 27 микроэлементов (Sc, Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Mo, Ag, Cd, Sn, Se, Sb, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hf, Hg, Pb, Au, Th, U) и Sr в морских, речных и сточных водах Южного берега Крыма в 2002 – 2007 гг. Наряду с изученными ранее элементами, впервые представлены данные исследования содержания редкоземельных элементов – Lu, Nd и Yb, концентрации которых в большинстве проанализированных проб морской воды были ниже предела количественного определения. Показаны диапазоны изменчивости концентраций элементов, а также проведено их сравнение с данными предшествующего периода мониторинга. Вивчена просторово-часова мінливість концентрації 27 мікроелементів (Sc, Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Mo, Ag, Cd, Sn, Se, Sb, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hf, Hg, Pb, Au, Th, U) і Sr в морських, річкових і стічних водах Південного берега Криму в 2002 – 2007 рр. Разом з вивченими раніше елементами, вперше представлені дані дослідження вмісту рідкоземельних елементів – Lu, Nd і Yb, концентрації яких у більшості проаналізованих проб морської води були нижчими за межу кількісного визначення. Показані діапазони мінливості концентрацій елементів, а також проведене їх порівняння з даними попереднього періоду моніторингу. Spatial-temporal concentration variability of 27 micro-elements (Sc, Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Mo, Ag, Cd, Sn, Se, Sb, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hf, Hg, Pb, Au, Th, U) and Sr in marine, river and sewage waters of the Crimean Southern coast in 2002 – 2007 is studied. Alongside with the previously studied elements, for the first time presented are the investigational data on content of the rare earth elements Lu, Nd and Yb whose concentrations in the majority of the analyzed seawater samples are lower than their quantification limit. The ranges of variability of the elements’ concentrations are shown. They are also compared with the data of the preceding monitoring period.
first_indexed 2025-12-07T16:55:51Z
format Article
fulltext ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 43 © А.И. Рябинин, Ю.А. Мальченко, Л.В. Салтыкова, Е.А. Данилова, С.А. Боброва, 2011 Экспериментальные и экспедиционные исследования УДК 502.2(262.5) А.И. Рябинин*, Ю.А. Мальченко *, Л.В. Салтыкова *, Е.А. Данилова **, С.А. Боброва* Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах Изучена пространственно-временная изменчивость концентрации 27 микроэлементов (Sc, Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Mo, Ag, Cd, Sn, Se, Sb, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hf, Hg, Pb, Au, Th, U) и Sr в морских, речных и сточных водах Южного берега Крыма в 2002 – 2007 гг. Наряду с изученными ранее элементами, впервые представлены данные исследования содержания ред- коземельных элементов – Lu, Nd и Yb, концентрации которых в большинстве проанализиро- ванных проб морской воды были ниже предела количественного определения. Показаны диа- пазоны изменчивости концентраций элементов, а также проведено их сравнение с данными предшествующего периода мониторинга. Ключевые слова: нейтронно-активационный анализ, концентрация микроэлементов. Впервые одновременное изучение содержания 27 микроэлементов (Sc, Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Se, Mo, Ag, Cd, Sn, Sb, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hf, Au, Hg, Pb, Th и U) с применением многоэлементного экстракционно- нейтронно-активационного анализа в морских водах у Южного берега Крыма на полигонах Гурзуфского, Ялтинского и Симеизского заливов было прове- дено в 1991 – 2000 гг. [1 – 7]. В период исследования отмечена тенденция роста концентраций Cr, Mn, Fe, Co, As, Mo, Sn, Sb, Ba, La и Hg, а для Cu, Zn, Se, Ag и Pb она была отрицательной. Целью данной работы является продолжение исследований пространст- венно-временной изменчивости полей концентраций указанных элементов с применением экстракционно-нейтронно-активационного анализа и выявле- ние характера этой изменчивости в 2002 – 2007 гг. Методы и материалы исследований. Исследовались пробы, отобран- ные в водах Гурзуфского, Ялтинского и Симеизского полигонов. Схема рас- положения станций отбора проб в 2002 – 2003 гг. представлена ранее в рабо- те [1], а схема станций в период исследований 2004 – 2007 гг. приведена на рис. 1. Отбор проб был осуществлен на полигонах с поверхностного и придон- ного горизонтов каждой станции (в 2002 г. – 17, 18 и 23 октября, в 2003 г. – 13 и 17 декабря, в 2004 г. – 9 и 13 сентября, в 2005 г. – 10, 15 и 16 августа, в 2006 г. – 6 и 7 августа, в 2007 г. – 4 и 5 июля). ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 44 33.8° 34.0° 34.2° 34.4° 34.6° 44.2° 44.3° 44.4° 44.5° 44.6° Симеиз Ялта Гурзуф с.ш. в.д. 90 00 м №1 №3 №2 Схема расположения станций в районах мониторинга Глубоководный выпуск №2' R=250 м Р и с. 1. Схемы расположения районов мониторинга и станций в каждом районе: № 1 – стан- ция в районе глубоководного выпуска; № 2 и 2′ – станции на расстоянии 250 м от ст. № 1; № 3 – фоновая станция на расстоянии 9000 м от ст. № 1 Анализ проб воды, отбираемой при ежегодном мониторинге, для опреде- ления содержания 27 указанных выше микроэлементов проводился много- элементным экстракционно-нейтронно-активационным методом, а содержа- ния Sr – рентгенорадиометрическим. Методики измерения концентраций этих элементов, примененные в данной работе, описаны и использованы ра- нее в статьях [1 – 7]. Одновременно содержание микроэлементов определя- лось в пробах сточных вод канализационно-очистных станций г. Ялты, пгт Гурзуф и пгт Симеиз в 2006 и 2007 гг. и в пробах сухих осадков взвешен- ных веществ из отстойников этих неочищенных сточных вод. Также исследо- вались пробы воды из р. Быстрой в Ялте в районах мостов. Впервые были проведены количественные измерения содержания во всех исследованных водах Lu (определение которого проводится с 2005 г.) и Nd и Yb (с 2006 г.). Помимо содержания указанных выше элементов, в осадках сточных вод были впервые определены концентрации Na, K, Ca, Сr, Rb и Cs. За период исследований было проанализировано 252 пробы морской воды, 18 проб сточных вод, 2 пробы вод из р. Быстрой и 6 проб осадков взвешенного вещества из отстойников неочищенных сточных вод. Содержание Lu опреде- лялось в морской воде в 54 пробах, а содержание Nd и Yb – в 36 пробах. Результаты и их обсуждение. В табл. 1 представлены данные о средних значениях концентраций элементов в водах полигонов Гурзуфского, Ялтин- ского и Симеизского заливов (рис. 1), имеющих глубоководные выпуски сточных вод, и границы 95%-ных доверительных интервалов отклонений этих значений в период 2000, 2002 – 2007 гг. Данные за 2000 г. [1] использо- вались в табл. 1 для обеспечения преемственности рядов наблюдений. ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 45 Т а б л и ц а 1 Средние значения концентраций элементов (нМ) и границы 95%-ных доверительных интервалов Ялтинский полигон, 2000, 2002 – 2007 гг. Симеизский полигон, 2000, 2002 – 2007 гг. Гурзуфский полигон, 2000, 2002 – 2007 гг. Симеизский полигон, 1991 – 2002 гг. Эле- мент Поверхностный горизонт Придонный гори- зонт Поверхностный горизонт Придонный горизонт Поверхностный горизонт Придонный горизонт Поверхностный горизонт Придонный гори- зонт Sc 0,032±0,011 0,037±0,017 0,028±0,009 0,030±0,011 0,031±0,011 0,039±0,014 0,054±0,008 0,058±0,008 Cr 12,0±4,0 14,0±6,0 10,0±4,0 12,0±5,0 12,0±4,0 13,0±5,0 22,0±3,0 21,0±2,0 Mn 34,6±11,9 22,7±9,3 26,9±9,3 32,6±18,1 32,0±13,1 24,8±9,4 37,3±4,3 49±7,5 Fe 540±360 380±160 240±60 300±110 290±100 270±100 260±30 280±30 Co 5,8±2,4 5,3±1,9 6,1±2,4 5,8±2,2 5,6±2,3 5,0±2,1 8,9±0,8 10,4±0,9 Ni 31±11 57±33 32±10 46±20 34±12 40±15 51±6 56±7 Cu 63±18 468±843 64±20 63±20 63±22 65±25 92±9 110±16 Zn 1100±400 1300±500 900±400 1100±400 1000±400 1200±500 1800±300 2100±300 As 25±10 28±11 26±10 30±13 35±14 30±14 38±4 45±4 Se 7,3±3,2 7,8±3,4 8,9±3,7 8,1±3,3 7,7±3,2 8,5±3,6 17,4±3,7 17,7±4,3 Mo 23±10 20±9 23±10 21±10 26±12 20±9 43±4 51±6 Ag 1,2±0,5 1,2±0,4 1,1±0,4 1,5±0,7 1,0±0,3 1,2±0,4 1,7±0,3 1,6±0,2 Cd 2,4±0,9 2,6±0,8 1,6±0,7 2,2±0,7 1,9±0,8 1,7±0,7 3,1±0,3 3,4±0,4 Sn 0,39±0,11 0,42±0,07 0,36±0,04 0,30±0,07 0,36±0,06 0,39±0,05 0,38±0,06 0,43±0,06 Sb 14,6±6,0 15,5±6,9 15,1±6,9 14,2±6,5 17,3±7,4 19,2±9,6 27±4 32±4 Ba 34±17 29±12 33±14 34±16 31±14 32±13 48±6 50±6 La 0,16±0,04 0,12±0,04 0,14±0,05 0,13±0,04 0,15±0,05 0,15±0,05 0,2±0,02 0,22±0,02 Ce 0,13±0,05 0,12±0,04 0,10±0,03 0,08±0,03 0,09±0,03 0,10±0,03 0,15±0,02 0,05±0,01 Nd 0,036±0,004 0,035±0,001 0,036±0,002 0,034±0,002 0,024±0,017 0,024±0,017 – – Sm 0,0014±0,0007 0,0008±0,0003 0,0011±0,0004 0,0010±0,0004 0,0010±0,0003 0,0008±0,0003 0,0015±0,0003 0,0018±0,0003 Eu 0,0026±0,0009 0,0030±0,0010 0,0026±0,001 0,0034±0,0011 0,0026±0,0007 0,0028±0,001 0,0043±0,0004 0,0046±0,0004 Tb 0,0058±0,0006 0,0059±0,0009 0,0066±0,001 0,0062±0,0007 0,0065±0,0006 0,0059±0,0009 0,0061±0,0002 0,0065±0,0006 Yb 0,0022±0,0048 0,0022±0,0048 0,0021±0,0048 0,0021±0,0048 0,0021±0,0048 0,0021±0,0048 – – Lu 0,0024±0,0017 0,0015±0,0013 0,0018±0,002 0,0013±0,0017 0,0013±0,0011 0,0015±0,0014 – – Hf 0,0196±0,0074 0,0192±0,0068 0,0164±0,0063 0,0182±0,0068 0,018±0,0066 0,018±0,0068 0,0274±0,0009 0,0309±0,0012 Au 0,0049±0,0014 0,0050±0,0016 