Модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических Mn^II/M^II и Zn^II/M^II (M=Cu, Ni) комплексов для электровосстановления кислорода
Catalytic activity of oxygen reduction electrocatalysts based on SIT-1 activated carbon, modified by pyrolysis products of heterobimetallic complexes Cu(L)MnCl4, Ni(L)MnCl4, Cu(L)ZnCl4, and Ni(L)ZnCl4 (L =4,6,6-trimethyl-1,9-diamino-3,7-diazanon-3-ene) is studied. The optimal catalyst synthesis cond...
Gespeichert in:
| Datum: | 2008 |
|---|---|
| 1. Verfasser: | |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2008
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/6094 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических Mn^II/M^II и Zn^II/M^II (M=Cu, Ni) комплексов для электровосстановления кислорода / Ю.К. Пирский // Доп. НАН України. — 2008. — № 10. — С. 148-154. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860186633760931840 |
|---|---|
| author | Пирский, Ю.К. |
| author_facet | Пирский, Ю.К. |
| citation_txt | Модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических Mn^II/M^II и Zn^II/M^II (M=Cu, Ni) комплексов для электровосстановления кислорода / Ю.К. Пирский // Доп. НАН України. — 2008. — № 10. — С. 148-154. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| description | Catalytic activity of oxygen reduction electrocatalysts based on SIT-1 activated carbon, modified by pyrolysis products of heterobimetallic complexes Cu(L)MnCl4, Ni(L)MnCl4, Cu(L)ZnCl4, and Ni(L)ZnCl4 (L =4,6,6-trimethyl-1,9-diamino-3,7-diazanon-3-ene) is studied. The optimal catalyst synthesis conditions, which affect the efficiency of oxygen electroreduction, are determined. Electrocatalysts prepared from heterobimetallic copper complexes are more active than those prepared from nickel complexes.
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:04:19Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 541.138.3
© 2008
Ю.К. Пирский
Модифицирование углей продуктами пиролиза
гетеробиметаллических Mn
II/M
II и Zn
II/M
II
(M = Cu, Ni) комплексов для электровосстановления
кислорода
(Представлено академиком НАН Украины С.В. Волковым)
Catalytic activity of oxygen reduction electrocatalysts based on SIT-1 activated carbon, modified
by pyrolysis products of heterobimetallic complexes Cu(L)MnCl4, Ni(L)MnCl4, Cu(L)ZnCl4,
and Ni(L)ZnCl4 (L =4,6,6-trimethyl-1,9-diamino-3,7-diazanon-3-ene) is studied. The optimal
catalyst synthesis conditions, which affect the efficiency of oxygen electroreduction, are determi-
ned. Electrocatalysts prepared from heterobimetallic copper complexes are more active than those
prepared from nickel complexes.
Углеродные материалы применяются на протяжение многих лет в химической промышлен-
ности для изготовления электродов химических источников тока. Физико-химические
свойства, электронная структура и развитая поверхность активированных углей указывают
на перспективность их использования в электрокатализе как матриц-носителей различно-
го класса соединений (металлов, оксидов и комплексных соединений, энзимов и др.) для
создания эффективных электрокатализаторов [1]. Получение и применение электроката-
лизаторов для топливных элементов и химических источников тока напрямую ограничено
их стоимостью и электрохимическими характеристиками. Хорошо известны катализаторы
для электровосстановления кислорода на основе комплексов d-металлов с фталоцианинами,
порфиринами [2, 3] (N4-комплексы), однако их стоимость велика и сравнима с платиновыми
металлами.
Обычно катализаторы получают адсорбцией комплексов на поверхности углеродного
носителя с последующей его термообработкой в инертной атмосфере. Используя гетероби-
металлические комплексы, содержащие лиганды, координированные к центральному атому
через атомы азота, можно имитировать пирополимеры, полученные пиролизом из N4-комп-
лексов, и по электроактивности приблизиться к ним. Такие катализаторы будут более
дешевыми в производстве, по сравнению с известными порфириновыми и фталоциани-
новыми комплексами d-металлов или платины. Применение различных гетеробиметалли-
ческих комплексов открывает большие возможности поиска оптимального сочетания ме-
таллов с целью замены дорогостоящей платины.