0,0050±0,0014 0,0050±0,0015 0,0051±0,0012 0,0085±0,0052 0,0078±0,0006 0,0091±0,001 Hg 0,14±0,03 0,13±0,02 0,12±0,03 0,15±0,03 0,13±0,04 0,13±0,05 0,13±0,02 0,14±0,02 Pb 3,0±0,9 4,7±1 3,2±0,9 4,7±0,8 3,2±1 5,1±1,8 4,3±0,6 5,8±0,6 Th 0,010±0,004 0,011±0,004 0,011±0,004 0,010±0,004 0,012±0,005 0,011±0,004 0,019±0,002 0,02±0,002 U 10,8±4,5 9,3±4 12,5±5,6 11±4,7 11,6±5 11,9±4,9 20±1,5 21,8±1,9 Sr 20600±5300 19600±4800 19600±6000 18800±5900 18200±5600 22200±5700 29000±1400 30400±1500 Sc-U 1872 2395 1440 1716 1616 1717 2417 2834 Sc-U Σ 4267 Σ 3156 Σ 3333 Σ 5251 ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 46 Из данных следует, что в водах Гурзуфского полигона величины средних концентраций 16 элементов (Co, Cu, Ag, Cd, Sn, Ba, La, Ce, Nd, Sm, Eu, Tb, Hf, Hg, Th и U) совпадают или практически близки на поверхности и у дна. Среди этих элементов находятся все исследованные лантаниды и актиниды, а также ряд тяжелых металлов (Co, Cu, Cd, Hg). Величины концентраций элементов Sc, Cr, Ni, Zn, Se, Sb, Au, Pb и Sr выше на придонном горизонте, концентрации Mn, Fe, As, Mo имеют более высокие значения в поверхностных водах. В водах Ялтинского полигона на обоих горизонтах близкими по значени- ям являются средние концентрации 13 элементов (Sc, Co, Se, Ag, Cd, Sn, Sb, Ce, Tb, Hf, Au, Hg, Th); концентрации лантанидов La, Sm, Eu, а также U и Cu не совпадают по величине с их содержанием на Гурзуфском полигоне. В во- дах поверхностного горизонта Ялтинского полигона отмечаются более высо- кие концентрации Mn, Fe, Mo, Ba, La, Sm, Eu, U и Sr по сравнению с придон- ным горизонтом. Концентрации остальных элементов на этом полигоне выше на придонном горизонте. В водах Симеизского полигона на обоих горизонтах наблюдаются близ- кие по величине средние концентрации 16 элементов (Sc, Cr, Co, Mo, Sn, Sb, Ba, La, Ce, Nd, Sm, Tb, Yb, Au, Th и Sr); концентрации некоторых элементов не совпадают с аналогичными в водах Ялтинского (Cr, Cu, Mo, Ba, La, Nd, Sm, Yb, Hg, U) и Гурзуфского (Sc, Cr, Mo, Sb, Eu, Tb, Lu, Hg, U и Sr) полиго- нов. На придонном горизонте отмечаются более высокие концентрации Mn, Fe, Ni, Zn, As, Cd. Таким образом, пространственная изменчивость концентраций элементов по глубине на каждом полигоне имеет свои особенности. Из табл. 1 также следует, что описанные выше различия в гидрохимиче- ских характеристиках вод полигонов отражаются в величинах суммы концен- траций всех элементов; подчеркнем также, что на придонном горизонте эти величины выше, чем на поверхностном. На Ялтинском полигоне отмечена мак- симальная ∑Sc – U (4267 нМ), а на Симеизском – минимальная (3156 нМ), что свидетельствует о значительной пространственно-временной изменчивости концентраций элементов. Для сравнения в табл. 1 приведены по Симеизскому полигону аналогич- ные данные за 1991 – 2002 гг., сопоставление с которыми показывает отсут- ствие общих точек между областями доверительных интервалов концентра- ций Sc, Cr, Zn, Se, Mo, Sb, Eu, Hf, Au, Th, U и Sr. Близость средних значений концентраций этих элементов в водах всех изученных полигонов указывает на то, что для Ялтинского и Гурзуфского полигонов статистические характе- ристики также имеют близкие значения. По Симеизскому полигону в период мониторинга 1991 – 2002 гг. сум- марные значения концентраций микроэлементов на обоих горизонтах были выше (5251 нМ), чем в 2000, 2002 – 2007 гг. (3156 нМ). Такое изменение про- изошло в связи со снижением средних концентраций Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Mo, Cd, Sb, Ba, Pb и U. За тот же период времени снизилась и средняя концентра- ция Sr (с 29000 ± 1400 до 19600 ± 6000 нМ в поверхностных водах и с 30400 ± 1500 до 18800 ± 5900 нМ на придонном горизонте). Различия в межгодовой изменчивости концентраций элементов в оба пе- риода мониторинга прослеживаются при сравнении величин диапазонов из- ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 47 менчивости их концентраций (табл. 2). Так, из представленных данных вид- но, что эти величины для Sn, Sm и Tb в 2000, 2002 – 2007 гг. были меньше, чем в период мониторинга 1991 – 2002 гг. В то же время диапазоны изменчи- вости концентраций Ni, Cu, La, Au и Pb были больше. Концентрации осталь- ных элементов изменялись неоднозначно. Таким образом, оценка характера изменчивости концентраций элементов в 1991 – 2002 гг. не позволяет утвер- ждать, что границы диапазонов изменчивости концентраций элементов, пред- ставленные в табл. 2, являются уже постоянными. Этот вывод подтверждает- ся особенно на примере изменчивости концентраций тяжелых металлов (Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn и Hg), нормированных по величинам предельно допусти- мых концентраций тяжелых металлов в морской воде (ПДК) [8]. В период 2000, 2002 – 2007 гг. загрязнение вод указанными тяжелыми металлами уве- личилось по сравнению с предыдущим периодом мониторинга, так как воз- росли концентрации некоторых загрязняющих металлов (Mn и Cu). Т а б л и ц а 2 Диапазоны изменчивости концентраций элементов (нМ) в водах у Южного берега Крыма в периоды мониторинга 2000, 2002 – 2007 и 1991 – 2002 гг. и значения ПДК (нМ) для морских вод Элемент 2000, 2002 ─ 2007 гг. 1991 ─ 2002 гг. ПДК [8] Sc 0,00011 ─ 0,167 0,0022 ─ 0,24 ─ Cr 0,36 ─ 48,1 0,96 ─ 92 19,2 Mn 0,4 ─ 178 3,6 ─ 244 910,7 Fe 36 ─ 2770 17,9 ─ 1360 896,1 Co 0,014 ─ 17,0 1,6 ─ 39 85,0 Ni 0,85 ─ 281 6,8 ─ 213 170,3 Cu 0,008 ─ 8551 15,7 ─ 616 78,7 Zn 1,0 ─ 4820 131 ─ 9633 764,0 As 0,007 ─ 107 10,1 ─ 117 133,5 Se 0,006 ─ 21,5 1,5 ─ 154 ─ Mo 0,009 ─ 78 10,7 ─ 198 ─ Ag 0,005 ─ 7,1 0,46 ─ 10,3 ─ Cd 0,044 ─ 7,1 0,88 ─ 13,3 89,0 Sn 0,042 ─ 0,80 0,0 ─ 2,6 ─ Cb 0,0004 ─ 74 6,5 ─ 168 ─ Ba 0,036 ─ 124 6,5 ─ 168 14567 La 0,00036 ─ 0,34 0,006 ─ 0,064 ─ Ce 0,0036 ─ 0,36 0,0028 ─ 0,049 ─ Sm 0,0000 ─ 0,0033 0,00 ─ 0,01 ─ Eu 0,00033 ─ 0,0092 0,0006 ─ 0,012 ─ Tb 0,0025 ─ 0,0098 0,000 ─ 0,041 ─ Hf 0,00028 ─ 0,00740 0,011 ─ 0,051 ─ Au 0,00003 ─ 0,046 0,0005 ─ 0,045 ─ Hg 0,002 ─ 0,499 0,00 ─ 0,47 0,50 Pb 0,29 ─ 20,3 0,48 ─ 18,8 48,3 Th 0,0002 ─ 0,025 0,0043 ─ 0,077 ─ U 0,002 ─ 37,8 2,50 ─ 48,7 ─ Sr 1000 ─ 39200 ─ 114155 ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 48 0.001 0.1 10 1000 100000 Sc Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Mo Ag Cd Sn Sb Ba К о н ц ен тр ац и я , н М а 0.0001 0.01 1 100 10000 1000000 La Ce Sm Eu Tb Nd Yb Lu Hf Au Hg Pb Th U Sr К о н ц ен тр ац и я , н М 0.001 0.1 10 1000 100000 Sc Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Mo Ag Cd Sn Sb Ba К о н ц ен тр ац и я , н М б 0.00001 0.001 0.1 10 1000 100000 La Ce Sm Eu Tb Nd Yb Lu Hf Au Hg Pb Th U Sr К о н ц ен тр ац и я , н М 2002 2003 2004 2005 2006 2007 В качестве примера результаты межгодовой пространственно-временной изменчивости концентраций микроэлементов представлены на диаграммах (рис. 2 – 4) для Ялтинского полигона. Эти диаграммы содержания 27 элемен- тов и Sr свидетельствуют о сложной изменчивости химического состава вод Ялтинского залива. Аналогичный характер изменчивости наблюдается и для вод Гурзуфского и Симеизского заливов, что, в частности, можно проследить по данным табл. 1. Р и с. 2. Диаграмма концентраций микроэлементов (нМ) на станции мониторинга сточных вод на Ялтинском полигоне: а – поверхностный горизонт, б – придонный ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 49 0.0001 0.01 1 100 10000 1000000 Sc Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Mo Ag Cd Sn Sb Ba К о н ц ен тр ац и я , н М а 0.00001 0.001 0.1 10 1000 100000 La Ce Sm Eu Tb Nd Yb Lu Hf Au Hg Pb Th U Sr К о н ц ен тр ац и я , н М 0.001 0.1 10 1000 100000 Sc Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Mo Ag Cd Sn Sb Ba К о н ц ен тр ац и я , н М б 0.00001 0.001 0.1 10 1000 100000 La Ce Sm Eu Tb Nd Yb Lu Hf Au Hg Pb Th U Sr К о н ц ен тр ац и я , н М 2002 2003 2004 2005 2006 2007 Р и с. 3. Диаграмма концентраций микроэлементов (нМ) на удалении 250 м от глубоководного выпуска на Ялтинском полигоне: а – поверхностный горизонт, б – придонный О влиянии сточных вод на пространственно-временную изменчивость полей концентраций элементов в период 2005 – 2007 гг. можно судить по диаграмме величин отношений концентраций элементов в морских водах у оголовков глубоководных выпусков и в сточных водах, подаваемых на вы- пуск в море после их прохождения через очистные сооружения (рис. 5). Из этих данных следует, что сточные воды, поступающие в Ялтинский залив, практически не повышают концентрации изученных элементов в его водах, ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 50 0.001 0.1 10 1000 100000 Sc Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Mo Ag Cd Sn Sb Ba К о н ц ен тр ац и я , н М а 0.0001 0.01 1 100 10000 1000000 La Ce Sm Eu Tb Nd Yb Lu Hf Au Hg Pb Th U Sr К о н ц ен тр ац и я , н М 0.001 0.1 10 1000 100000 Sc Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se M o Ag Cd Sn Sb Ba К о н ц ен тр ац и я , н М б 0.00001 0.001 0.1 10 1000 100000 La Ce Sm Eu Tb Nd Yb Lu Hf Au Hg Pb Th U Sr К о н ц ен тр ац и я , н М 2002 2003 2004 2005 2006 2007 за исключением Ce. В то же время воды Симеизского полигона загрязняются попадающими из сточных вод Se, Th, а также Au; в сточных водах, посту- пающих в Гурзуфский залив, наблюдаются более высокие концентрации Cr, Sb, Hg, Ce и Eu по сравнению с морскими водами. Р и с. 4. Диаграмма концентраций микроэлементов (нМ) на удалении 9000 м от глубоководно- го выпуска (фоновая станция) на Ялтинском полигоне: а – поверхностный горизонт, б – при- донный ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 51 0.1 1 10 100 1000 Sc Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Mo Ag Cd Sb Ba La Ce Sm Eu Hf Au Hg Pb Th U Sr О тн о ш е н и е ко н ц е н тр а ц и й Ялта Симеиз Гурзуф Р и с. 5. Средние величины отношений концентраций элементов в морской воде на ст. № 1 и в сточных водах, подаваемых на выпуск после очистки, в период мониторинга 2005 – 2007 гг. В сточных водах, поступающих на канализационно-очистные сооруже- ния, отмечаются более высокие концентрации исследуемых элементов, в том числе и тяжелых металлов. Об этом свидетельствуют и результаты анализа проб осадков сточных вод, образующихся в процессе отстоя этих вод до по- ступления в глубоководные выпуски. Данные о концентрации 35 элементов в этих осадках представлены в табл. 3, из которой следует, что наиболее эф- фективно в результате очистки из сточных вод удаляются Cu, Mn, U, As, Se, Hg, Сs, Rb, Zn, Fe и Pb, а сами осадки, по-видимому, могут быть использова- ны для переработки с целью получения ценных элементов. Т а б л и ц а 3 Содержание (диапазоны изменчивости) элементов (%) в сухих осадках сточных вод канализационно-очистных станций Ялты, Гурзуфа и Симеиза в 2006 и 2007 гг. Элемент Содержание Элемент Содержание Na 6,8·10-2 – 1,09 Ba 1,8·10-2 – 4,4·10-2 K 1,7·10-1 – 1,06 La 5,71·10-4 – 2,12·10-3 Ca 7,0·10-1 – 6,08 Ce 7,06·10-4 – 4,17·10-3 Sc 1,27·10-4 – 8,6·10-4 Nd 5,3·10-4 – 8,02·10-4 Cr 5,55·10-4 – 8,22·10-3 Sm 3,9·10-5 – 2,36·10-4 Mn 8,6·10-3 – 2,63·10-2 Eu 1,8·10-5 – 7,7·10-5 Fe 9,0·10-1 – 2,8 Tb <1,0·10-5 – 3,1·10-5 Co 2,2·10-4 – 9,2·10-4 Yb 1,0·10-6 – 1,21·10-4 Cu 8,4·10-3 – 2,74·10-2 Lu 2,3·10-6 – 1,5·10-5 Zn 4,0·10-2 – 1,32·10-1 Hf 1,05·10-4 – 3,6·10-4 As <1,0·10-5 – 4,3·10-4 Ta 5,0·10-6 – 4,1·10-5 Se <1,0·10-5 – 1,44·10-4 Au 2,8·10-5 – 7,4·10-5 Br 3,14·10-4 – 2,57·10-3 Hg 1,0·10-5 – 1,87·10-4 Rb 9,15·10-4 – 6,4·10-3 Pb 4,5·10-4 – 4,45·10-3 Mo 1,9·10-4 – 5,08·10-4 Th 9,9·10-5 – 7,5·10-4 Ag 4,0·10-5 – 1,84·10-3 U 0,4·10-4 – 2,03·10-4 Sb 2,5·10-4 – 9,3·10-4 Sr <1,0·10-3 – 3,16·10-2 Cs 7,8·10-5 – 5,28·10-4 ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 52 Содержание микроэлементов в водах р. Быстрой (впадает в море в рай- оне Ялтинского порта), впервые изученное в августе 2007 г., представлено данными в табл. 4. Первая проба речной воды была отобрана во время дли- тельного засушливого периода, а вторая – на следующий день после выпаде- ния ливневых осадков. Данные табл. 4 свидетельствуют, что в водах реки до ливня наблюдались более высокие концентрации Fe, Sc, Cu, As, Mn, Se, Mo, Ba, Ce, Sm, Eu, Hg, Th и U по сравнению с водами после ливневых дождей, но в послеливневых речных водах отмечались более высокие концентрации Co, Ni, Zn, Ag, Cd, La, Lu, Au, Pb. Таким образом, воды этой реки загрязняли море Sc, Sb, La, Hf, Au, Hg, U в оба периода, а в сухой период – Cu, As, Se, Ba, Ce, Eu, Th и Sr. В период после дождя происходило загрязнение морских вод Co, Ni, Zn, Ag, Cd, La, Pb, которые поступали в сток реки в результате промывания атмосферы и суши. Т а б л и ц а 4 Содержание микроэлементов в воде р. Быстрой (Ялта) и в водах поверхностного горизонта Ялтинского полигона (ст. № 1) в 2007 г. Концентрация, нМ Элемент Речная вода до дождя, 25.05.2007 г. Речная вода после дождя, 02.08.2007 г. Морская вода, 25.07.2007 г. Sc 0,0889 0,0105 0,0334 Cr 3,589 4,769 8,48 Mn 10,02 1,617 13,83 Fe 564,5 557,3 2722 Co 0,165 3,22 0,305 Ni <1,7 3952 13,3 Cu 94,49 6,929 13,85 Zn 35,63 6147 197,2 As 0,7076 0,1335 <0,1335 Se 0,2152 0,0126 <0,0126 Mo 0,5224 0,2325 <0,625 Ag 0,1149 2,37 0,448 Cd <0,089 5,13 1,69 Sb 0,3055 2,349 0,058 Ba 0,8740 <0,0728 0,327 La 0,095 0,223 0,039 Ce 1,513 0,015 <0,023 Sm 0,0015 0,0008 0,006 Eu 0,0052 0,0009 <0,0009 Hf 0,138 0,0269 <0,0006 Au 0,0035 0,0042 0,0023 Hg 0,648 0,648 0,115 Pb 1,35 2,1 1,93 Th 0,0121 <0,0004 0,0004 U 0,218 0,049 0,029 ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 53 а 0.01 0.1 1 10 100 1000 10000 100000 К о н ц ен тр ац и я /к л ар к б 0.01 0.1 1 10 100 1000 10000 Sc Cr M n Fe Co Ni Cu Zn As Se Mo Ag Cd Sn Sb Ba La Ce Nd Sm Eu Tb Yb Lu Hf Au Hg Pb Th U Sr К о н ц ен тр ац и я /к л ар к Данные об изменчивости микроэлементного состава вод, характеризую- щейся величинами отношений концентраций каждого элемента к его кларку в Мировом океане (С/кларк) и Черном море (С/кларк-ч), для вод Ялтинского залива представлены в виде диаграмм на рис. 6. Физический смысл величин С/кларк и С/кларк-ч (С – средняя концентрация элемента, кларк – кларк