В продолжение работ по использованию гетерометаллических соединений для получе-
ния электрокатализаторов восстановления кислорода [4] в качестве прекурсоров были взя-
ты следующие комплексы: Cu(L)MnCl4 (1), Ni(L)MnCl4 (2), Cu(L)ZnCl4 (3), Ni(L)ZnCl4 (4),
(L = 4,6,6-триметил-1,9-диамино-3,7-диазанона-3-ен), полученные прямым темплатным син-
тезом [5]:
148 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2008, №10
Электрокатализаторы готовили следующим образом: гетеробиметаллические комплек-
сы растворяли в диметилформамиде и адсорбировали их на высокопористую углеродную
матрицу (СИТ-1) дисперсностью менее 50 мкм и удельной поверхностью 1050 м2/г (мето-
дом БЭТ). Затем, после сушки, проводили термообработку полученных углеродных матриц
с нанесенными комплексными соединениями при различных температурах (в интервале
200–800 ◦С) с шагом 200 ◦С в атмосфере аргона. Для этого навеску угля СИТ-1 массой
100 мг с нанесенным комплексом помещали в трубчатую кварцевую печь, через которую
постоянно пропускали аргон и постепенно нагревали до нужной температуры, выдержи-
вали в течение одного часа, а затем температуру снижали до комнатной. Полученные та-
ким образом электрокатализаторы исследовали на каталитическую активность в реакции
электровосстановления кислорода с помощью “плавающего” газодиффузионного электро-
да [6] при 20 ◦С в трехэлектродной электрохимической ячейке в 1 М растворе КОН с раз-
деленными катодным и анодным пространствами. Электродом сравнения служил хлоросе-
ребряный электрод. Поляризационные кривые снимали в потенциостатическом режиме на
потенциостате ПИ-50–1.1 с шагом 10 мВ, ток регистрировали с помощью миллиамперметра
М 2020. “Плавающий” газодиффузионный электрод представлял собой конструкцию в виде
таблетки диаметром 10 мм, удельной плотностью 0,95 г/см3 и толщиной 2 мм, изготов-
ленной из гидрофобизированной 30% политетрафтороэтиленом ацетиленовой сажи массой
300 мг, спрессованную под давлением 50–70 кгс/см2, в которую был впрессован никеле-
вый проволочный токоотвод. На поверхность электрода наносили слой исследуемого элект-
рокатализатора с размером частиц менее 20 мкм в количестве ∼1 мг/см2, который под-
прессовывали давлением 50–60 кгс/см2. Такое количество элетрокатализатора обеспечива-
ло кинетический режим проведения реакции [7]. На электропроводной пористой подложке
катализатор удерживался за счет сил адгезии. Количество исследуемого каталитически
активного материала определяли с помощью привеса подложки до и после подпрессовки
порошка.
Пиролиз комплексов исследовали методом термического анализа при 20–900 ◦С в атмо-
сфере аргона на дериватографе системы Паулик–Эрдей Q-1500D МОМ, Будапешт (навес-
ка ∼ 140 мг, TG= 500, скорость нагрева 10 ◦С ·мин−1, эталон — свежепрокаленный Al2O3),
а также методом термодесорбции масс-спектроскопическим анализом десорбируемых час-
тиц в интервале температур от 20 до 800 ◦С при скорости нагрева 10 ◦С ·мин−1 (масс-спект-
рометр МХ-1302 М, вакуум 10−6 Па; навеска комплекса ∼1 мг).
По данным термогравиметрического анализа, процесс пиролиза комплекса 1 можно
условно разделить на три стадии. На первой стадии (100–220 ◦С) потеря массы составля-
ет 6,5%. В масс-спектрах десорбированных продуктов термолиза присутствуют три частицы
(NH+
3
, CNH+
2
и (CH)2NH+
2
) (рис. 1, а). На второй стадии (220–330 ◦С, потеря массы 14,5%)
частицы NH+
3
и CNH+
2
выделяются с меньшей интенсивностью, а около 300 ◦С выделение
частицы (CH)2NH+
2
вообще прекращается. Третья стадия (330–900 ◦С, потеря массы 32,2%)
характеризуется началом интенсивного выделения частицы CNH+
2
и разложением комп-
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2008, №10 149
Рис. 1. Термодесорбционные масс-спектры деструкции комплексов 1 (а), 2 (б ), 3 (в) и 4 (г): NH+
3 (отношение
массы десорбирующих частиц к заряду — m/z = 17); CNH+
2 (m/z = 28); HCl+ (m/z = 36); (CH)2NH+
2
(m/z = 42); Cl+2 (m/z = 70)
лексного аниона MnCl2−
4
с отщеплением хлора в виде НCl. Однако и при температуре 900 ◦С
разложение комплекса не заканчивается. Масса образовавшегося остатка составляет 46,8%
(вычислено 46,7%) от исходной и, вероятно, представляет собой смесь MnCl2 с продуктами
неполного разложения комплекса 1, содержащими медь, азот и углерод.
Комплекс 2, по данным термогравиметрического анализа, более устойчив, по сравнению
с комплексом 1, и в процессе его термолиза также можно выделить три основные стадии.
На первой стадии (130–200 ◦С, потеря массы 11,2%) начинается выделение только двух
частиц (NH+
3
и CNH+
2
) (см. рис. 1, б ). На второй (200–350 ◦С, потеря массы 31,5%) на-
блюдается интенсивное выделение сразу четырех частиц (NH+
3
, CNH+
2
, (CH)2NH+
2
и Cl+
2
).
Третья стадия (350–900 ◦С, потеря массы 16,3%), как и в случае комплекса 1, характеризу-
ется удалением хлора в виде НCl. Однако в отличие от комплекса 1, комплекс 2 до 900 ◦С
разлагается практически полностью с образованием смеси MnCl2 и металлического нике-
ля. Масса полученного остатка составляет 41,0% (вычислено 40,5%) от исходной массы
комплекса 2.
Термическое разложение комплекса 3 начинается с разложения органического лиганда.
В интервале температур от 100 до 240 ◦С масс-спетрометрометром (см. рис. 1, в) регист-
рировали такие десорбирующие продукты пиролиза, как NH+
3
, CNH+
2
, (CH)2NH+
2
и Cl+
2
(потеря составляла 15,1% от общей массы комплекса). Затем при 240–550 ◦С продолжается
150 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2008, №10
разложение органического лиганда (37,6%) с образованием продуктов пиролиза, содержа-
щего ZnCl2, и соединения меди с азотом и углеродом.
Комплекс 4 термически более стабилен. Однако его разложение также начинается с раз-
ложения лиганда, но в интервале температур от 130 до 320 ◦С (15,1%). Летучие продукты
разложения для приведенных выше комплексов и никель-цинкового комплекса (см. рис. 1, г)
с общим лигандом 4,6,6-триметил-1,9-диамино-3,7-диазанона-3-ен аналогичны. В интерва-
ле температур от 320 до 710 ◦С завершается разложение органического лиганда (43,1%).
с образованием продуктов пиролиза в виде смеси металлического Ni и ZnCl2.
На основании термогравиметрических исследований видны некоторые закономерности.
Комплексы 2 и 4, содержащие никель, термически более устойчивы, их разложение начи-
нается при 130 ◦С. В конечных продуктах пиролиза этих комплексов присутствует смесь:
металлический никель и хлорид марганца для комплекса 2, металлический никель и хло-
рид цинка для комплекса 4.
Комплексы 1 и 3, содержащие медь, менее устойчивы. Их разложение начинается при
температуре 100 ◦С, однако конечные продукты пиролиза, в отличие от комплексов с нике-
лем, содержат соединения меди с азотом и углеродом, а также хлорид марганца для комп-
лекса 1, и хлорид цинка для комплекса 3. Продукты пиролиза, содержащие металл, азот
и углерод, были получены в работах [8, 9] как высокоэффективные электрокатализаторы,
причем была показана их высокая активность в реакции восстановления кислорода.
Для комплекса 1, содержащего медь и марганец, в процессе пиролиза наблюдается выде-
ление HCl. Комплекс 2, содержащий никель и марганец, разлагается как с выделением мо-
лекулярного хлора, так и HCl, а у комплексов 3 и 4, содержащих цинк, идет разложение
только с выделением хлора и небольших количеств хлорсодержащих частиц. Такое пове-
дение комплексов под воздействием температуры, вероятно, связано с их структурой. Как
было показано в работе [5], для комплексов с никелем существуют определенные струк-
турные отличия. Симметрия комплексных анионов — искривленный тетраэдр (значения
валентных углов изменяются в пределах 104,9–114,9◦ для цинка и 102,9–115,4◦ для мар-
ганца). Максимальная разница между длинами связи Zn−Cl равно 0,007 нм, а Mn−Cl —
0,005 нм. Такая разница в значениях связей обусловлена разной степенью участия атомов
хлора в образовании водородных связей в комплексе, что, вероятно, и приводит к разным
механизмам разложения комплексов.