эле- мента в Мировом океане, кларк-ч – кларк элемента в Черном море [3]) такой же, как и коэффициента концентрации (КК), часто используемого в литерату- ре (например, в работах [6 – 8]). Р и с. 6. Диаграмма отношений величин концентраций элементов на Ялтинском полигоне к их кларкам в Мировом океане (С/кларк – сплошная линия) и Черном море (С/кларк-ч – штрихо- вая): а – поверхностный горизонт, б – придонный (● – максимальные и минимальные значения С/кларк и С/кларк-ч, □ – средние значения С/кларк, – средние значения С/кларк-ч) Согласно диаграммам (рис. 6) на поверхностном и придонном горизонтах значения С/кларк > 1 свойственны 17 элементам (Sc, Cr, Mn, Co, Cu, Zn, Se, Ag, Cd, Sn, Sb, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Pb). Для Fe и Ni значения С/кларк > 1 наблюда- лись на поверхностном горизонте, а на придонном горизонте – С/кларк = 1. Значения С/кларк-ч > 1 (рис. 6) отмечались на обоих горизонтах только для Fe, Ni, Zn из 17 элементов, для Cu – на придонном горизонте, а для Mo, Th и U на этом же горизонте С/кларк-ч = 1. Для вод Гурзуфского и Симеиз- ского полигонов С/кларк > 1 уже для 20 элементов (Sc, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Ag, Cd, Sn, Sb, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Pb, U). ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 54 Результаты мониторинга содержания Lu в морских водах представлены в табл. 5, а в сточных водах – в табл. 3. Yb количественно определен в 2 пробах (2006 г., Симеизский и Ялтинский полигоны, поверхностный горизонт, ст. № 1), концентрации в которых составляли 0,046 нМ в каждой, а в осталь- ных пробах морских вод его содержание было < 0,00029 нМ. Т а б л и ц а 5 Содержание Lu в водах Гурзуфского, Ялтинского и Симеизского полигонов в 2005 – 2007 гг. Концентрация, нМ Станции мониторинга Годы Гори- зонт Гурзуфский полигон Ялтинский полигон Симеизский полигон 2005 0 0,00020 <0,00001 0,00015 д 0,00080 <0,00001 <0,00001 2006 0 <0,00001 0,00024 0,00064 д 0,00034 0,00055 <0,00001 2007 0 <0,00001 0,00039 <0,00001 Глубоковод- ный выпуск д 0,00001 0,00007 0,00018 2005 0 0,00040 0,00007 <0,00001 д 0,00020 <0,00001 <0,00001 2006 0 0,00062 0,00035 0,00060 д 0,00073 0,00022 0,00066 2007 0 <0,00001 0,00110 0,00130 250 м от глу- боководного выпуска д <0,00001 0,00089 <0,00001 2005 0 0,00020 0,00046 0,00010 д < 0,00001 0,00040 <0,00001 2006 0 0,00034 0,00099 <0,00001 д 0,00026 0,00003 0,00110 2007 0 <0,00001 0,00020 <0,00001 Фоновая д <0,00001 0,00014 0,00014 П р и м е ч а н и е: 0 – поверхностный горизонт, д – придонный. Nd количественно определен в одной пробе (2006 г., Симеизский поли- гон, придонный горизонт, ст. № 2 и 2') – 0,294 нМ, а в остальных пробах его содержание было < 0,003 нМ. Содержание Nd и Yb в сухих осадках сточных вод представлено в табл. 3. Из данных табл. 5 следует, что в морской воде содержание Lu по сравне- нию с другими элементами – минимально, но значительна его пространст- венно-временная изменчивость. По сравнению с Yb и Nd определение Lu в морской воде более точное, что объясняется различием в величинах сечения захвата тепловых нейтронов ядрами атомов в процессе реакций (n, γ) при их облучении в ядерном реакторе и различием изотопного состава этих элемен- тов в природе. Ядра обоих природных изотопов Lu (175 и 176), имея большие величины сечения захвата тепловых нейтронов – 35 и 4000 барн, практически полностью участвуют в реакции (n, γ). Yb (174 и 176), имея сечение захвата ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 55 тепловых нейтронов 60 и 5,5 барн, в ядерной реакции (n, γ) участвует менее чем на 50%. Ядра изотопов Nd (146, 148 и 150) при сечениях захвата 1 – 3,7 барн участвуют в реакции (n, γ) всего на 28%. И, что особенно важно, при столь малой распространенности этих элементов пространственно-временная изменчивость их концентраций в исследованных средах выявлена и является значимой. Выводы. Пространственная изменчивость средних концентраций эле- ментов по глубине в водах исследованных полигонов различается по своему характеру. Для некоторых элементов (Co, Mo, La, Nd, Sm) наблюдались более высокие концентрации на поверхностном горизонте, для других (Cr, Sc, Ni, Zn, Eu, Au, Pb) – на придонном, для третьего ряда элементов (Sn, Ba, Ce, Tb, Hf, Hg, Th, U, Yb, Sr) изменчивость их средних концентраций практически отсутствовала, а значения средних концентраций Mn, Fe, Cu, As, Ag, Cd, Sb, Se и Lu колебались для поверхностного и придонного горизонтов от полиго- на к полигону. Таким образом, воды полигонов по содержанию данных эле- ментов имеют различные гидрохимические характеристики, что подтвержде- но различиями в величинах сумм