Активность полученных катализаторов оценивали по значению наблюдаемого тока вос-
становления кислорода при потенциале −0,10 В и по наклонам поляризационной кривой
∂E/∂ lg j (b1; b2). Зависимости скорости электровосстановления кислорода от температуры
синтеза электрокатализатора представлены на рис. 2, из которого видно, что катализаторы,
полученные из комплекса 2 и 4, обладают меньшей активностью в реакции электровосста-
новления кислорода. Это можно объяснить образованием каталитически неактивного ни-
келя в продуктах пиролиза этих комплексов. В отличие от комплекса 2 и 4, комплекс 1 и 3
образует при пиролизе продукты, содержащие металлорганические фрагменты, связанные
с углеродной поверхностью, что обеспечивает их высокую активность при электровосста-
новлении кислорода.
Основные кинетические характеристики процесса электровосстановления кислорода
приведены в табл. 1, из которой видно, что наибольший ток восстановления кислорода при
−0,10 В имеют электрокатализаторы, полученные при 700–800 ◦С для комплексов с медью.
При этом плотности токи обмена j0 и углы наклона стационарных поляризационных кри-
вых (b1, b2) для них равны: j0 = 5,9 · 10−6 A · см−2, b1 = 0,063 В, b2 = 0,118 В (комплекс 1),
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2008, №10 151
Рис. 2. Зависимости скорости электровосстановления кислорода в 1 М растворе КОН при 20 ◦С (E = −0,1 В)
от температуры пиролиза на катализаторах, полученных из комплексов 1 — (1 ), 2 — (3 ), 3 — (2 ), 4 — (4 )
j0 = 4,4 · 10−6 A · см−2, b1 = 0,060 В, b2 = 0,098 В (комплекс 3), j0 = 5,5 · 10−7 A · см−2,
b1 = 0,063 В, b2 = 0,120 В (комплекс 2) и 3,2 · 10−7A · см−2, b1 = 0,047 В, b2 = 0,118 В
(комплекс 4).
Известно, что электрокатализаторы, полученные из порфириновых и фталоцианиновых
N4-комплексов при 800 ◦С, образуют активные центры химически связанные с углерод-
ным носителем в металлорганических фрагментах пиролизованных комплексов [2, 3, 10].
В нашем случае температурный интервал от 700 до 800 ◦С является оптимальным для
получения наиболее активных катализаторов из комплекса 1 и 3, который, разлагаясь на
Таблица 1. Кинетические параметры∗ электрокаталитического восстановления кислорода на катализаторах
продуктах пиролиза гетеробиметаллических ZnII/MII и MnII/MII комплексов (M = Cu, Ni) в 1 М растворе
КОН при 20 ◦С
Катализатор t, ◦С Eст, В j0, A/cм2 ∂E/∂ lg j, B
b1 b2
СИТ-1 — −0,036 1,2 · 10−9 0,045 0,110
{1 + СИТ-1} 200 −0,105 2,8 · 10−8 0,056 0,125
400 −0,118 3,5 · 10−6 0,060 0,115
600 −0,074 5,6 · 10−6 0,062 0,121
800 −0,099 5,9 · 10−6 0,063 0,118
{2 + СИТ-1} 200 −0,086 2,7 · 10−7 0,052 0,111
400 −0,086 5,5 · 10−7 0,062 0,114
600 −0,063 3,3 · 10−7 0,062 0,118
800 −0,065 2,5 · 10−7 0,063 0,120
{3 + СИТ-1} 200 −0,105 5,6 · 10−8 0,049 0,114
400 −0,049 3,5 · 10−6 0,049 0,115
700 −0,045 7,5 · 10−6 0,060 0,098
800 −0,046 4,4 · 10−6 0,060 0,098
{4 + СИТ-1} 200 −0,110 5,7 · 10−7 0,050 0,117
400 −0,052 8,1 · 10−7 0,049 0,108
700 −0,084 1,4 · 10−6 0,049 0,115
800 −0,075 3,2 · 10−7 0,047 0,118
∗j0 — плотность тока обмена; b1, b2 — углы наклона стационарных поляризационных кривых.