концентраций микроэлементов (∑ Sc – U). В период мониторинга наблюдалось загрязнение морских вод тяжелыми металлами (Fe, Cr, Mn, Ni, Cu, Zn и Hg), содержание которых достигало и превышало их предельно допустимые концентрации. В водах Черного моря у Южного берега Крыма впервые определено со- держание Nd и Yb (в 36 пробах воды) и Lu (в 54 пробах воды), которое соот- ветственно изменялось в пределах: < 0,003 – 0,294 нМ; < 0,00029 – 0,046 нМ; < 0,00003 – 0,00740 нМ. В водах у Южного берега Крыма средние концентрации Sc, Cr, Mo, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Ag, Cd, Sn, Sb, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hg, Pb, U превышают кларки этих элементов в водах Мирового океана; средние концентрации Fe, Ni, Cu и Zn превышают их кларки в водах Черного моря; средние концентра- ции Mo, Th и U соответствуют кларкам этих элементов в водах Черного моря. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1. Рябинин А.И., Мальченко Ю.А., Салтыкова Л.В. и др. Содержание микроэлементов в морских водах у побережья Южного Крыма в 1991 – 2000 годах // Морской гидрофизи- ческий журнал. – 2003. – № 5. – С. 47 – 63. 2. Ryabinin A.Y., Mal'chenko U.A., Saltykova L.V. et al. Concentration of microelements in sea- water near the South Coast of the Cremia in 1991 – 2000 // J. Phys. Oceanogr. – New York: Springer. – 2004. – 13, № 5. – P. 284 – 298. 3. Рябинин А.И., Мальченко Ю.А., Салтыкова Л.В. Поля концентраций микроэлементов в прибрежных водах Черного моря у западного и южного побережий Крыма в 1990 – 2002 годах // Морской гидрофизический журнал. – 2008. – № 6. – С. 38 – 52. 4. Жидкова Л.Б., Мальченко Ю.А., Рябинин А.И., Боброва С.А. Техногенная составляющая в формировании микроэлементного состава прибрежных вод Южного Крыма // Сб. на- учных трудов Севастопольского национального университета ядерной энергии и про- мышленности. – Севастополь: СНУЯЭиП. – 2002. – № 6. – С. 79 – 84. 5. Мальченко Ю.А., Жидкова Л.Б., Рябинин А.И. Особенности формирования полей концен- траций некоторых микроэлементов в прибрежных водах ЮБК // Там же. – С. 89 – 92. ISSN 0233-7584. Мор. гидрофиз. журн., 2011, № 2 56 6. Холопцев А.В., Рябинин А.И., Драгомироцкий А.В. Особенности концентрирования мик- роэлементов в водах Черного моря у Южного берега Крыма (по результатам монитори- нга в период 1991 – 2000 гг.) // Там же. – 2004. – № 10. – С. 145 – 149. 7. Холопцев А.В., Рябинин А.И., Орлова Т.Н. Гидрохимические особенности водной миг- рации микроэлементов в водах придонного слоя Черного моря у Южного берега Крыма (в период 1991 – 2003 гг.) // Там же. – 2006. – № 14. – С. 156 – 160. 8. Обобщенный перечень предельно допустимых концентраций (ПДК) и ориентировочно безопасных уровней воздействия (ОБУВ) вредных веществ для вод рыбохозяйственных водоемов. – М.: Минрыбхоз СССР – Главрыбвод, 1990. – 46 с. * Морское отделение Украинского научно-исследовательского Материал поступил гидрометеорологического института, в редакцию 24.07.09 Севастополь После доработки 19.11.09 ** Институт ядерной физики АН Республики Узбекистан, пос. Улугбек АНОТАЦІЯ Вивчена просторово-часова мінливість концентрації 27 мікроелементів (Sc, Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Mo, Ag, Cd, Sn, Se, Sb, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hf, Hg, Pb, Au, Th, U) і Sr в морських, річкових і стічних водах Південного берега Криму в 2002 – 2007 рр. Разом з вивченими раніше елементами, вперше представлені дані дослідження вмісту рідкоземельних елементів – Lu, Nd і Yb, концентрації яких у більшості проаналізованих проб морської води були нижчими за межу кількісного визначення. Показані діапазони мінливості концентрацій елементів, а також проведене їх порівняння з даними попереднього періоду моніторингу. Ключові слова: нейтронно-активаційний аналіз, концентрація мікроелементів. ABSTRACT Spatial-temporal concentration variability of 27 micro-elements (Sc, Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Mo, Ag, Cd, Sn, Se, Sb, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hf, Hg, Pb, Au, Th, U) and Sr in ma- rine, river and sewage waters of the Crimean Southern coast in 2002 – 2007 is studied. Alongside with the previously studied elements, for the first time presented are the investigational data on con- tent of the rare earth elements Lu, Nd and Yb whose concentrations in the majority of the analyzed seawater samples are lower than their quantification limit. The ranges of variability of the elements’ concentrations are shown. They are also compared with the data of the preceding monitoring period. Keywords: neutron-activation analysis, micro-element concentration.