152 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2008, №10
Рис. 3. Потенциостатические поляризационные кривые электровосстановления кислорода, измеренные в 1 М
растворе КОН при 20 ◦С на подложке из гидрофобизированной сажи (1 ), СИТ-1 (2 ) и для электроката-
лизаторов, полученных при температуре 800 ◦С: {4 + (CИТ-1)} (3 ), {2 + (CИТ-1)} (4 ), {3 + (CИТ-1)} (5 ),
{1 + (CИТ-1)} (6 )
углеродном носителе, также может образовывать продукты пиролиза, связанные с его по-
верхностью.
Стационарные поляризационные кривые восстановления кислорода для катализаторов,
полученных при 800 ◦С в атмосфере аргона, приведены на рис. 3, из которого видно,
что изменение стационарного потенциала электрокатализаторов относительно подложки
составляет примерно 0,15 В. Сдвиг стационарных поляризационных кривых, по сравнению
с углем СИТ-1, в положительную сторону составил 0,08 В (комплекс 1), 0,07 В (комплекс 3),
0,02 В (комплекс 2) и 0,01 В (комплекс 4), а углы наклонов ∂E/∂ lg j аналогичны углам
наклона для активированного угля СИТ-1, что свидетельствует о подобной природе меха-
низма электровосстановления кислорода. Исходя из величин углов наклона, можно предпо-
ложить, что электровосстановление кислорода протекает по одноэлектронному механизму
с замедленным присоединением первого электрона через стадию образования пероксида
водорода, что характерно для активированных углей [1].
Таким образом, наибольшей активностью обладают электрокатализаторы, полученные
в результате термодеструкции гетеробиметаллических комплексов в атмосфере аргона при
700–800 ◦С. Причем их активность выше при использовании комплексов с медью, а при
одинаковых металлах, например, с медью или никелем, катализаторы, получаемые с мар-
ганцем, более активны, чем по сравнению с цинком.
Каталитическая активность, синтезированных катализаторов восстановления кислорода
зависит от природы металлов и уменьшается в ряду гетеробиметаллических комплексов:
{Cu−Mn} > {Cu−Zn} > {Ni−Mn} > {Ni−Zn}.
1. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов. – Москва: Наука, 1984. – 253 с.
2. Тарасевич М.Р., Радюшкина К.А., Жутаева Г. В. Электрокатализ кислородной реакции пирополи-
мерами N4-комплексов // Электрохимия. – 2004. – 40, № 11. – С. 1369–1383.
3. Тарасевич М.Р., Радюшкина К.А. Богдановская В.А. Электрохимия порфиринов. – Москва: Наука,
1991. – 312 с.
4. Пирский Ю.К. Координационные соединения переходных 3d-металлов как прекурсоры для электро-
катализаторов восстановления кислорода // Вiсн. Харкiв. ун-ту. – 2005. – № 648. – С. 55–58.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2008, №10 153
5. Shevchenko D.V., Petrusenko S. R., Kokozay V.N., Skelton B.W. First heterobimetallic MnII/MII (M=Cu,
Ni) complexes with open-chain aliphatic Schiff-base ligands obtained by direct template synthesis //
J. Coord. Chem. – 2004. – 57, No 15. – P. 1287–1298.
6. Штейнберг Г. В., Кукушкина И.А., Багоцкий В.С., Тарасевич М.Р. Исследование кинетики восста-
новления кислорода на дисперсных углеродистых материалах // Электрохимия. – 1979. – 15, № 4. –
С. 527–532.
7. Чизмаджев Ю.А., Маркин В.С., Тарасевич М.Р., Чирков Ю.Г. Макрокинетика процессов в порис-
тых средах. – Москва: Наука, 1971. – 364 с.
8. Jaouen F., Dodelet J-P. Average turn-over frequency of O2 electro-reduction for Fe/N/C and Co/N/C/
catalysts in PEFCs // Electrochim. Acta. – 2007. – 52. – P. 5975–5984.
9. Liu G., Zhang H.M., Wang M.R. et al. Preparation, characterization of ZrOxNy/C and its application in
PEMFC as an electrocatalyst for oxygen reduction // J. Power Sources. – 2007. – 172. – P. 503–510.
10. Тарасевич М.Р., Бекетаева Л.А., Ефремов Б.Н. и др. Электрохимические свойства сажи АД-100 и
АД-100, промотированной пирополимером тетра(n-метоксифенил)порфирина кобальта // Электро-
химия. – 2004. – 40, № 5. – С. 612–622.
Поступило в редакцию 26.03.2008Институт общей и неорганической химии
им. В.И. Вернадского НАН Украины, Киев
УДК 544.478
© 2008
И.В. Романова, И. А. Фарбун, С.А. Хайнаков, С. А. Кириллов,
член-корреспондент НАН Украины В.А. Зажигалов
Исследование каталитических свойств материалов
на основе оксидов переходных металлов и церия
It is found that, among mixtures of transition metal (Cu, Mn, Ni, Zn) oxides and cerium oxide,
MOx−CeO2 compositions reveal the maximal activity in the processes of oxidation of CO. They
overwhelm both similar samples prepared by means of other procedures and expensive catalysts
based on noble metals. The most successful catalysts have been checked out in the processes of
purifying hydrogen from CO admixtures and oxidation of typical volatile organic compounds. It
is shown that, in these materials, a part of cupric oxide remains amorphous, and active centers
of a catalyst are formed due to the electron density transfer both from cerium and copper ions
to oxygen.
Среди веществ, загрязняющих атмосферу, наиболее токсичны оксид углерода и летучие
органические соединения (ЛОС), главным образом, парафиновые и ароматические углево-
дороды [1]. Для их окисления обычно используют катализаторы, содержащие драгоценные
металлы [2]. В последнее время интерес исследователей сместился к композициям на основе
оксидов переходных металлов. Развитие методов синтеза последних, в том числе использо-
вание принципов золь-гель технологии, позволило получить более дешевые образцы, кото-
рые по активности практически не уступают катализаторам с драгоценными металлами [3].
При этом к числу наиболее эффективных катализаторов относятся материалы, содержащие
оксид церия, что связывают с его способностью к переносу активного кислорода, участву-
ющего в процессе окисления [3–6].
154 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2008, №10
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-6094 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:04:19Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Пирский, Ю.К. 2010-02-16T16:20:08Z 2010-02-16T16:20:08Z 2008 Модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических Mn^II/M^II и Zn^II/M^II (M=Cu, Ni) комплексов для электровосстановления кислорода / Ю.К. Пирский // Доп. НАН України. — 2008. — № 10. — С. 148-154. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/6094 541.138.3 Catalytic activity of oxygen reduction electrocatalysts based on SIT-1 activated carbon, modified by pyrolysis products of heterobimetallic complexes Cu(L)MnCl4, Ni(L)MnCl4, Cu(L)ZnCl4, and Ni(L)ZnCl4 (L =4,6,6-trimethyl-1,9-diamino-3,7-diazanon-3-ene) is studied. The optimal catalyst synthesis conditions, which affect the efficiency of oxygen electroreduction, are determined. Electrocatalysts prepared from heterobimetallic copper complexes are more active than those prepared from nickel complexes. ru Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Хімія Модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических Mn^II/M^II и Zn^II/M^II (M=Cu, Ni) комплексов для электровосстановления кислорода Article published earlier |
| spellingShingle | Модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических Mn^II/M^II и Zn^II/M^II (M=Cu, Ni) комплексов для электровосстановления кислорода Пирский, Ю.К. Хімія |
| title | Модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических Mn^II/M^II и Zn^II/M^II (M=Cu, Ni) комплексов для электровосстановления кислорода |
| title_full | Модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических Mn^II/M^II и Zn^II/M^II (M=Cu, Ni) комплексов для электровосстановления кислорода |
| title_fullStr | Модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических Mn^II/M^II и Zn^II/M^II (M=Cu, Ni) комплексов для электровосстановления кислорода |
| title_full_unstemmed | Модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических Mn^II/M^II и Zn^II/M^II (M=Cu, Ni) комплексов для электровосстановления кислорода |
| title_short | Модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических Mn^II/M^II и Zn^II/M^II (M=Cu, Ni) комплексов для электровосстановления кислорода |
| title_sort | модифицирование углей продуктами пиролиза гетеробиметаллических mn^ii/m^ii и zn^ii/m^ii (m=cu, ni) комплексов для электровосстановления кислорода |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/6094 |
| work_keys_str_mv | AT pirskiiûk modificirovanieugleiproduktamipirolizageterobimetalličeskihmniimiiizniimiimcunikompleksovdlâélektrovosstanovleniâkisloroda |