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-56684
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0233-7584
language Russian
last_indexed 2025-12-07T16:55:51Z
publishDate 2011
publisher Морський гідрофізичний інститут НАН України
record_format dspace
spelling Рябинин, А.И.
Мальченко, Ю.А.
Салтыкова, Л.В.
Данилова, Е.А.
Боброва, С.А.
2014-02-22T10:39:28Z
2014-02-22T10:39:28Z
2011
Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах / А.И. Рябинин, Ю.А. Мальченко, Л.В. Салтыкова, Е.А. Данилова, С.А. Боброва // Морской гидрофизический журнал. — 2011. — № 2. — С. 43-56. — Бібліогр.: 8 назв. — рос.
0233-7584
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/56684
502.2(262.5)
Изучена пространственно-временная изменчивость концентрации 27 микроэлементов (Sc, Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Mo, Ag, Cd, Sn, Se, Sb, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hf, Hg, Pb, Au, Th, U) и Sr в морских, речных и сточных водах Южного берега Крыма в 2002 – 2007 гг. Наряду с изученными ранее элементами, впервые представлены данные исследования содержания редкоземельных элементов – Lu, Nd и Yb, концентрации которых в большинстве проанализированных проб морской воды были ниже предела количественного определения. Показаны диапазоны изменчивости концентраций элементов, а также проведено их сравнение с данными предшествующего периода мониторинга.
Вивчена просторово-часова мінливість концентрації 27 мікроелементів (Sc, Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Mo, Ag, Cd, Sn, Se, Sb, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hf, Hg, Pb, Au, Th, U) і Sr в морських, річкових і стічних водах Південного берега Криму в 2002 – 2007 рр. Разом з вивченими раніше елементами, вперше представлені дані дослідження вмісту рідкоземельних елементів – Lu, Nd і Yb, концентрації яких у більшості проаналізованих проб морської води були нижчими за межу кількісного визначення. Показані діапазони мінливості концентрацій елементів, а також проведене їх порівняння з даними попереднього періоду моніторингу.
Spatial-temporal concentration variability of 27 micro-elements (Sc, Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, As, Mo, Ag, Cd, Sn, Se, Sb, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Tb, Hf, Hg, Pb, Au, Th, U) and Sr in marine, river and sewage waters of the Crimean Southern coast in 2002 – 2007 is studied. Alongside with the previously studied elements, for the first time presented are the investigational data on content of the rare earth elements Lu, Nd and Yb whose concentrations in the majority of the analyzed seawater samples are lower than their quantification limit. The ranges of variability of the elements’ concentrations are shown. They are also compared with the data of the preceding monitoring period.
ru
Морський гідрофізичний інститут НАН України
Морской гидрофизический журнал
Экспериментальные и экспедиционные исследования
Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах
Article
published earlier
spellingShingle Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах
Рябинин, А.И.
Мальченко, Ю.А.
Салтыкова, Л.В.
Данилова, Е.А.
Боброва, С.А.
Экспериментальные и экспедиционные исследования
title Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах
title_full Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах
title_fullStr Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах
title_full_unstemmed Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах
title_short Изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у Южного берега Крыма в 2002 – 2007 годах
title_sort изменчивость полей концентраций микроэлементов и стронция в морских водах у южного берега крыма в 2002 – 2007 годах
topic Экспериментальные и экспедиционные исследования
topic_facet Экспериментальные и экспедиционные исследования
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/56684
work_keys_str_mv AT râbininai izmenčivostʹpoleikoncentraciimikroélementovistronciâvmorskihvodahuûžnogoberegakrymav20022007godah
AT malʹčenkoûa izmenčivostʹpoleikoncentraciimikroélementovistronciâvmorskihvodahuûžnogoberegakrymav20022007godah
AT saltykovalv izmenčivostʹpoleikoncentraciimikroélementovistronciâvmorskihvodahuûžnogoberegakrymav20022007godah
AT danilovaea izmenčivostʹpoleikoncentraciimikroélementovistronciâvmorskihvodahuûžnogoberegakrymav20022007godah
AT bobrovasa izmenčivostʹpoleikoncentraciimikroélementovistronciâvmorskihvodahuûžnogoberegakrymav20022007godah